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使电镀废水成果冻状加什么

发布时间:2025-06-18 06:24:13

『壹』 竹碳净化空气和活性碳相比怎样

活性炭:
活性炭是一种非常优良的吸附剂,它是利用木炭、竹炭、各种果壳和优质煤等作为原料,通过物理和化学方法对原料进行破碎、过筛、催化剂活化、漂洗、烘干和筛选等一系列工序加工制造而成。它具有物理吸附和化学吸附的双重特性,可以有选择的吸附气相、液相中的各种物质,以达到脱色精制、消毒除臭和去污提纯等目的。检验标准可按照中国国标,我国粉状活性炭使用情况如下:
用于医药 占59.8%
用于口服葡萄糖 占26.6%
用于食品工业 占10.8%
用于其他方面 占2.8%
我国颗粒活性炭使用情况如下:
用于合成纤维载体占51.2%
用于聚氯乙烯载体 占13.0%
用于空气、水净化 占23.5%
用于合成脱硫 占7.7%
用于其它 占4.6%
[编辑本段]活性炭应用
活性炭广泛应用于工农业生产的各个方面,如石化行业的无碱脱臭催化剂载体、水净化及污水处理;电力行业的电厂水质处理及保护;化工行业的化工催化剂及载体、气体净化、溶剂回收及油脂等的脱色、精制;食品行业的饮料、酒类、味精母液及食品的精制、脱色;黄金行业的黄金提取、尾液回收;环保行业的污水处理、废气及有害气体的治理、气体净化;以及相关行业的香烟滤嘴、木地板防潮、吸味、汽车汽油蒸发污染控制,各种浸渍剂液的制备等。活性炭在未来将会有极好的发展前景和广阔的销售市场。
活性碳主要用途:
1.用于液相吸附类活性碳
•自来水,工业用水,电镀废水,纯净水,饮料,食品,医药用水净化及电子超纯水制备。
•蔗糖、木糖、味精、药品、化工产品、食品添加剂的脱色、精制和去杂质纯化过滤
•油脂、油品、汽油、柴油的脱色、除杂、除味、酒类及饮料的净化、除臭、除杂
•精细化工、医药化工、生物制药过程产品提纯、精制、脱色、过滤。
•环保工程废水、生活废水净化、脱色、脱臭、降COD
2.用于气相吸附类活性碳
•苯、甲苯、二甲苯、丙酮、油气、CS2等有机溶剂吸附与回收。
•香烟过滤嘴、装修除味、室内空气净化(甲醛,苯等的去除),工业用气的净化(如CO2、N2等)
•石化行业生产、天然气净化、脱硫、除臭、废气的治理
•生化、油漆工业、地下场所、皮革工厂、动物饲养场所的空气净化、脱臭。
•烟道气的臭气吸附、硫化物吸附,汞蒸汽的去除,降低戴奥辛的生成。
3.用于高要求领域活性碳
•催化剂及催化剂载体(钯炭催化剂、钌炭催化剂、铑炭催化剂、铂炭催化剂),贵重金属催化剂及合成金刚石、黄金提取。
•血液净化、汽车炭罐、高性能燃料电池、双电层超级电容器、锂电池负极材料、贮能材料、军事、航天等高要求领域。
活性碳服务:
•活性炭选型:为您的企业量体裁衣,特别定制,即符合本企业的生产需求而同时又能降低企业综合成本。
•优化设计:我们的应用工程人员将与您的企业一道,对吸附工艺、设备、活性炭品种进行优化设计,使其达到最佳性价比。
•新产品研发:如果您认为现有的活性炭规格品种不能满足贵方生产应用的需要,请将您的需求告诉我们,我司工程技术人员可与贵方共同开发。
•再生:提供活性碳再生、活性炭装填、回收更换等服务。
•其它服务:提供应用技术咨询,活性炭价格查询,进口高档活性炭定做等
[编辑本段]原理
活性炭是一种很细小的炭粒 有很大的表面积,而且炭粒中还有更细小的孔——毛细管。这种毛细管具有很强的吸附能力,由于炭粒的表面积很大,所以能与气体(杂质)充分接触。当这些气体(杂质)碰到毛细管被吸附,起净化作用。活性炭的表面积研究是非常重要的,活性炭的比表面积检测数据只有采用BET方法检测出来的结果才是真实可靠的,国内目前有很多仪器只能做直接对比法的检测,现在国内也被淘汰了。目前国内外比表面积测试统一采用多点BET法,国内外制定出来的比表面积测定标准都是以BET测试方法为基础的,请参看我国国家标准(GB/T 19587-2004)-气体吸附BET原理测定固态物质比表面积的方法。比表面积检测其实是比较耗费时间的工作,由于样品吸附能力的不同,有些样品的测试可能需要耗费一整天的时间,如果测试过程没有实现完全自动化,那测试人员就时刻都不能离开,并且要高度集中,观察仪表盘,操控旋钮,稍不留神就会导致测试过程的失败,这会浪费测试人员很多的宝贵时间。F-Sorb 2400比表面积测试仪是真正能够实现BET法检测功能的仪器(兼备直接对比法),更重要的F-Sorb 2400比表面积测试仪是迄今为止国内唯一完全自动化智能化的比表面积检测设备,其测试结果与国际一致性很高,稳定性也很好,同时减少人为误差,提高测试结果精确性。
活性炭对各气体的吸附能力(单位:ml/cm3):
H2、O2、N2、Cl2、CO2
4.5 、35、11、494、97
[编辑本段]活性炭的用途及种类
1、空气净化
2、污水处理场排气吸附
3、饮料水处理
4、电厂水预处理
5、废水回收前处理
6、生物法污水处理
7、有毒废水处理
8、石化无碱脱硫醇
9、溶剂回收
10、化工催化剂载体
11、滤毒罐
12、黄金提取
13、化工品储存排气净化
14、制糖、酒类、味精医药、食品精制、脱色
15、乙烯脱盐水填料
16、汽车尾气净化
17、PTA氧化装置净化气体
[编辑本段]活性炭产品的应用方向及领域
◎石化行业
无碱脱臭(精制脱硫醇)——重催的精制装置
乙烯脱盐水(精制填料)——乙烯装置
催化剂载体(钯、铂、铑等)——苯乙烯、连续重整装置
水净化及污水处理——上水及下水的深度处理
◎电力行业
电厂水质处理及保护——锅炉装置
◎化工行业
化工催化剂及载体、气体净化、溶剂回收、及油脂等的脱色、精制
◎食品行业
饮料、酒类、味精母液及食品的精制、脱色
◎黄金行业
黄金提取——适用炭浆法、堆浸法提金工艺
尾液回收——金矿的废物利用及环境保护
◎环保行业
用于污水处理、废气及有害气体的治理、气体净化
◎相关行业
香烟滤嘴、木地板防潮、吸味、汽车汽油蒸发污染控制,各种浸渍剂液的制备等。
[编辑本段]活性炭产品的再生
活性炭目前在环境保护,工业与民用方面己被大量使用,并且取得了相当的成效,然而活性炭在吸附饱合被更换后,使用单位均将其废弃,掩埋或烧掉,造成资源的浪费和对环境的再污染。
活性炭吸附是一个物理过程,因此还可以采用高温蒸汽将使用过的活性炭内之杂质进行脱附,并使其恢复原有之活性,以达到重复使用的目的,具有明显的经济效益。
再生后的活性炭其用途仍可连续重复使用及再生

竹炭:
竹炭制品,原材料取自于三年以上毛竹,高温无氧干馏而成。竹炭用途相当广泛。用竹炭作燃料,它散发的清香可使满室芬芳,闻之令人神清气爽。竹炭不仅易于燃烧,而且用途广泛。除作燃料外,竹片炭还可广泛应用于食品烹调、烘烤、储藏及保鲜。烹制米饭时置入一块竹片炭,可保护其营养成分不易损失,米饭更是香软可口;将竹炭放入冰箱内,可去除异味,防止食物变质,延长食物保鲜期;油炸食物时,放入少许竹炭,不但可以省油,而且能保证油质不变;用其炖煮食物,可使食物迅速酥软。
由于原材料独特,且经特殊工艺加工而成,竹炭还具有许多令人意想不到的功能:用竹炭浸泡自来水,可去除水中的漂白粉气味以及各类有害杂质,且水中污物不易粘附卫生洁具;将竹炭置入卫生间或衣橱内,可去除异味,防止衣物霉蛀;置于鱼缸中,可使水质更为干净,鱼类不易受病菌侵害。
[编辑本段]竹炭功能原理
竹炭分子结构呈六角形,质地坚硬,细密多孔,吸咐力强,具有吸附功能;
竹炭空隙度高,非常适合作为土壤微生物和有机营养成份的载体,可以增强土壤活力,是一种良好的土壤改良剂;
竹炭释放微量元素,改善环境,杀害病菌,无害化释放空气;
竹炭具有弱导电性,起到防静电作用;
竹炭可放射远红外线,波长适合人体吸收,加快血液循环,改善人体内环境,应用于保健。
[编辑本段]竹炭的主要特点特性
1、 竹炭的物理性质: 竹炭炭质致密,比重大,孔隙多,矿物质含量丰富,比表面积达每克 500m2 以上,竹炭是纯天然制品,无毒、无味、无副作用,敲击时能发出清脆的金属声,有较好的导电性。
2、 吸附分解作用: 由于炭质本身有着无数的孔隙,这种炭质气孔能有效地吸收空气中各种浮游物质,对硫化物、氢化物、甲醇、苯、酚等有害化学物质起到吸收、分解异味和消臭作用。
3、自动调湿作用:竹炭细密多孔,比表面积大,若周围环境湿度大时,可吸收水分,若周围环境干燥,则可释放水分。
4、 远红外线作用: 竹炭能产生最适合人体吸收的远红外线波长,能使物体产生微热,促进人体衰老细胞的活化,加快血液循环,改善人体内环境。
5、 负离子作用: 从竹炭中产生的负离子具有穿透作用,能松弛神经、消除疲劳。在室内,从竹炭中产生的负离子与空气中的颗粒物相撞,使其带电,这些带电的颗粒物容易附着在墙壁、镜面、地板上,达到净化空气的目的。置身其中,让人感受徜徉于大自然的森林中一般,心神无限舒畅。
6.吸收微波的作用。竹炭粉制造涂料,可以吸收微波。军事上可用于目标物隐形。
[编辑本段]竹炭的使用方法
1、将竹炭碎片投入需净化的水中,可除掉水质中的各种有害物质。
2、将竹炭碎片置于需要除湿、除味之环境中,可去除各种异味,净化空气。
3、将洗净的竹炭碎片同米一起煮饭,可析出矿物质及微量元素,亦可以吸附焦味。
4、将竹炭碎片埋入泥土中,可改善土壤的活性,防止病虫害的发生,促进植物的生长。
[编辑本段]竹炭生产的现状
竹炭是竹材热解得到的主要产品,在热解过程中还能够得到大量的副产品——竹醋液,它是水溶性的液体混合物。
竹炭生产工艺目前我国烧制竹炭的方法主要有两种,干馏热解法和土窑直接烧制法。
(1)干馏热解法:其设备从目前看主要是外热式立式干馏釜,这种干馏釜在烧制竹炭时,既可使用预干至含水率为20%~25%的竹材,也可使用未经预干的竹材,但以使用经预干的竹材为佳。由于在烧制过程中基本不存在竹炭氧化问题,因此竹炭得率较高,一般为25%左右,高者可达35%,烧制周期一般在48~72小时。但精炼温度提不高,影响竹炭密度;干馏釜容积小,竹炭产量低。浙江省有些厂家就采用这种立式干馏釜烧制竹炭。
(2)土窑烧制法:它是采用燃料(木材)直接加热方式,即窑口由燃料燃烧产生的热量上升到窑顶后,向窑内扩散,其中大部分热气流流动在上层,有小部分热量向四周辐射,由上往下缓慢干燥并达到预炭化;燃烧窑内部分竹材使窑内温度继续升高,除去挥发性物质,此时窑内烟气循环流动,各点热量和温度基本均匀,完成炭化和精炼阶段,得到结构致密的竹炭。土窑烧制法通常有烟熏预干燥、干燥、预炭化、炭化、煅烧(精炼)、自然冷却等阶段。各个阶段有不同的温度,烟熏预干燥阶段为60~100℃,干燥阶段为100~150℃,预炭化阶段为150~270℃,炭化阶段为270~450℃,煅烧阶段为450℃至1000℃左右。从目前土窑烧炭的过程来看,各阶段的温度和炭化速度是通过操作者“眼观鼻嗅”,一是观察烟囱及窑门出烟口烟的变化;二是通过闻烟味来确定。土窑用的鲜毛竹,一般在室外放置一周左右,在放入窑中进行烟熏预干燥,大约要1周,而自然冷却至窑口温度50~60℃时也需要一周,出窑一般也要2天。所以从装窑到出炭一般要25~30天,竹炭得率一般为20%左右。工艺合理,后期氧化燃烧的量少则得率超过20%,否则会低于20%,甚至更低(因空气漏入或空气量进入过大)。土窑造价便宜,精炼温度高,竹炭密度大,但质量稳定性差,得率不高。浙江省遂昌、衢州等竹炭厂家都采用这种土窑烧制竹炭。
[编辑本段]竹炭生产的产品
烧制竹炭的竹材一般用当地老龄竹(5年以上)和竹材加工剩余物。由于经验的积累和外销渠道的畅通,竹炭的质量和产量逐年上升。仅浙江省不完全统计,1999年竹炭产量约4000t,2000年达5000t,预计2001年将突破万t,出口创汇愈亿元。目前,竹炭每吨售价在5000~10000元,竹醋液每吨5000~7000元,烧制6~7t新竹材可热解成1t竹炭和350~650kg竹醋液,每吨竹材可增值3~4倍。
竹炭产品的分类目前,全国尚无统一的竹炭分类标准,生产上按精炼度,竹炭形状和导电性分为3种。 (1)按精炼度分 精炼度是日本木炭标准中用来测定木炭的炭化程度的一种方法,此项标准对指导生产与消费具有一定作用,常用精炼计来测定。它的原理是根据木炭电阻测定其炭化度,测定范围是100~108Ω,其指数0~8称为精炼度,109Ω以上的称精炼度为9。炭化度越高,电阻值越小,精炼度值越小。 (2)按竹炭形状分 (3)按导电性能分 竹炭导电性常与竹炭的密度、精炼度、含水率、灰分含量等因素有关,导电性较好的竹炭要求密度较大,精炼度高,含灰分少,电阻值较小。生产中常用电导率仪来粗略判定竹炭的导电性。按电阻值大小可分高中低三等。
[编辑本段]竹炭的物理化学性质
片炭含水率5%~8%,颗粒炭含水率14%~18%; 固定碳含量85%~88%; 灰分含量2%~4%; 比表面积300~600m2/g; 挥发分6%~8%; 干碳热值30000~33000kJ/kg: pH值8~9; 气干密度0.800~1.320/cm3。
[编辑本段]竹炭、竹醋液的应用
1 竹炭应用目前竹炭已开发了许多领域的用途。
(1)燃料:竹炭作为烧烤野炊的燃料清洁而有情趣,它的比表面积大(木炭一般为300m2/g,竹炭最大可达700m2/g),火力是木炭的3成多。
(2)水质净化:因竹炭是多孔性材料,具有大的比表面积,有很强的吸附性,适合对河水和生活用水的净化。
(3)居室调湿:将竹炭作为住宅居室床下的调湿剂可以遏制湿度上升和霉菌、微生物的繁衍,同时还可将竹炭放置于地板下,起到防菌、调节湿度的功效。
(4)吸附异味:可将炭放入冰箱中消除食品等的异味,保持食品新鲜不变质;放入米缸可防止彀虫的生成,保持米缸干燥确保米质;放入橱窗、柜子和钢琴内,可除湿、防霉、除臭;放在汽车内用可消除异味。在煮饭时放入竹片炭可吸附白米所含的农药残留物,且能使米质变软而不粘;将竹炭放置在电脑、电视和微波炉等旁边,可遮挡电磁波辐射,有利于健康。
(5)保健产品:利用竹炭的多孔结构和吸附特性,可用于汗水、口水及室内湿气的吸附,且能释放出天然的香气,提高人的睡眠质量。竹炭辐射远红外线,能渗透血管,刺激身体各经络的穴道,改善身体器官机能,所以用竹炭加工成保健炭枕、床垫等床上用品和汽车坐垫。
(6)鲜花水果保鲜:花瓶中放入几片竹炭,能够延长鲜花的凋谢期;水果箱中放入几片竹炭,能起到一定的保鲜效果。
(7)美容美肤:已开发竹炭肥皂和香皂,能使皮肤增白清爽,且对皮肤病有一定的预防和治疗作用,目前正在开发牙刷、牙膏等日用品。
补充:(8)食用竹炭粉:据中药记载,它可以清肠胃,排毒!这几年来对于竹炭粉的运用非常广泛,除了民生用品中的牙膏、洗面皂、棉被、衣服等,近年来更将食品级的竹炭粉运用到食物当中。
食品级竹炭粉的应用范围也很广泛,所应用的相关产品有竹炭面包、竹炭芝士蛋糕、竹炭泡芙、竹炭饼干、竹炭瑞士卷、竹炭果冻、竹炭布丁,还有竹炭咖啡、竹炭豆、竹炭饴、竹炭仙贝、竹炭乌龙面、竹炭拉面、竹炭包子等等非常多种类。
适量的竹炭粉加入菜肴中可以利用竹炭吸附异味的效果,将一些腥味较重的食材搭配竹炭粉,便可以料理出一道道美味的佳肴。
食用竹炭粉的功用: 竹炭净化牙膏竹炭冰晶白面膜广州利口福竹炭面包
1.可将有害物质吸收,并排出体外; 竹炭空气清新篮
2.能调节拉肚子所产生的不适应症状;
3.抑制粪便中的臭味;
4.提供肠内弱酸性菌的增生,并让有害菌减少;
5.提供负离子,可以抑制生病原因之一的活性酵素产生。
竹醋液的应用目前竹醋液已开发的使用领域有:
(1)熏制火腿和香肠:经澄清的竹醋液浸渍的火腿和香肠,再进行烟熏,火腿和香肠不易生虫,味道更鲜美。
(2)除臭味:将竹醋液喷洒在卫生间等有恶臭的地方,能消除臭味,保持空气清新,喷洒一次能维持3~5天。夏天还可作为香水消除身上汗臭等气味,并使人感到凉爽。
(3)医治脚气:脚气经竹醋液清洗能起到止痒治愈功效,一般在竹醋液中浸泡半小时到1小时取出擦干即可。

从价格使用等方面推荐你使用竹炭,竹炭的推荐使用量是每平方米100-200克,新装修房略多一些:200-300克竹炭.在如汽车、冰箱、卫生间、办公室、橱柜等,应该把炭包小型化,并在不同的方向放置炭包,多点布置,以加快竹炭的吸附速度。

另外你可以买几盆植物,如绿萝、龟背竹、吊兰等好多绿植都可以吸收甲醛,还可以美化居室!

『贰』 柠檬酸钠可以作为硫化剂使用吗

不可以。柠檬酸钠又名枸橼酸钠;柠檬酸三钠。是一种有机化合物,本品为白色立方晶系结晶或粒状粉末。无嗅、清凉、有盐的咸味并略带辣,在1.5ml水中可溶解1g(25℃)。易溶于水、可溶于甘油、难溶于醇类及其他有机溶剂。无熔点,无沸点。常温及空气中稳定, 在湿空气中微有溶解性, 在热空气中产生风化现象。加热至150℃失去结晶水,过热分解,其溶液 pH 值约为8。优点:柠檬酸钠是目前最重要的柠檬酸盐,主要由淀粉类物质经发酵生成柠檬酸,再跟碱类物质中和而产生,具有以下优良性能:(1)安全无毒性能:由于制备柠檬酸钠的原料基本来源于粮食,因而绝对安全可靠,对人类健康不会产生危害。联合国粮农与世界卫生组织对其每日摄入量不作任何限制,可认为该品属于无毒品。(2)具有生物降解性:柠檬酸钠经自然界大量的水稀释后,部分变成柠檬酸,两者共存于同一体系中。柠檬酸在水中经氧、热、光、细菌以及微生物的作用,很容易发生生物降解。其分解途径一般是经乌头酸、衣康酸、柠康酸酐,转变为二氧化碳和水。(3)具有金属离子络合能力:柠檬酸钠对Ca2+、Mg2+等金属离子具有良好的络合能力,对其他金属离子,如Fe2+等离子也有很好的络合能力。(4)极好的溶解性能,并且溶解性随水温升高而增加。(5)具有良好的pH调节及缓冲性能:柠檬酸钠是一种弱酸强碱盐,与柠檬酸配伍可组成较强的pH缓冲剂,因此在某些不适宜pH大范围变化的场合有其重要用处。另外,柠檬酸钠还具有优良的缓凝性能及稳定性能。主要用途:本品可用作酸度调节剂,缓冲剂、乳化剂、稳定剂,是我国GB2760—1996规定允许使用的食品用酸度调节剂,可用于各类食品,最大使用量视正常生产需要而定。按美国FAO/ WHO(1984)规定,可用于人造奶油、婴儿食品、熟肉末、午餐肉、罐装婴儿食品、食用油脂,熟火腿、食用酪蛋白酸盐等,限量按GMP规定;低倍浓缩乳、甜炼乳、稀奶油(单用为2g/kg,与其他稳定剂合用量为3g/kg,以无水物计);奶粉、奶油粉5g/kg(单用或与其他稳定剂合用量,以无水物计);加工干酪40g/kg(单用或与其他乳化剂、酸化剂合用量,以无水物计);果酱、果冻、橘皮果冻,使pH值保持在2.8~3.5;成熟豌豆罐头150mg/kg(单用或与碳酸氢钠合用量,以钠计,可不添加固化剂和软化剂)。如用于清凉饮料等,可缓和柠檬酸的酸味;也用作乳制品的防止酸败剂;加工干酪、鱼肉糜制品等的增粘剂;冰糕、冰淇淋等的乳化剂和稳定剂(用量0.2%~0.3%)。用于培养甜酒的液体曲时,具有促进糖化作用的效果(用量约0.3%)。也用于甜味剂矫味,但如用量过多则呈苦味。除用于食品外,德晟生产的本品还可在医药工业中用作抗血凝剂、化痰药和利尿药;在洗涤剂工业中,可替代三聚磷酸钠作为无毒洗涤剂的助剂;在化学上是优良的螯合剂/络合剂,在工业上对柠檬酸钠的应用都是利用此一特性。还用于酿造、注射液、摄影药品和电镀等。①用碳酸钠溶液中和柠檬酸,脱色,过滤,使滤液蒸发、浓缩,最后结晶。②使柠檬酸钙与碳酸钠进行置换反应,过滤分离不溶物,移出碳酸钠与柠檬钠溶液后,用盐酸中和,蒸发至干,再用25%的食盐水进行再结晶。

硫化剂
化学物质
科普中国 | 本词条由“科普中国”科学网络词条编写与应用工作项目审核
审阅专家 蒲富永
分无机和有机两大类。前一类有硫黄、一氯化硫、硒、碲等。后一类有含硫的促进剂(如促进剂TMTD)、有机过氧化物(如过氧化苯甲酰)、醌肟化合物、多硫聚合物、氨基甲酸乙酯、马来酰亚胺衍生物等。
橡胶硫化剂包括元素硫、硒、碲,含硫化合物,过氧化物,醌类化合物,胺类化合物,树脂类化合物,金属氧化物以及异氰酸酯等。用得最普遍的是元素硫和含硫化合物。
中文名
硫化剂
外文名
Vulcanizing agent
简述硫化原理合成路线橡胶硫化剂TA说
简述
分无机和有机两大类。前一类有硫黄、一氯化硫、硒、碲等。后一类有含硫的促进剂(如促进剂TMTD)、有机过氧化物(如过氧化苯甲酰)、醌肟化合物、多硫聚合物、氨基甲酸乙酯、马来酰亚胺衍生物等。
橡胶硫化剂包括元素硫、硒、碲,含硫化合物,过氧化物,醌类化合物,胺类化合物,树脂类化合物,金属氧化物以及异氰酸酯等。用得最普遍的是元素硫和含硫化合物。用得最普遍的是元素硫和含硫化合物。[1]
硫化原理
催化剂器内干法硫化是在加氢裂化的加热、反应、换热、冷却、高压分离、循环氢压缩机及物流管线构成的高压循环回路内进行的。其程序包括:用经过加热炉加热的循环氢,按最大的循环氢流率和要求的升温速度加热催化剂,并按严格控制的流率将硫化剂(DMDS)注入到反应加热炉的入口,用硫化剂在氢气存在的条件下分解生成的H2S硫化催化剂。 催化剂预硫化时,在反应器内会发生下述两个主要反应:
(1)硫化剂(DMDS)首先和氢气反应,产生硫化氢和甲烷,此反应为放热反应。该反应一般发生在精制反应器R101的入口处,反应速度较快。
(2)氧化态的催化剂活性组分(氧化镍、氧化钼等)和硫化氢反应变成硫化态的催化剂活性组分,该反应是放热反应,发生在反应器内的各个催化剂床层上。预硫化时出现的温升现象即是此反应所致。
(3)根据上述化学反应方程式及催化剂中活性金属组分含量可计算出单位催化剂硫化完全所需硫化剂的理论量和生成水理论量。
硫化过程中还可能有不希望发生的副反应:氧化态的催化剂活性组分(氧化镍、氧化钼、氧化钨)被氢气还原,生成金属单质和水,这会极大损害催化剂的活性。该反应危害极大,应尽量避免发生。这个副反应在有氢气存在,无硫化氢的条件下,温度越高(大于230℃),越容易发生。
硫化过程主要经过230℃和370℃两次恒温阶段。硫化完成程度,一般以全程硫化剂加入量达到催化剂按金属计算理论硫含量的120%为准。恒温时问可通过测定反应器出口硫化氢浓度来确定。在230℃恒温前必须要求硫化氢完全穿透催化剂床层(以循环氢中开始出现大量硫化氢为标志)。硫化最终温度一般为360℃-370℃。事实上,在每一个温度下都有一个平衡极限值,即使再延长硫化时间,硫含量也不再增加,温度达300℃以上时硫化反应速度已经很快,可以达到硫化完全。[2]
合成路线
以硫醇为原料
硫醇是合成硫化剂的主要原料之一,硫醇可以在碱金属、碱土金属的氢氧化物的作用下与氧气反应得到硫化剂。也可与单质硫混合作为原料,在碱性催化剂的作用下合成有机硫化剂。该合成路线最早使用的催化剂是胺、烷醇胺、硫醇盐、醇化物和无机碱等,但使用这些催化剂存在产率低、产品纯度不高、气味难闻等缺点别。因此,新型催化剂的研究是该合成路线的重点。用环氧烷代替组合物中的烯烃氧化基,使得多硫化物的产率进一步提高,色度变得更低色度小于或等于,而且产品无难闻的气味,也不浑浊。一些学者开始采用树脂作为催化剂。提出使用含有氢氧化季胺基团或叔胺基团的有机阴离子交换树脂作为催化剂,这种树脂在反应体系中以珠粒或双齿状存在,溶解度小且易循环使用,但有机硫化剂的产率不高。针对这一问题进行了研究一,并提出采用具有一或一形式的树脂作为催化剂。这种树脂具有高度交联的大孔性结构,与凝胶型树脂相比,在反应过程中具有更大的催化活性,可有效地提高有机硫化剂产率。阿雷茨提出使用包含肌基和眯基的聚苯乙烯一二乙烯苯一树脂作为催化剂,该树脂可使低级的有机二硫化物和多硫化物与硫单质反应,得到高级的多硫化物。此外,该树脂还可使高级有机硫化剂与硫醇反应,得到较低级的多硫化物。该树脂以粒状或珠状形式存在于反应液中,反应结束后易于分离。弗雷米研发出一种以乙二胺或多乙烯多胺基团化的以聚苯乙烯一二乙烯苯一为主的树脂,该催化剂能有效地提高反应物的转化率。这些新型催化剂的应用不仅有效地提高了硫化剂的含硫量,而且扩宽了原料的范围,更重要的是克服了传统催化剂产率低、产品纯度不高、气味难闻等缺点。但新型催化剂的合成复杂,原料成本过高,而且有些原料不易得到,不易于工业化应用。[1]
以烯烃和硫
硫与烯烃合成有机硫化剂的反应机理,是分子在催化剂存在下,在一定温度下,环断裂形成线性分子,以自由基形式存在于体系内,与烯烃反应生成有机硫化剂。以硫单质和烯烃为原料合成有机硫化剂应用最为广泛,也得到了广大学者的高度重视。专利公开了用硫和异丁烯为原料合成有机硫化剂,该方法合成的有机硫化剂气味小、副产物少、无污染。但该方法对反应条件要求较苛刻,成本过高,不适合工业化应用。专利公开了用单质硫和烯烃直接反应合成硫化剂,该法合成有机硫化剂工艺简单,但副产物较多,有难闻的臭味,而且有的副产物带有腐蚀性,对设备造成严重的损害。针对以上问题,孙来银提出使用异丁烯为原料,在高压条件下合成有机硫化剂,该法副产物少、气味小,对环境几乎无污染,硫含量高,但异丁烯不易得到,且价格较高。汲永钢提出采用分离一丁烯工艺中利用率较低的的副产物一丁烯作为合成硫化剂的原料,该法合成工艺简单、原料廉价易得,大大降低了生产成本。以单一烯烃为原料合成有机硫化剂虽然可以得到几种含硫量不同的化合物,但在对催化剂进行预硫化时仍然存在放热过于集中的问题。为了解决这一问题,许多学者提出采用混和硫化剂对催化剂进行预硫化,但混合硫化剂的各组分比例不易确定,费用较高,预硫化时产生的副产物多。于守智采用蜡裂解生成的馏分油作为合成有机硫化剂的原料,该法解决了单一多硫化物在预硫化时集中放热的问题,但产物砧度大,流动性差,预硫化前需要对其进行稀释。王德秋提出使用馏分油为原料合成有机硫化剂,该法合成的有机硫化剂硫含量高、毒性低、豁度小、流动性好。硫、硫化氢和烯烃为原料的合成路线以单质硫、烯烃和硫化氢为原料制备有机硫化剂。[1]
烯烃、卤化硫
以烯烃和卤化硫为原料合成硫化剂是我国工业上较为常见的方法。卤化硫和烯烃在催化剂存在的条件下生成含卤素的有机硫化剂,然后经过脱卤素工艺得到有机硫化剂。世纪年代初,我国学者黄锦霞就提出使用氯化硫和异丁烯为原料合成有机硫化剂,用该方法合成的有机硫化剂硫含量可达,稳定性高,腐蚀性小但该方法在合成有机硫化剂的生产过程中会产生大量的废气、废水和废液污染环境。近年来有许多文献相继报道该合成路线的改进方法,例如杨景培提出在密闭管路下分两步合成含有杂质的有机硫化剂,然后经过分离、脱水、精制等步骤得到纯净的有机硫化剂。该过程是在密闭管路中进行的,避免了废气和废液对环境的污染。但该方法合成工艺复杂,对设备要求高,不适合于工业化应用。周波提出使用两次加硫脱氯的方法处理含有氯原子的硫化异丁烯, 该方法简化了工艺步骤,节约了成本,但生产周期长。齐向阳提出将第二步硫化脱氯反应产生的含硫废液回收,用于下一次的第一步硫化脱氯反应,这样既减少了废液的排放,又节约了生产成本。新的合成工艺解决了“三废”问题,降低了生产成本,但设备投资大,生产周期长,操作工艺复杂,难以实现工业化应用。[1]
橡胶硫化剂
能在一定条件下使橡胶发生硫化的物质统称为硫化剂,所谓硫化是使橡胶线性分子结构通过硫化剂的“架桥”而变成立体网状机构,从而使橡胶的机械物理性能得到明显的改善。
1、硫磺:黄色固体物质,广泛应用于天然橡胶及部分合成橡胶中。常用的硫磺有硫磺粉、升华硫磺(又称硫磺华)和沉淀硫磺三种。硫磺不溶于水,稍溶于乙醇和乙醚,溶于二硫化碳和四氯化碳。它的特点是硫化橡皮耐热性低、强度高、对铜线有腐蚀作用,适用于天然橡胶和某些合成橡胶。在电线电缆橡皮配方中,硫磺用量大约在0.2份到5份之间,但由于促进剂的加入,可使硫磺用量相应减少。
2、金属氧化物:金属氧化物主要用于氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯等的硫化剂。常用的有氧化锌、氧化镁、氧化铅、四氧化三铅等。
氧化锌比重为5.6,是一种白色粉末,无毒、无味。氧化锌在橡胶中应用比较广泛,在通用型氯丁橡胶中常与氧化镁并用作为主硫化剂。在天然橡胶及其他烯烃橡胶中它可作为促进剂的活化剂。除此之外它还兼有补强作用。在耐日光老化的橡皮中起屏蔽紫外线的作用。氧化锌在天然橡胶和丁基橡胶中用量为5~10份,在氯丁橡胶中与氧化镁并用一般用量 为5份。
氧化镁在氯丁橡胶中作为副硫化剂使用,混炼时能防止氯丁橡胶先期硫化。本品能提高氯丁橡胶的抗拉强度、定伸强度和硬度。能中和卤化橡胶等在硫化期间或在其他氧化条件下所产生的少量硫化氢。对氯磺化聚乙烯橡胶能赋予其良好的物理机械性能,特别是永久变形比较小。但耐水性较差。一般用量为3~7份。氧化镁为白色疏松粉末,比重为3.2,在空气中能逐渐吸收水分和二氧化碳变成碱或碳酸镁而使活性降低,故应严格密封保管。
3、树脂类硫化剂:树脂类硫化剂主要是一些热固性的烷基酚醛树脂和环氧树脂。用烷基酚醛树脂硫化不饱和碳链橡胶和丁基橡胶可显著提高硫化胶的耐热性。常用的主要品种是苯酚甲醛树脂,如叔丁基苯酚甲醛树脂和叔辛基苯酚甲醛树脂等。环氧树脂对羧基橡胶及氯丁橡胶均有较好的硫化效果,其硫化橡皮耐屈绕性好。
4、秋兰姆:全名为二硫化四甲基秋兰姆,商品名为TMTD。是电线电缆橡皮中使用比较广的硫化剂,又可作硫化促进剂。纯品熔点为147℃~148℃,比重为1.29,为灰白色粉末。它是天然橡胶的超速促进剂,在100℃时可分解生成自由基 ,故可进行橡胶交联。使用秋兰姆作硫化剂可改善橡皮的耐热性和耐老化性能。硫化曲线平坦,不易燃烧。适用于天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶以及一切含有双键的不饱和橡胶。在一般的耐热橡皮中,秋兰姆的用量为2~3份,而在连续硫化橡皮配方中用量为2~5份,作促进剂用时用量为0.3~0.5份。

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