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醇酸樹脂氧化交聯原理

發布時間:2022-09-19 14:52:54

⑴ 影響氧化聚合型塗料乾燥速度的因素有哪些

影響氧化聚合型塗料乾燥速度的因素有哪些
影響水性丙烯酸樹脂乾燥的因素有以下幾個方面:
1.樹脂的選擇:
水性乳液則是一個雙相體系,隨著水的蒸發,體系粘度起始時變化不大,但當乳液顆粒的體積占總系統體積達到一臨界值時,系統突然從液態變為固態,是一個不連續的過程,這一臨界點是水性塗料表乾的開始,因此水性塗料的表干時間要比某些溶劑型塗料還要短。從表干到漆膜性能的全部體現,取決於系統中殘留水分的蒸發速度,乳液顆粒中高分子的相互滲透,及體系中其它有機小分子的揮發速度。為了實現系統的優化,製作水性漆配方時,應從以下幾個方面對樹脂進行選擇:
a. 固含量:通常,乳液的固含量越高,其距離表干臨界值就越近,乾燥速度就越快。然而固含量過高,也會帶來一系列的不利因素。表干過快會使塗刷間隔縮短,帶來施工上的不便。固含量偏高的乳液,由於樹脂顆粒間距小,通常其流變性能較差,對增稠劑也不敏感,使對塗料的噴塗或粉刷性能調節的困難增大。
b. 乳液顆粒大小:乳液的顆粒越小,同樣固含量下,顆粒之間的間距就越小,表干臨界值就越低,乾燥速度就越快。乳液顆粒小,還會帶來成膜性好,光澤度高等其他方面的優勢。
c. 樹脂玻璃化轉變溫度(Tg):一般而言,樹脂的Tg越高,最終成膜的性能就越好。然而,對於乾燥時間來講,其趨勢則基本相反。Tg高的樹脂,通常需要在配方時加入較多的成膜助劑,以便高分子在乳液顆粒間的相互滲透,促進成膜質量。而這些成膜助劑,需要足夠的時間從體系中揮發,實際上會延長從表干到全乾的時間。所以,從這Tg這個因素來講,乾燥時間與成膜性能往往是相悖的。 d. 乳液顆粒的相結構:取決於乳液的制備工藝,同樣的單體組成可能會形成不同的顆粒相結構。被廣為人知的核殼結構就是其中的例子之一。雖然一個乳液不可能所有的顆粒都做成核殼結構,但這個形象的比喻是人們對乳液的成膜性能可以有一個通俗的了解。如果顆粒的殼Tg低,核Tg高,那麼該體系成膜助劑需求少,乾燥較快,但由於成膜後連續相是低Tg的樹脂,漆膜的的硬度則會受到一定影響。相反,顆粒的殼Tg高,則成膜需一定量的助劑,則膜的乾燥速度會較前者慢,但乾燥後的硬度會比前者高。
e. 表面活性劑的種類和用量:常見的乳液在製造工藝中均採用一定的表面活性劑。表面活性劑對乳液顆粒有隔離和保護的作用,在顆粒相互融合的成膜過程中,特別是在初始階段,即表干時有很大影響。而且,這些獨特的化學品,在水和油相中均有一定的溶解度,溶在樹脂中的部分其實會起到成膜助劑的作用。不同的表面活性劑,由於其在樹脂中的溶解度不同,其成膜劑的作用也會不同。
2. 樹脂的固化機理:
水性樹脂成膜固化一般有幾個層次上的機理。首先,乳液顆粒的聚集和融合,是所有乳液表干都必然經歷的機理。然後,水和其他成膜助劑的揮發,使熱塑性樹脂本身的基本性能得以充分體現,是固化的第二個階段。最後,某些乳液在制備時引入交聯機理,或在塗料使用時引入交聯劑,使膜的硬度在熱塑性樹脂的基礎上進一步提高。最後這一步的交聯機理,會對膜的最後固化速度和程度有很大的影響。常見的交聯機理有氧化交聯(如醇酸樹脂的交聯),麥克爾加成式交聯(如一些自交聯乳液體系),及親核取代式交聯(如環氧,聚氨酯等)。這些交聯反應,都受溫度,pH等因素影響,在配方時應平衡體系的固化要求與其他性能的關系。
3. 成膜助劑的用量和種類:
從理論上講,任何樹脂的溶劑都是成膜助劑。在實踐中,考慮到安全,成本,速度等因素,常見的成膜助劑也不過十幾種,主要是一些高沸點的醇,醚及酯。這些成膜助劑對於不同的水性塗料工程師來講又會各有偏愛。一般,某個有經驗的工程師,常用的成膜助劑不過兩三種。主要考慮因素是試劑在水和樹脂之間的分配和在樹脂顆粒內部的分配。特別是當水性樹脂為多相樹脂時,成膜助劑的選擇和搭配即顯得尤為重要。
4. 施工環境:
通用配方的施工要盡量避免高濕環境。如果必須在高濕度下施工,應該對配方進行調整,或者選擇成膜性快的樹脂或者對現場實行隔離處理。

⑵ 什麼是醇酸樹脂,什麼是乾性油,用乾性改性的目的是什麼

一、乾性油( drying oil,dry oil,siccative oil )

是指含有二個、三個或多個雙鍵的脂肪酸(如亞油酸、亞麻酸、桐油酸等) 所組成的油脂,如蘇子油(荏油)﹑亞麻油﹑桐油、梓油、大麻油(線麻油)、脫水蓖麻油等,一般為黃色液體,碘值在130以上,主要成分是亞麻酸、亞油酸等不飽和脂肪酸的甘油酯。在空氣中能吸收氧氣而乾燥固結成連續均勻、富有彈性的乾爽薄膜。是製造油墨﹑塗料、油畫顏料、密封劑、防銹劑、脫模劑、潤滑劑、肥皂等精細化工產品的重要原料。有些可以食用,有些不能食用。

醇酸樹脂的制備方法是將多官能醇、多元酸以及植物油或植物油酸縮聚酷化而成,不同種類的植物油或脂肪酸分子中雙鍵的數量不同,由此可劃分為乾性、不幹和半乾性醇酸樹脂。乾性醇酸樹脂在空氣中可自干,其乾燥是大分子在空中經氧氣交聯固化的過程。按照所用植物油或植物油酸的含量來劃分,有短油度、中油度、長油度、超長油度和超短油度醇酸樹脂醇酸樹脂的製造方法有熔融法和溶劑法。熔融法是採用多元醇、多元酸、植物油或植物油酸在惰性氣體保護下加熱,高溫酷化,待酸值達到要求,再加入溶劑稀釋。溶劑法是反應原料在溶劑二甲苯中反應,二甲苯作為溶劑,能夠與水產生共沸,加快反應速度。相比溶融法,溶劑法所需的反應溫度較低,反應條件易控制,合成的醇酸樹脂顏色較淺。醇酸樹脂的性能與油的種類有關,隨分子量的大小及結構不同,性能也有差異,在油漆、塗料、船舶等方面有很廣的應用。


三、乾性油醇酸樹脂

乾性油醇酸樹脂是指由不飽和脂肪酸或碘值125-135 或更高的乾性油、半乾性油為主改性製成的醇酸樹脂,可以直接塗成薄層。主要用於各種自乾性和低溫烘乾的醇酸清漆和瓷器產品。可用來塗裝大型汽車、玩具、機械部件等。

1特點

酸樹脂的一種,是用業麻油、蘇子油、梓油、大麻油等卜性油或豆油、葵花油等半十性油改性的醇酸樹脂:塗膜在室;}i與氧存在下能直接轉化成連續的固化薄膜.用於制備自干或烘乾塗料。根據含油量的不同,塗膜具有不同的彈性和耐久性,光澤、耐油性、附著力、硬度、耐磨性、耐水性、電絕緣性等均較好。

通過氧化交聯的方法,乾性醇酸樹脂在空氣中可自干,從某種原則上來說,乾性醇酸樹脂是乾性油的改性產物。此種漆膜的乾燥原理是醇酸樹脂分子經過一連串的反應交聯成大分子。乾性油的分子量較低,形成大分子要經過多步交聯,所以需要較長的時間漆膜才能實干。由乾性油合成出醇酸樹脂後,相當於增加了乾性油的分子量,只需要較少的交聯點便可固化成膜,同時醇酸樹脂的漆膜性能明顯優於乾性油漆膜。

2乾性油醇酸樹脂的類型

a.乾性短油度醇酸樹脂

乾性短油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量在30%?40%。主要由亞麻油、部分桐油、豆油、蓖麻油、梓油和其他的乾性油及其脂肪酸為主要原料製成。醇酸樹脂粘度髙,須用芳烴類溶劑才能溶解。該醇酸樹脂製成漆採用噴塗或浸塗,最好不用刷塗。室溫下能自動氧化乾燥,自乾性能良好,柔朝性一般,具有良好的光澤性、保光保色性、耐候性,乾燥速度較快。短油度醇酸樹脂的硬度大,光澤性、耐磨性均較好,適用於汽車、機器零部件等金屬用品,能作為面漆和底漆使用。短油度醇酸樹脂能單獨作烘乾漆使用,也可和氛基樹脂、脲醛樹脂等混合使用。

b.乾性中油度醇酸樹脂

中油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量40%~60%,在醇酸樹脂中最常用,其製成的漆能夠噴塗、刷塗、輯塗,漆膜實干較快,光澤性和耐候性很好,能自行烘乾,也可混合氧基樹脂烘乾。烘乾時間較短油度醇酸樹脂漆長,保光保色性略差些。乾性中油度醇酸樹脂用作自干清漆、底漆等,也可作裝飾漆、建築用漆、傢具漆、金屬底漆等,能夠施工於金屬、木材及其他材質上。

c.長油度醇酸樹脂

長油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量在60%~70%。乾性長油度醇酸樹脂具有良好的乾燥性能,漆膜彈性好,有良好的保光保色性和耐候性,但漆膜硬度、耐磨性等比中油度醇酸樹脂差。長油度醇酸樹脂溶於脂肪烴類溶劑,粘度低,易於刷塗施工,流平性能好,可用於戶內戶外建築用塗料和船舶塗料,能與油基樹脂漆相容,可用來增強油基樹脂漆和乳膠漆。

d.極長油度醇酸樹脂

極長油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量大於70%,溶於脂肪烴類溶劑,能與油基樹脂漆相容。這種醇酸樹脂乾燥慢,但其刷塗性和耐候性優良。可用於油墨、調色基料、戶外房屋用漆。

⑶ 醇酸樹脂成膜固化具體方法

鈷。。鋅催干

⑷ 醇酸樹脂塗料存在哪些優缺點

醇酸樹脂有三個主要優點。一是價格較低。二是應用較為簡單。由專於大多數醇酸樹脂油漆表面張屬力比較低,在所有類型油漆中溶劑型醇酸樹脂油漆受塗膜缺陷的影響最小,它很少出現縮邊、縮孔以及其他因表面張力驅動流動或表面張力差驅動流動所造成的缺陷問題。對於醇酸樹脂來說,由於不會造成絮凝,所以相當容易進行顏料分散。第三個優點是具有通過自動氧化進行交聯的能力,可以採用空氣乾燥或低溫烘烤乾燥,從而避免了因乾燥需要使用具有潛在毒性危害的交聯劑。
醇酸樹脂的主要缺點是相當差的烘烤保色性、有限的戶外耐久性、在溶劑型醇酸樹脂油漆中也難以達到極高的固體含量,再有就是在烘烤爐中產生煙,這會引起空氣污染問題。

⑸ 醇酸樹脂的分類

1、按植物油或脂肪酸的種類不同分類,醇酸樹脂按植物油或脂肪酸的種類可分為乾性、不幹和半乾性三種。由不飽和的脂肪酸或油類合成的醇酸樹脂為乾性油醇酸樹脂,能夠自干或在低溫下烘乾,200號溶劑油作為其溶劑。通過氧化交聯的方法,乾性醇酸樹脂在空氣中可自干,從某種原則上來說,乾性醇酸樹脂是乾性油的改性產物。此種漆膜的乾燥原理是醇酸樹脂分子經過一連串的反應交聯成大分子。乾性油的分子量較低,形成大分子要經過多步交聯,所以需要較長的時間漆膜才能實干。由乾性油合成出醇酸樹脂後,相當於增加了乾性油的分子量,只需要較少的交聯點便可固化成膜,同時醇酸樹脂的漆膜性能明顯優於乾性油漆膜。不幹性油醇酸樹脂,在空氣中不能自干,常用作增塑劑和多經基聚合物。不幹性油醇酸樹脂中含有經基,因此氨基樹脂可與其拼用製成供漆,若制備雙組份的自乾漆可與多異氰酸酷配製。半乾性醇酸樹脂的漆膜性能介於乾性、不幹性醇酸樹脂之間。
2、按脂肪酸或油脂在醇酸樹脂中 含量分類。醇酸樹脂按脂肪酸在樹脂中的含量可分為長油度、中油度、短油度醇酸樹脂。油度是指醇酸樹脂中油或脂肪酸的含量。長油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量在60°/70%,中油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量在40%?60%,短油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量在30%~40%,另外有超長油度(大於70%)和超短油度(小於30%),醇酸樹脂的綜合性能與所用油或脂肪酸的種類和油度密切相關。

乾性短油度醇酸樹脂
乾性短油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量在30%?40%。主要由亞麻油、部分桐油、豆油、蓖麻油、梓油和其他的乾性油及其脂肪酸為主要原料製成。醇酸樹脂粘度髙,須用芳烴類溶劑才能溶解。該醇酸樹脂製成漆採用噴塗或浸塗,最好不用刷塗。室溫下能自動氧化乾燥,自乾性能良好,柔朝性一般,具有良好的光澤性、保光保色性、耐候性,乾燥速度較快。短油度醇酸樹脂的硬度大,光澤性、耐磨性均較好,適用於汽車、機器零部件等金屬用品,能作為面漆和底漆使用。短油度醇酸樹脂能單獨作烘乾漆使用,也可和氛基樹脂、脲醛樹脂等混合使用。
乾性中油度醇酸樹脂
中油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量40%~60%,在醇酸樹脂中最常用,其製成的漆能夠噴塗、刷塗、輯塗,漆膜實干較快,光澤性和耐候性很好,能自行烘乾,也可混合氧基樹脂烘乾。烘乾時間較短油度醇酸樹脂漆長,保光保色性略差些。乾性中油度醇酸樹脂用作自干清漆、底漆等,也可作裝飾漆、建築用漆、傢具漆、金屬底漆等,能夠施工於金屬、木材及其他材質上。
不幹性油醇酸樹脂
不幹性油醇酸樹脂的植物油可選用椰子油、蔑麻油等,也可用月桂酸和一些飽和脂肪酸和中低碳合成脂肪酸製得。短油度醇酸樹脂油度為30%~40%,經上述油或脂肪酸製成,以芳香經類作為溶劑。不幹性中油度醇酸樹脂主要採用蓖麻油合成,極性大,用芳香烴作為溶劑。不幹性油醇酸樹脂常應用於硝酸纖維素漆、氨基樹脂漆等。
長油度醇酸樹脂
長油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量在60%~70%。乾性長油度醇酸樹脂具有良好的乾燥性能,漆膜彈性好,有良好的保光保色性和耐候性,但漆膜硬度、耐磨性等比中油度醇酸樹脂差。長油度醇酸樹脂溶於脂肪烴類溶劑,粘度低,易於刷塗施工,流平性能好,可用於戶內戶外建築用塗料和船舶塗料,能與油基樹脂漆相容,可用來增強油基樹脂漆和乳膠漆。
極長油度醇酸樹脂
極長油度醇酸樹脂含油或脂肪酸量大於70%,溶於脂肪烴類溶劑,能與油基樹脂漆相容。這種醇酸樹脂乾燥慢,但其刷塗性和耐候性優良。可用於油墨、調色基料、戶外房屋用漆。

⑹ 醇酸樹脂是一種成膜性好的樹脂,下面是一種醇酸樹脂的合成線路: 已知: (1)反應①的化學方程式是

(1)

⑺ 醇酸樹脂的介紹

醇酸來樹脂的制備方法是將多官能源醇、多元酸以及植物油或植物油酸縮聚酷化而成,不同種類的植物油或脂肪酸分子中雙鍵的數量不同,由此可劃分為乾性、不幹和半乾性醇酸樹脂。乾性醇酸樹脂在空氣中可自干,其乾燥是大分子在空中經氧氣交聯固化的過程。按照所用植物油或植物油酸的含量來劃分,有短油度、中油度、長油度、超長油度和超短油度醇酸樹脂醇酸樹脂的製造方法有熔融法和溶劑法。熔融法是採用多元醇、多元酸、植物油或植物油酸在惰性氣體保護下加熱,高溫酷化,待酸值達到要求,再加入溶劑稀釋。溶劑法是反應原料在溶劑二甲苯中反應,二甲苯作為溶劑,能夠與水產生共沸,加快反應速度。相比溶融法,溶劑法所需的反應溫度較低,反應條件易控制,合成的醇酸樹脂顏色較淺。醇酸樹脂的性能與油的種類有關,隨分子量的大小及結構不同,性能也有差異,在油漆、塗料、船舶等方面有很廣的應用。

⑻ 醇酸樹脂包括哪些樹脂

醇酸樹脂按植物油或脂肪酸的種類可分為乾性、不幹和半乾性三種.

⑼ 交聯反應粘結原理

交聯反應是指2個或者更多的分子(一般為線型分子)相互鍵合交聯成網路結構的較穩定分子(體型分子)的反應。這種反應使線型或輕度支鏈型的大分子轉變成三維網狀結構,以此提高強度、耐熱性、耐磨性、耐溶劑性等性能,可用於發泡或不發泡製品。
交聯反應廣泛運用於高聚物合成,如塑料、樹脂、橡膠等合成和改性過程中。
塑料單體縮聚時,先產生支鏈,而後將交聯成體型結構。這類縮聚過程稱做體型縮聚。已經交聯了的體型聚合物不溶、不熔、尺寸穩定,不能再模塑成型。而線型或支鏈型階段,則可熔融塑化,受熱後,潛在官能團進一步交聯而固化,這種聚合物稱做熱固性聚合物。
由於交聯反應的特殊性,熱固性聚合物生產—般分兩階段進行:第一階段先製成聚合不完全的預聚物,預聚物一般是線型或支鏈型低聚物,分子量約500~5000,可以是液體或固體;第二階段是預聚物的成型固化,預聚物在加熱和加壓條件下,開始時仍有流動能力,可以充滿模腔,經交聯反應後,即成固定形狀的製品。
醇酸樹脂、環氧樹脂、丙烯酸樹脂等製造的工業塗料和汽車漆中,自干型的塗料、油漆一般都是由於樹脂中的線性分子與空氣中的氧直接發生氧化交聯反應,使漆膜成型乾燥,固定下來。雙組份塗料、油漆一般需要加入固化劑而使熱固性樹脂成型。固化劑又可稱為交聯劑。

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