『壹』 天津天女化工集團股份有限公司的發展歷程
天津天女化工集團股份有限公司始建於1949年,是中國油墨行業的大型骨幹企業,中國日化協會油墨分會副理事長單位,中國油墨行業首批通過ISO9001質量管理體系認證的企業。1949年1月15日,天津解放後,天津市軍事管制委員會金融接管處任命宋在久為軍代表,接管了國民黨政府中央印刷廠天津油墨部,1949年3月至5月,天津企業公司、老解放區河北省磁縣南台寺永利油墨廠並入該廠。1949年5月6日,中國人民銀行總行下達第160號命令,正式宣布該廠由市軍管會移交給人民銀行總行,並正式命名為「天津人民制墨廠」,這是當時國內唯一一家國營油墨製造企業。解放初期,急需印鈔專用油墨,當時天津人民制墨廠人員不足百人,設備只有十幾台,生產是在小作坊式條件下進行的,就是在極其艱苦的條件下,幹部工人建廠當年就生產出印鈔油墨79噸,創產值43.6萬元,實現利潤15萬元。抗美援朝時期,天津人民制墨廠幹部工人加緊研製開發,用幾個月的時間將急需的影印墨試製成功,並以最快的速度設計興建了一個溶劑墨車間,保證了《解放軍畫報》、《人民畫報》正常出版的所需用墨。影印墨新產品不僅填補了我國油墨製造工業的一項空白,還為做好抗美援朝的政治宣傳工作立下了功勞。20世紀50年代,天津人民制墨廠生產的輪轉、銅版油墨等品種居全國第一,雕版、凹印油墨僅此一家生產;60年代,天津市油墨製造廠(1958年更名)的「產品高級化、油墨樹脂化、顏料有機化、工藝自動化、連續化」的方針領導了中國油墨工藝產品升級換代的潮流,1962年進入市級先進企業行列。1963年底膠印亮光油墨開始投入規模生產。天津市油墨製造廠膠印亮光油墨的試製成功,是我國油墨製造技術從理論到實踐的一個重要突破,它建立的膠印油墨需要有相當的觸變性和固著速度的新技術觀點,使我國的膠印亮光油墨開始進入國際先進水平。1964年,在國家輕工業部召集的全國油墨廠家工程技術人員會方上,天津市油墨製造廠將幾年來積累的膠印油墨生產與應用技術毫無保留地介紹給兄弟廠家,為提高我國膠印亮光油墨的質量、促進我國油墨工業的發展做出了突出貢獻。70年代,雖經歷「十年」動亂的影響,但天津市油墨製造廠在生產工藝上仍取得了較大進步,增加了品種,更新了設備,1978年10月在全國油墨質量評比中一舉奪魁。從1979年起,天津市油墨製造廠生產的膠印亮光、膠印樹脂、凹印塑料油墨多次榮獲行業最高獎——國家銀質獎和天津市銀質獎、優秀產品稱號。1985年7月,時任天津市副市長的李嵐清同志看到香港《大公報》贊揚天津市油墨製造廠產品的消息後,專門寫信表示鼓勵。1988年,天津市油墨製造廠改組為天津油墨公司。同年與天津經濟技術開發區投資公司、中華商務聯合印刷(香港)有限公司、中國印刷物資公司在天津開發區組建天津雲興油墨有限公司。1992年,天津油墨公司成為天津市首批定向募集的股份制企業,更名為天津油墨股份有限公司。1993年,公司躋身天津市百強企業行列,在中國500家大型化工企業中居117位。同年,根據天津市吸引外資嫁接改造老企業的要求,公司與日本東洋油墨製造(株)合資組建了天津東洋油墨有限公司。1995年,公司領導班子調整後,提出「二次創業、重塑天女品牌」的奮斗目標,開始了二次創業。1997年「天女」牌被天津市政府授予「天津市名牌」稱號,1999年再次被市工商局確認為天津市「著名商標」,之後始終保持了這兩個稱號,並分別於2002年、2005年被評為全國用戶滿意產品。1996年,公司在中國油墨行業首批獲得美國PANTONG(潘通)公司的顏色國際標准特准權證書,四色版油墨通過GATF(美國印刷技術基金會)、蘋果電腦公司和中國標准化委員會共同主辦的顏色國際標准認證。1998年,在全國同行業首批通過了ISO9001質量體系標准認證,實現了管理工作與國際標准接軌。自1995年正式恢復生產「天女」牌油墨,當年銷量為1665噸,2000年銷量即達到3961噸,翻了一番,大口徑統計產銷量居全國第一位,發展速度居行業首位。《天津日報》曾以「津門名牌再展風采」為標題做了報道,稱贊說:「曾讓中外客戶翹首以待的『天女』又回來了」。2002年,天津油墨股份有限公司吸收合並原天津市合成洗滌劑廠組建了天津天女化工集團,天津天女化工集團的司旗司徽中,以油墨三原色著色的TACG (天津天女化工集團股份有限公司英文簡寫)鐫嵌在地球背景,正如這幅圖畫所預示的,「天女」油墨將如天女散花般把墨香撒遍世界每一個角落,「天女」品牌將與每一名天女人一起開創更加輝煌燦爛的明天。
公司主導產品「天女」牌油墨行銷全國各省、市、自治區,其中「天女」牌油墨遠銷世界50多個國家和地區。膠印單張紙油墨、膠印捲筒紙油墨、溶劑型油墨等公司支柱產品市場佔有率逐年提高。在滿足市場需求的同時,近幾年先後承擔了多項軍工配套產品的研製任務,得到廣大用戶的首肯。
本著「追求卓越,為國爭光」的企業精神,天女化工集團將竭誠為廣大用戶提供性能可靠的產品和滿意的技術服務,為中國油墨和化工工業的發展貢獻力量。
『貳』 中國前十大油墨製造商和世界十大油墨製造商
國內如下
2006年10月全國油墨產量官方統計(單位:噸):
1、天津東洋油墨有限公司
天津東洋油墨有限公司是1993年天津油墨公司同日本東洋油墨製造株式會社合資建立一家中國大型油墨製造企業,注冊資本金5450萬美元。生產銷售各種印刷油墨、有機顏料、油墨用油脂、油墨用各種助劑及與之相關的油墨塗料生產設備,年油墨產銷量居全國第一。
公司下屬有油墨科學技術研究所、膠印油墨製造廠、溶劑油墨製造廠、油脂製造廠、顏料製造廠、包裝容器製造廠、專用設備製造廠。產品商標為「天獅」,天獅牌油墨獲得美國派通公司和蘋果公司顏色標准特許權,公司於1998年通過了ISO9001質量體系認證,1999年通過ISO14001環境管理體系認證。
2、杭華油墨化學有限公司
杭華油墨化學有限公司由杭州市工業資產經營有限公司、日本國株式會社T&K TOKA共同投資2225萬美元,於1991年底正式投入生產,發展至今已達年產15000噸的生產能力。
杭華油墨引進日本油墨製造企業—株式會社T&K TOKA的專業技術,在不斷改進各類平版油墨、膠印輪轉油墨、塑料凹印油墨、紙凹印油墨等常規產品質量的同時,更注重發揮獨特的技術優勢,研製、生產出多種迎合時代發展方向的高品質、無公害、無污染新產品,如各種紫外光固化油墨、水性柔性版印刷油墨和水性光油等。
該公司整體已通過ISO9001:2000和ISO14001:1996國際環境體系認證。四色印刷油墨通過蘋果電腦公司與美國印刷基金會的國際油墨檢測,達到PANTONE亞洲有限公司的油墨標准。
3、太原高氏勞瑞油墨化學有限公司
太原高氏勞瑞油墨化學有限公司是太原油墨廠和法國高氏勞瑞化學有限公司合資組建,於九四年二月開業;2003年油墨銷量達16800餘噸,用戶遍及人民日報、新華社等在內的中央及地方的報社印刷廠。
太原油墨廠(公司中方股東)1949年8月建廠,一直是輕工部新聞油墨定點生產廠家,1982年開始為人民日報社進口的全國第一台池貝-高斯高速膠印輪轉機研製生產膠印輪轉油墨 ,1986年曾獲得輕工部科技進步二等獎,1984年、1988年曾兩度榮獲國家新聞油墨最高質量獎——國家銀質獎。
2001年元月太原高氏勞瑞油墨化學有限公司成為日本DIC和美國SUN CHEMICAL油墨集團成員。日本DIC油墨集團是全球第一大的油墨製造商,年油墨銷量約佔全球總量的45%。
4、浙江永在化工有限公司
浙江永在化工有限公司一直以印刷油墨、油墨樹脂為發展方向,採用國內最先進的生產設備流水線,引進美國TOLID公司的全自動化生產控制系統,年產印刷油墨2萬噸,油墨用樹脂2萬噸,成為中國印刷油墨和油墨用樹脂的主要生產基地。產品銷往國內二十六個省、市,擁有大批穩定的客戶,並自營出口東南亞、中東、歐洲、澳洲、美洲地區,連續多年油墨產、銷量穩居中國油墨企業前十位。
5、上海牡丹油墨有限公司
上海牡丹油墨有限公司投資2.5億元建成國內規模最大的專業製造印刷油墨、印花塗料色漿基地,集90年的製造技術和經驗,引進世界一流裝備,實現產品的製造、檢驗和研究開發。
6、深圳深日油墨有限公司
深圳深日油墨有限公司是大日本油墨化學工業株式會社(DIC)集團旗下的一家綜合性油墨生產企業,成立於1985年。於1987年正式運作。DIC集團以印刷油墨、顏料、合成樹脂為主導產品.在全世界67個國家擁有296家相關企業,通過收購高氏集團及太陽化工的舉措,其印刷油墨的市場佔有率穩居世界第一。深圳深日油墨以廣東為中心輻射整個華南地區,採用日本進口的優質原材料和強大的油墨生產技術,致力於平版油墨、輪轉油墨、UV油墨、凹版油墨及其它特殊油墨的製造和銷售。
7、上海DIC 油墨有限公司
上海DIC油墨有限公司是由上海紫江(集團)公司與大日本油墨化學工業株式會社合資興辦的企業,總投資1376萬美元。
隨著印刷事業的高速發展,對油墨的檔次、市場的需求量都有了更高的要求,該公司引進當今世界上最大的油墨生產廠家大日本油墨化學工業株式會社的先進技術、配方及檢測方法。從日本、瑞士、德國、美國等國引進最先進的油墨生產和檢測設備,生產各類高檔平版膠印油墨、塑料凹印油墨、鋁鉑專用油墨、柔版油墨、金屬油墨塗料、瑩光油墨、各種上光油、粘合劑及建材用塗裝劑等等油墨產品,產品替代進口。
8、葉氏油墨(中山)有限公司
葉氏油墨(中山)有限公司是香港葉氏化工集團全資附屬公司,以生產其龍頭品牌「洋紫荊」系列油墨(平版、凹版)為主,主要供往國內大型港、台印刷包裝企業和出口東南亞及歐美市場。洋紫荊系列油墨產品憑借優異的品質、出色的營銷表現,在市場上滿載盛譽,05年度塑凹單項油墨產銷量率先突破兩萬噸大關。隨著印刷包裝市場對環保要求的深化、拓展,葉氏(洋紫荊)油墨加大了對環保油墨(新)產品的研發力度,率先在企業採用獨立的無苯車間管道化生產程序。
9、深圳高氏勞瑞油墨化學有限公司
2002年11月6日,太原高氏勞瑞油墨公司和日本DIC油墨集團投資八千萬元建成深圳高氏勞瑞油墨化學有限公司,該工廠為現代化的全封閉、全自動化油墨生產廠。是國內最大的新聞油墨生產商,年產量黑墨6000噸,彩墨4000噸。
該公司是日本DIC和美國SUN CHEMICAL集團成員。
10、葉氏油墨(上海)有限公司
葉氏油墨(上海)有限公司隸屬於香港上市公司葉氏恆昌集團,是一家高新技術含量較高的現代化油墨生產企業,坐落於上海市青浦工業園區。公司配備先進的生產設備及實驗儀器,年產油墨4000噸以上。
國際如下
2006年全球油墨銷售額前23名企業(單位:百萬美元)
排名 國家 企業名稱 銷售額
1 日本 大日本油墨公司(含太陽化學)
Dainippon Ink & Chemicals/Sun Chemical 5010
2 美國 富林特油墨有限公司
Flint Group 3320
3 德國 盛威科集團
Siegwerk Group 1150
4 日本 東洋油墨有限公司
Toyo Ink 1130
5 德國 琥珀集團
Huber Group 940
6 日本 阪田油墨公司
Sakata INX 927
7 日本 東京印刷油墨集團
Tokyo Printing Ink 468
8 瑞士 錫克拜公司
SICPA 400
9 日本 油墨技術公司
Inctec Inc. 367
10 英國 富士色麗可國際公司
Fujifilm Sericol International 275
『叄』 氯化聚丙烯CPP簡介
氯化聚丙烯,其英文名Chlorinated polypropylene,簡稱CPP或PP-C,是一種由聚丙烯經過氯化改性處理而成的熱塑性樹脂。在塗料和粘合劑領域中,CPP展現出了廣泛的應用價值。這一創新材料的研發始於60年代的美國,Hericules Powder公司率先實現了其工業化生產,隨後,諸如美國Eestman、日本東洋油墨和旭電化等國際知名企業也紛紛跟進,建立起了各自的生產設施。
進入80年代末,國內對氯化聚丙烯技術的研究和應用也開始嶄露頭角。中國的化工行業在此領域取得了顯著進步,不僅引進了先進的生產技術,還將其發展成為了一個獨立的精細化工產品分支。如今,國內的CPP生產技術已經相當成熟,不僅能滿足國內市場需求,還出口到國際市場,證明了其在國際化工領域的地位與影響力。
CPP顆粒作為氯化聚丙烯的主要形態,因其獨特的性能,如良好的耐油性和耐化學性,被廣泛應用在包裝材料、食品接觸表面、印刷等行業,為現代工業生產提供了強大的支撐。
『肆』 油墨的原料,品種.性質
一 顏料
1) 顏料的特點與種類
顏料是油墨中的著色劑,是表現油墨顏色的主要原料。它與染料的區別是:顏料一般不溶於水,也不溶於連結料,在溶劑中大部分呈懸浮狀態。而染料在連結料哪滾中是可溶的真溶液,能使物體全部著色。顏料的種類很多,分類方法也很多。按一般的概念可分為無機顏料和有機顏料;按金屬類型可分為鋅顏料,鈷顏料;按色彩特性可分為彩色顏料與非彩色顏料等。一般國際上將它們分為:
a:顏料性染料(pigment dyestuff)
即指不溶性的有色有機體或載體。包括偶氮顏料、酞菁顏料、硝基顏料、亞硝基顏料李梁余、還原性顏料。
b: 沉澱性染料(色淀—lake)
即指含有無機物質或載體的有機顏料。包括普通色淀、堅牢色淀。
c: 通那(toner)
即指水溶性的酸性或鹼性染料,是沒有無機物質或載體的有機顏料。它是一種沒有被沖淡的有機有色體,具有最大的著色力。
2) 顏料的質量指標
顏料的質量直接影響油墨的性能,一般評價顏料性能優劣與否有以下幾種指標:
a:色調。
色調反映顏料對光譜的選擇吸收特性,取決於顏料本身的性質,也與墨膜的厚度,使用的填充料、連結料種類,以及紙張的特性有關。顏料對主光波吸收越大,有害吸收則越少。
b:著色力。
著色力指一種顏料與其它顏料混合後對混合顏料的顏色所起的影響能力。顏料的著色力越高用它配製的油墨所需數量越少。
c:遮蓋力。
遮蓋力指顏料能遮蓋承印物體表面的能力。即承印物表面顏色不透過顏料的能力。顏料的遮蓋力取決於顏料折光率與連結料折光率之差。
d: 視比容。
視比容指每千克重的顏料佔有多少立方米的體積。視比容與視比重互為倒數。視比容越大越好。
e:吸油量。
吸油量指一定量的顏料所能吸收的油量,以讓100克顏料緊密粘在一起所需的亞麻油克數計算。印刷油墨的性質與顏料的吸油量有關,吸油量小的顏料製成的油墨所含顏料就多,油墨遮蓋力強,但穩定性差。在印刷時容易產生堆版,也容易被乳化。一般要求顏料吸油量要大。
f:分散度。
分散度反映顏料顆粒的大小,顆粒越小的顏料其分散度越高。一般提高分散度能使顏色變得鮮艷,並提高顏色明度。
g:耐光性、耐曬性、耐滲透性及其它耐腐蝕性等。
3)膠印油墨對顏料的基本要求。
a:顏色性能要求著色力很高、色濃度高、透明度高、色調誤差小。
b:穩定性要求耐光、耐熱、耐酸鹼腐蝕性能強。
c:印刷性能要求顆粒細小均勻、分散度高且不溶於水。親油性比親水渣辯性強,不含有害物質。
二連結料
1) 連結料在油墨中的作用
連結料是油墨質量好壞的基礎,它在油墨中的作用如下:
a :顏料的載體及分散劑
b :決定油墨的墨性
c :給油墨一定的光澤、耐磨擦性、耐各種溶劑性,以及一定的耐沖擊性等物理性能
d :決定油墨的乾燥類型和乾燥速度(固著速度)
2) 連結料的基本反應機理
連結料在把顏料按需轉印到承印物後,為使顏料穩定牢固固著在承印物上,連結料就需發生由小分子到大分子的固化交聯反應。這種反應是在藉助外界的熱、光能量的作用或溶劑的去除作用而進行的。其基本反應類型如下:
a:聚合作用
b:氧化作用
c:縮合作用
d:異構化作用
e:酯化及酯交聯作用
3) 常用連結料的類型及特點
① 乾性連結料
這種連結料主要是以不飽和性植物油(亞麻油、桐油、蓖麻油等)為主體,在適當的溫度下聚合為一定程度的粘稠液體。它的乾燥是利用空氣中的氧對不飽合雙鍵進行氧化交聯以形成大分子。用這種連結料製成的油墨光澤性較好,但氧化乾燥速度很慢,加入乾燥油後雖然加快了乾燥速度,但使油墨質量不穩定。而且這種連結料分子量不是很大,在有水存在的膠印中容易乳化。現在單純利用這種連結料做油墨已為數不多,而常把它和高分子樹脂混合使用或用該種植物油改性高分子樹脂,以提高其應用能力。
② 溶劑型連結料
這種連結料由固體樹脂溶解在溶劑中製成,一般用於滲透性較大的承印物如新聞紙中。
③ 反應型連結料
利用外界的能量使樹脂發生交聯固化作用的連結料,如UV乾燥型、EB(電子束)乾燥型、紅外乾燥型等。
④ 樹脂型連結料
該種連結料利用固體高分子合成樹脂溶於植物油、石油系列高沸點溶劑中,製成高粘度相,然後加入低粘度的油墨油稀釋,當它們接觸到承印物紙張後,表面張力小的油墨油立即滲入紙中即油墨的初期乾燥——固著。此後剩下的高粘度相,由於失去了流動性而發生交聯固化而留在紙張上,即完成了油墨的固著乾燥。這種連結料可以做成快乾型、亮光型以及快乾亮光型油墨,這由樹脂的性質及其在油墨中含量決定。在選用樹脂時,一般要考慮它的分子結構及分子量大小,溶劑的溶解度及釋放性,樹脂的穩定性等。樹脂的分子大,含量多則油墨的光澤就好;溶劑的溶解性和釋放性是相對立的兩方面,溶解性差而釋放性強,油墨的固著就快,反之則慢。常見的樹脂種類有:
1> 固體樹脂由合成固體樹脂溶解在乾性植物油或高沸石油溶劑中製成。常用的有:
a:松香酯類包括甘油、季戊四醇及它們的二聚松香酯。
b:酚醛樹脂類包括用松香或二聚松香改性並以苯酚、雙酚或烷酚(如叔丁酚)等類為原料的酚醛樹脂和純酚醛樹脂。
c:順丁烯二酸酐改性松香酯類包括用順丁烯二酸酐改性的松香及二聚松香甘油或季戊四醇酯。
d:石油樹脂包括改性石油樹脂。
2> 液體合成樹脂
a:醇酸樹脂鄰、間、對苯二甲酸酐制的醇酸樹脂等。
b:油改性酚醛樹脂乾性植物油改性的酚醛樹脂。
c:聚氨酯樹脂
該種樹脂用於大膠印油墨中具有亮光好、流動性好、成膜性好、對顏料的潤濕性好等特點,但用量過多固著速度較慢。
3> 膠質油以鋁皂或酸鋁化合物及其衍生物與樹脂油製成的彈性膠狀物。其常用的成份
如下:
a:硬脂酸鋁大多用二硬脂酸鋁,這種物質易使膠質油在高速印刷下不穩定,且印刷網點較差。
b:低度碳酸鋁常用異辛酸鋁,沒有硬脂酸鋁的缺點,質量較好。
c:異丙醇鋁及其衍生物對油墨光澤、印刷性能有益,成膠體穩定,在高速下不易破壞。
膠質油用在油墨中可使使油墨增加粘度而不增加粘性,在膠印中具有去粘,改善身骨、網點等的特點。
三填料
1) 填料在油墨中作用
填料是一種能均勻分散在連結料中的白色粉狀物,其在油墨中的用量是根據油墨顏料的用量和墨性要求來調節。在油墨中作用大致如下:
a:降低油墨成本
b:調節油墨的墨性
c:調節油墨的色濃度
2) 常用填料的類型及特點
a: 氫氧化鋁油墨中用的氫氧化鋁都是以沉澱法製得的,它是油型油墨中常用的填料。它和適當粘度的調墨油(乾性亞麻油在一定溫度下聚合而成)製成印刷中常用的維利油。油墨中氫氧化鋁用量不能太多,否則會抑制油墨的乾燥,同時也會減弱油墨的光澤。
b: 硫酸鋇油墨中用的硫酸鋇也是用沉澱方法製成的。其比重大,透明性差,吸油量多,在油墨中單獨使用會使油墨的流動性減弱,而且用量不能很高,否則在印刷中會出現堆墨現象。它可以與比重小、顆粒細,研磨後油墨要求不太高的顏料一起使用,以作為改善油墨流動性之用。
c: 鋁鋇白此種填充料是硫酸鋇與氫氧化鋁的沉澱物。其光澤較好,製成墨漿後印刷性能也較好,但若使用不當,會使油墨膠化或變粗。選用時可與調墨油一起研磨以取得良好的流動性和光澤性。
d: 碳酸鈣油墨中使用的碳酸鈣是由氫氧化鈣與碳酸鈉沉澱得到的。這種方法得到的碳酸鈣具有良好的透明度和光澤性。而且碳酸鈣顆粒可以做到很小(0.02-0.1μm),能達到膠體粒子的范圍,故有時也稱之為膠質碳酸鈣。膠質碳酸鈣在油墨中按一定比例調配,能很好地改善油墨的流動性、光澤度、透明度等,而且一般不會產生不良的印刷故障。膠印油墨中特別是樹脂型膠印油墨,常選膠質碳酸鈣做填充料,以取代其它類型的填充料。
四 輔助劑
輔助劑是油墨中加入的用以改善油墨某些特殊性能或要求的附加物,可以是顏料、連結料以及油墨成品的輔助劑。其目的是改變顏料、連結料之間的潤濕性、相溶性以及油墨本身的性能變化或某些特殊要求。輔助劑在油墨中的含量很小,一般不超過10%。油墨中常有的輔助劑如下:
1)乾燥劑主要是指能促進乾性油型連結料聚合乾燥的物質。大多是金屬鈷、錳的鹽類或皂類。
2)撤粘劑這種輔助劑能有效地降低粘性而基本上不改變油墨的身骨。常用的有蠟類及凝脂(膠質油)類。蠟類撤粘劑除具有去粘作用外,還有使油墨耐磨擦及增滑作用;而膠質油具有去粘及保持稠度和身骨的作用。
3)增稠劑用於增加油墨和連結料的粘度,改善油墨的觸變性,防止顏料的沉積,並提高圖文光澤與網點再現性。
4)防蹭臟劑用於防止印品蹭臟,一般是將澱粉分散在調墨油中,再摻入油墨中。