Ⅰ 阳离子交换质量作用方程
(一)阳离子吸附亲合力
就特定的固相物质而言,阳离子吸附亲合力是不同的。影响阳离子吸附亲合力的因素主要是;(1)同价离子,其吸附亲合力随离子半径及离子水化程度而差异,一般来说,它随离子半径的增加而增加,随水化程度的增加而降低;离子半径越小,水化程度越高。例如Na+、K+、NH4+的离子半径分别为0.98、1.33和1.43Å,其水化半径分别为7.9、5.37和5.32Å;他们的亲合力顺序为NH4+>K+>Na+。(2)一般来说,高价离子的吸附亲合力高于低价离子的吸附亲合力。
按各元素吸附亲合力的排序如下:
水文地球化学基础
上述排序中,H+是一个例外,它虽然是一价阳离子,但它具有两价或三价阳离子一样的吸附亲合力。
值得注意的是,上述排序并不是绝对的,因为阳离子交换服从质量作用定律,所以吸附亲合力很弱的离子,只要浓度足够大,也可以交换吸附亲合力很强而浓度较小的离子。
(二)阳离子交换质量作用方程
按质量作用定律,阳离子交换反应可表示为:
水文地球化学基础
式中,KA-B为阳离子交换平衡常数,A和B为水中的离子,Ax和Bx为吸附在固体颗表面的离子,方括弧表示活度。
以Na-Ca交换为例,其交换反应方程为:
水文地球化学基础
(1.146)式表明,交换反应是等当量交换,是个可逆过程;两个钠离子交换一个钙离子。如果水中的Na+交换已被吸附在固体颗粒表面的Ca2+(即Cax),则反应向右进行;反之,则向左进行。如反应向右进行,那么,就钙离子而言,是个解吸过程;就钠离子而言,是个吸附过程。所以,阳离子交换反应,实际上是一个吸附-解吸过程。
在地下水系统中,Na-Ca交换是一种进行得最广泛的阳离子交换。例如,当海水入侵到淡水含水层时,由于海水Na+远高于淡水,而且淡水含水层颗粒表面可交换性的阳离子主要是Ca2+,因此产生海水中的Na+与颗粒表面的Ca2+产生交换,形成Na+被吸附而Ca2+被解吸,方程(1.146)向右进行。又如,如果在某个地质历史里,淡水渗入海相地层,按上述类似的机理判断,则产生Na+被解吸Ca2+被吸附的过程,方程(1.146)向左进行。
Na-Ca交换反应方向的判断,以及对地下水化学成分的影响,仍至对土壤环境的影响,是水文地球化学及土壤学中一个很重要的问题,后面将作更详细的介绍。
上述(1.145)式中都使用活度,水中的A和B离子活度可以按第一节所提供的方法求得,但如何求得被吸附的阳离子(Ax和Bx)的活度,目前还没有太满意的解决办法。万赛罗(Vanselow,1932)〔7〕提出,规定被吸附离子的摩尔分数等于其活度。
摩尔分数的定义为:某溶质的摩尔分数等于某溶质的摩尔数与溶液中所有溶质摩尔数和溶剂摩尔数总和之比。其数学表达式如下
水文地球化学基础
式中,xB为B组分的摩尔分数,无量纲;mA为溶剂的摩尔数(mol/L);mB、mC、mD、……为溶质B、C、D……的摩尔数(mol/L)。就水溶液而言,溶剂是水,1mol H2O=18g,lL H2O=1000g,所以l升溶剂(H2O)的摩尔数=1000/18=55.56mol/L。
按照上述摩尔分数的定义,Ax和Bx的摩尔分数的数学表达式为:
水文地球化学基础
式中,NA和NB分别为被吸附离子A和B的摩尔分数;(Ax)和(Bx)分别为被吸附离子A和B的摩尔数(mol/kg)。
以摩尔分数代替被吸附离子A和B的活度。则(2.145)的交换平衡表达式可写成:
水文地球化学基础
式中,
从理论上讲,
在研究阳离子交换反应时,人们关心的问题是,在地下水渗流过程中,从补给区流到排泄区,由于阳离子交换反应,地下水中的阳离子浓度将会产生何种变化?为了简化问题起见,假定其他反应对阳离子浓度的变化都可忽略,那么从理论上讲,地下水从原来的地段进入一个具有明显交换能力的新地段后,必然会破坏其原有的阳离子交换平衡,而调整到一个新的交换平衡条件。达到新的平衡后,其阳离子浓度的变化主要取决于:(1)新地段固体颗粒表面各种交换性阳离子的浓度,以及它们互相间的比值;(2)进入新地段地下水的原有化学成分,特别是阳离子浓度。随着地下水的不断向前流动,阳离子交换平衡不断被打破,又不断地建立新的平衡。其结果是,不但水的阳离子浓度变化了,含水层固体颗粒表面有关的交换性阳离子浓度也改变了。为了定量地说明上述理论上的判断,特列举下列例题的计算。
例题1.8
在某一地下水流动系统中,有一段具有明显阳离子交换能力且含有大量粘土矿物的地段,试利用阳离子交换质量平衡方程(2.150),计算地下水达到新的交换平衡后,水中Ca2+和Mg2+浓度的变化,含水层粘土矿物颗粒表面交换性阳离子(被吸附的阳离子)浓度的变化。
假定:(1)含粘土矿物地段的阳离子交换容量为100meq/100g,交换性阳离子只有Ca2+和Mg2+,且Cax=Mgx,即Cax=Mgx=50meq/100g;(2)进入该地段前,地下水中的Ca2+和Mg2+浓度也相等,即Ca2+=Mg2+=1×10-3mol/L;(3)该含水层地段的有关参数:孔隙度n=0.33;固体颗粒密度ρ=2.65g/cm3;(4)地下水与该地段粘土矿物颗粒相互作用后,达到平衡时,选择系数
计算步骤:
(1)求新的地下水进入该地段前的NCa和NMg
按题意所给,Cax=Mgx=50meq/100g。把它们换算为以mol/g表示,则Cax=Mgx=0.25×10-8mol/g;将此数据代入(1.149)式,则
NCa=NMg=0.5
(2)求新的地下水刚进入该地段时,起始状态的
按质量作用定律,Ca-Mg交换方程为:
水文地球化学基础
交换平衡后,虽然各自的摩尔分数有所增减,但其总数仍然不变,即NCa+NMg=1。
设达到新交换平衡时,NCa=Y,那么,NMg=1-Y。
把上述假设代入(1.151)式,则
水文地球化学基础
因达到新的交换平衡时,
水文地球化学基础
因达到新交换平衡时,Cax和Mgx虽然有变化,那其总和仍然不变,即Cax+Mgx=0.5。设那时的Cax=Z,那么:
水文地球化学基础
把(1.154)式代入(1.153)式,得:
水文地球化学基础
由于达到交换平衡前后,固相中的交换性钙离子(Cax)和液相中的溶解钙离子的总和不变。就一升水及其所接触的岩土而论,达到交换平衡前,一升水的Ca2+为1mmol;岩土中的Cax=0.25mmol/g,-升水所占据的岩土体积=5379.5g。达交换平衡后,一升水的Ca2+摩尔数为x,岩土中交换性钙离子(Cax)浓度为Z。那么,其均衡方程为:
水文地球化学基础
式的左边,为交换平衡前固液相中钙离子总量(mmol);式的右边,为交换平衡后固液相中钙离子总量(mmol)。
整理(1.156)式,得:
水文地球化学基础
把(1.157)式代入(1.155)式,整理后得:
水文地球化学基础
解方程(1.158),得:
Z=0.250046,即交换平衡后,Cax=0.250046mmol/g
那么,Mgx=0.5-0.250046=0.249954mmol/L
按上述计算摩尔分数的方法,得:
NCa=0.50009,NMg=0.49991
把所算得的Z值代入(1.157),得:
x=0.7525,即交换平衡后,〔Ca2+〕=0.7525mmol/L
那么,〔Mg2+〕=2-0.7525=1.2475mmol/L
上述计算结果说明,当新的地下水通过交换地段,达到交换平衡时,吸附的阳离子(Ca2+和Mg2+)的浓度或摩尔分数的比值变化极小;相比之下,地下水中Ca2+和Mg2+的浓度变化很大,〔Mg2+〕/〔Ca2+〕从1约增至1.7。如果随后进入该地段的地下水〔Mg2+〕/(Ca2+)仍然是1的话,地下水再次破坏了刚建立起来的交换平衡,交换反应又继续进行,直至NMg/NCa=O.6为止。此时,新流入地下水的Ca2+和Mg2+的浓度才不会改变。然而,要达到此种状态,必需通过无数个孔隙体积的水,甚至要几百万年时间才能完成。
上述计算还说明,阳离子的交换方向,从左向右进行(2.151式),水中的Ca2+被吸附,而固相表面所吸附的Mg2+不断被解吸。交换反应方向不仅取决于水中两种离子的浓度比,同时也取决于吸附离子的摩尔分数比。如若交换的起始条件为NMg=0.375和NCa=0.625,流入的水,其钙镁活度比为1,那么流过该地段的地下水,其Ca2+和Mg2+的浓度就没有变化了。如若交换的起始条件为NMg/NCa<0.6,其交换方向则与上述相反,从右向左进行(2.151式)。
(三)地下水系统中的Na-Ca交换
地下水中Na-Ca交换在地下水化学成分形成和演变过程中,是一个很重要的阳离子交换过程,它无论在深层地下水形成和演变,或者在浅层潜水水化学成分的改变,特别是硬度升高等方面,都具有重要意义;在土壤科学中,它对盐碱土的形成,也有重要作用。
地下水系统中,固液相间的Na-Ca交换也服从质量作用定律,但其质量作用方程的表达形式不同。其交换反应如下:
水文地球化学基础
(2.159)反应最常用的质量作用方程是Gappn方程:
水文地球化学基础
在Gapon方程的基础上,又有许多学者提出类似于此方程的各种表达式。例如,美国盐实验室〔17〕在研究灌溉水与土壤间的Na-Ca交换时,提出类似于Gapon方程的表达式:
水文地球化学基础
式中,Nax为达到交换平衡时土壤的交换性钠量(meq/100g);CEC为土壤的阳离子交换容量(meq/100g);Na+、Ca2+和Mg2+是达交换平衡时水中这些离子的浓度(meq/L);K为平衡常数。
(1.161)式左边项表示为:
水文地球化学基础
式中的ESR称为“交换性钠比”。
(1.16l)式右边项表示为:
水文地球化学基础
式中的“SAR”称为钠吸附比,它是Na-Ca交换中一个很重要的参数。(1.161)式可改写成:
水文地球化学基础
(1.164)式说明,ESR与SAR线性相关,水中的SAR越高,岩土中的ESR值也越大,岩土中的Nax也越高。许多学者通过岩土的Na-Ca交换试验,得出了有关回归方程,列于表1.20。
表1.20Na-Ca交换的回归方程
表1.20中的Na-Ca交换方程是实验方程,应用起来当然有其局限性。其中,美国盐实验室的回归方程是用美国西部12个土壤剖面59个土样试验得出的,所以其代表性较好。尽管有其局限性,但是,应用此类方程判断Na-Ca交换的方向,定量化计算其交换量,还是比较有效的。表1.21的数据充分说明这一推断。
表1.21Na-Ca试验中某些参数的变化〔2〕
表1.21中是一组Na-Ca交换试验数据,其中包括实测值与计算值的对比。表中的数据可说明以下几点;
(1)Na-Ca交换反应方向取决于水中的起始SAR值,及岩土中的起始ESR值。例如,用SAR值分别为0.73和9.81的水淋滤ESR值为0.046的同一种土壤时,淋滤后,前者的(Cax+Mgx)从8.56增至8.76meq/100g,水中的Ca2+和Mg2+被吸附,而固体颗粒表面的交换性Na+解吸到水中,按(1.159)式,其交换反应方向朝左进行;相反,后者的(Cax+Mgx)从8.56减至7.52meq/100g,水中的Na+被吸附,而固体颗粒表面的交换性Ca2+和Mg2+解吸进入水中,按(1.159)式,其交换反应向右进行。如果起始条件已知,即水中的SAR值及岩土中的ESR值已知,也可判断其反应方向。例如,把表1.21中的SAR值0.73和9.81分别代入表1.20中的3号方程,ESR值的计算值分别为0.038和0.1379。前者的ESR计算值(0.038)小于土壤的起始ESR值(0.046,见表1.21),反应按(1.159)式向左进行;后者的SER计算值(0.1379)明显大于土壤的起始ESR值(0.046),反应按(1.159)式向右进行。也就是说;如果ESR计算值小于岩土的ESR值,反应向左进行;反之,则相反。当然,如果土壤的起始ESR值为0.038,与S4R值为0.73的水相互作用时,Na-Ca交换处于平衡状态,水中的Na+、Ca2+和Mg2+浓度不会改变。表1.22是现场试验结果,结果说明,SAR值越高,固体表面解吸出来的Ca2+和Mg2+就越多,水的硬度增加就越大。这些数据充分证明了上述理论。
表1.22SAR值不同的污水现场试验结果〔2〕
注:硬度以CaCO3计(mg/L)。
(2)把Na-Ca交换方程应用于实际是比较可靠的。表1.21中(Cax+Mgx)的实测值及计算值相差很小,说明了这一点。其计算方法如下:以计算SAR=0.73的水为例,将0.73代入表1.20中的方程3,求得ESR=0.038;将此值及CEC值(8.96)代入(1.162)式,求得Nax=0.328meq/100g;将CEC值减去Nax值,即为(Cax+Mgx)值(因为土中吸附的阳离子主要是Na+、Ca2+和Mg2+),其值为8.63meq/100g。
SAR值不仅在研究Na-Ca交换反应中是重要的,而且它是灌溉水质的一个重要参数。前面谈到,SAR高的水,在水岩作用过程中,引起水中的Na+被吸附到固相颗粒表面上,2个Na+交换一个Ca2+或Mg2+(等当量交换)。因为2个Na2+的大小比一个Ca2+或Mg2+大,因而引起土壤的透气性减小,产生板结及盐碱化。有关SAR值的灌溉水质标准可参考有关文献。本书不详述。
Ⅱ 含蛭石晶层间层矿物的阳离子交换容量及酸浸研究
彭同江 刘福生 张宝述 孙红娟
(西南科技大学矿物材料及应用研究所,四川绵阳 621010)
摘要 对采自新疆尉犁蛭石矿、河南灵宝-陕西潼关蛭石矿的工业蛭石矿物样品进行了可交换性阳离子、交换容量和酸处理试验研究。结果发现新疆尉犁蛭石矿金云母-蛭石中的可交换性阳离子主要为Na+和Ca2+,其次有Mg2+和K+、Ba2+和Sr2+。而河南灵宝-陕西潼关蛭石矿工业蛭石样品主要为Ca2+和Mg2+,其次为Na+、K+等。金云母-蛭石和绿泥石-蛭石间层矿物的阳离子交换容量随间层结构中蛭石晶层的含量增加而增大,一般在56.92~98.95 m mol/100 g之间,仅为蛭石最大阳离子交换容量的一半。金云母-蛭石样品阳离子交换容量大小与K2O含量呈负相关关系,与(Na2O+CaO)含量呈正相关关系。层间可交换性阳离子的氧化物CaO和Na2O的酸浸取率最高,层间不可交换性阳离子的氧化物 K2O次之,八面体中阳离子的氧化物MgO、Fe2O3和Al2O3具有较高的酸浸取率,而四面体阳离子的氧化物SiO2的酸浸取率最低;金云母-蛭石间层矿物中蛭石晶层含量高的样品酸浸取率高,金云母-蛭石间层矿物的耐酸蚀性能不如金云母。
关键词 金云母-蛭石;间层矿物;阳离子交换容量;酸浸取物;酸浸取率。
第一作者简介:彭同江,男,1958年4月出生,博士,教授,矿物晶体化学专业。E-mail:[email protected]。
一、含蛭石晶层间层矿物的阳离子交换容量
(一)原理
根据工业蛭石样品的化学成分研究,蛭石晶层中可交换性阳离子的种类主要有:K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+等。用醋酸铵(NH4Ac)作为淋洗剂,
中国非金属矿业
相关系数为0.90。
图1 金云母-蛭石样品阳离子交换容量(CEC) 随K2O 和Na2O+CaO 含量(质量分数) 的变化
可以看出,随着K2O含量的增加,样品的阳离子交换容量减小;随(Na2O+CaO)含量的增加,阳离子交换容量增加。从而表明,随K2O含量的增加,蛭石晶层的含量降低;随(Na2O+CaO)含量的增加,蛭石晶层的含量增加。由此可以得出,在金云母变化为金云母-蛭石的过程中,溶液中富含Na+和Ca2+离子组分。
对于金云母-蛭石样品来说,我们发现其阳离子交换容量的大小与样品的粉末X射线衍射谱特征有一定关系。一般说来,阳离子交换容量小于75 m mol/100 g的样品,其粉末X射线衍射图上发现有较强的金云母的衍射峰;高于95 m mol/100 g样品,发现有蛭石的衍射峰。这进一步表明对样品阳离子交换容量的贡献主要来自于间层结构中蛭石晶层的含量。蛭石晶层的含量越高,间层矿物的阳离子交换容量越大。
二、酸浸实验研究
(一)酸处理实验与酸浸取物分析
酸处理试验步骤与实验方法如下:
1)将烧杯在100℃下烘干1 h后称重。
2)分别在烧杯中加0.5 g样品。
3)将盛样品的烧杯放在烘箱中在100℃下烘干2 h。
4)从烘箱中取出烧杯在干燥器中凉至室温后称重,计算出样品除去吸附水后的质量。
5)将烧杯中分别加入0.5 mol/L,1.0 mol/L,1.5 mol/L,2.0 mol/L稀盐酸30 mL,搅拌均匀后静止作用12 h。
6)过滤、洗涤、定溶后用原子吸收光谱法测定滤液中K、Na、Mg、Si、Fe、Al的含量。
利用上述方法对所选的3个样品进行了酸处理和酸浸取物的分析。测定结果转换成氧化物百分含量后列入表2中。
表2 不同浓度的稀盐酸对样品不同氧化物的腐蚀量(wB/%)
注:X为盐酸溶液的浓度,单位mol/L。
(二)酸蚀量与酸浸取物的变化规律
由表2可以看出,在不同盐酸浓度溶液的情况下金云母样品主要氧化物的酸蚀量都大大低于金云母-蛭石样品主要氧化物的酸蚀量,这表明金云母的耐酸性能高于金云母-蛭石间层矿物。
金云母-蛭石间层矿物两个样品不同氧化物的酸浸取率大致相同。按氧化物的酸浸取率的大小可分为三种情形。
(1)处于蛭石晶层层间域中的水化阳离子
刘福生等(2002)给出的金云母-蛭石间层矿物样品的可交换性阳离子氧化物的含量(不考虑H2O+)分别为,Wv-6a:CaO 0.612%,Na2O 1.30%;Wv-16:CaO 0.394%,Na2O 1.79%,考虑所含H2O+后样品的可交换性阳离子氧化物的含量分别为,Wv-6a:CaO 0.580%,Na2O 1.231%;Wv-16:CaO 0.375%,Na2O 1.702%,这些数值与表2中CaO和Na2O的腐蚀量非常相近(其差别来源于对样品进行不同的处理及分析的误差)。由于水化阳离子与结构层间的结合最弱,故CaO和Na2O的酸浸取率最高,其中CaO几乎全部浸出,Na2O的浸取率在82.27%~89.24%之间。
(2)在结构中以离子键相结合的阳离子
在结构中与阴离子呈离子键结合的阳离子主要有:K+、Mg2+、Fe2+、Al3+。相应氧化物酸浸取率分别为 K2O 6.33%~13.80%,Al2O33.67%~12.45%,Fe2O34.44%~11.75%,MgO 3.44%~10.03%。离子键的结合力高于蛭石晶层层间水化阳离子与结构层之间的结合力,而又小于硅氧四面体内的共价键结合力,因此,以离子键结合的阳离子氧化物的酸浸取率低于层间水化阳离子氧化物,而又高于以共价键结合的阳离子氧化物。
(3)在结构中以共价键结合的阳离子
在结构中与阴离子呈共价键结合的阳离子只有Si4+,SiO2的酸浸取率最低,为2.15%~3.02%。
蛭石晶层的水化阳离子最容易被酸淋滤出来,即使在低浓度的盐酸溶液中,且它们的酸蚀量随盐酸浓度的增大变化很小;其次是处于金云母晶层的层间K+离子。MgO、Fe2O3和Al2O3也具有较高的酸蚀量百分数,其中MgO、Al2O3的酸蚀量随盐酸浓度的增大而急剧增大,Fe2O3酸蚀量随盐酸浓度的增大而缓慢增大;SiO2的酸蚀量最低,且酸蚀量随盐酸浓度的增大变化很小。
金云母-蛭石样品与金云母样品相比较,层间阳离子、八面体阳离子、四面体阳离子都具有较高的氧化物酸蚀量百分数。这表明金云母-蛭石的结构稳定性较金云母差,即使是金云母-蛭石间层结构中的金云母晶层也是如此。这一结果与热分析所得出的结果(彭同江等,1995)是完全一致的。
(三)金云母-蛭石间层矿物酸蚀机理
对于蛭石及含蛭石晶层的间层矿物酸蚀机理的研究不多。但对于蒙脱石酸活化机理研究已经很深入,并得出比较一致的结论。即当用酸处理蒙脱石时 蒙脱石层间的可交换性阳离子(如Ca2+、Mg2+、Na+、K+等)可被氢离子交换而溶出,同时随之溶出的还有蒙脱石八面体结构中的铝离子及羟基。因此,活化后的蒙脱石比表面积增大,形成多孔活性物质,使其吸附性及离子交换性进一步增强(张晓妹,2002)。下面结合前面的试验与分析结果对金云母-蛭石间层矿物酸蚀机理进行讨论。
1.酸浸取反应机理
金云母-蛭石间层矿物中蛭石晶层的结构和阳离子占位与蒙脱石的大致相同,只是蛭石晶层八面体中的阳离子主要是Mg2+,而蒙脱石则主要是Al3+,而与蛭石晶层相间排列的还有金云母晶层。因此,金云母-蛭石间层矿物的酸蚀机理可以看成是蛭石晶层和金云母晶层分别与酸进行作用。
蛭石晶层与盐酸产生离子交换反应和酸腐蚀反应,后者导致结构的局部破坏。其中离子交换反应是氢离子将样品中蛭石晶层的层间可交换阳离子如K+、Na+、Ca2+、Mg2+等置换出来。
氢质蛭石晶层在酸的继续作用下结构产生局部破坏,溶出八面体中的阳离子及羟基,硅氧四面体转化为偏硅酸。
金云母晶层与盐酸产生酸腐蚀反应,产生局部结构被破坏,溶出层间阳离子、八面体中的阳离子及羟基,硅氧四面体转化为偏硅酸。
上述反应可归三类:H+离子与蛭石晶层层间可交换阳离子的交换反应;H+离子与结构中八面体片上的(OH)-和四面体片中Si-OH上的(OH)-中和形成H2O的反应;阳离子从结构上解离形成盐和偏硅酸的反应。
2.酸浸取规律的晶体化学分析
金云母-蛭石间层矿物属三八面体层状硅酸盐矿物。由金云母的晶体结构特点可知,结构中阳离子与阴离子结合有两种化学键,即离子键和共价键。其中,四面体阳离子(主要为 Si4+)与阴离子(氧)的化学键主要为共价键,因而在结构中的联结力最强;八面体阳离子(主要为Mg2+)以离子键与阴离子(氧和羟基)结合,联结力相对较强;层间阳离子位于层间域内与底面氧以弱离子键结合,联结力较弱。金云母-蛭石间层矿物结构中金云母晶层的情形与金云母相类似,蛭石晶层的八面体和四面体两种位置的化学键特点与金云母的情形也相类似。在金云母-蛭石间层结构中联结力相对最弱的位置是蛭石晶层层间水化阳离子的位置,由于水分子的存在,层间阳离子与结构层的联结力比金云母的更弱。
上述晶体化学特点决定了四面体阳离子Si4+的酸浸取率最小,八面体阳离子Mg2+、Al3+、Fe2+酸浸取率较大,层间可交换性阳离子Na+、Ca2+最大。
因此,金云母-蛭石间层矿物样品不同氧化物酸浸取率的大小取决于晶体结构的强度和阴阳离子之间的化学键强度的大小。
3.酸蚀作用历程与结构破坏
根据酸蚀试验和分析结果,结合金云母-蛭石的晶体结构特点,得出金云母-蛭石酸蚀作用和结构破坏的过程如下。
酸蚀过程中各种酸蚀反应首先沿矿物颗粒边缘和结构缺陷部位进行。H+离子与层间可交换阳离子产生交换反应,形成氢质蛭石,交换出来的阳离子Na+、Ca2+、K+等形成盐;H+离子与八面体中的(OH)-作用,形成H2O,其结果导致与(OH)-呈配位关系的Mg2+和其他阳离子随(OH)-的解离而裸露于外表面并变得不稳定,从而脱离结构表面并进入溶液形成盐;H+离子与四面体片边缘的Si-O(或OH)作用,中和后形成H2O,并使Si4+裸露,进一步使Si4+解离并形成偏硅酸配阴离子;伴随着H+离子的这些反应,还会导致金云母晶层边缘的层间阳离子(主要为K+)从结构中解离出来;整个结构的破坏程度和酸蚀量随H+浓度增大和反应时间的增长而增大。酸蚀反应主要发生在结构层的边缘、层间域和结构缺陷部位。
X射线分析结果表明,金云母-蛭石间层矿物具有较好的耐酸蚀性能,层间可交换性阳离子的氢交换反应和边缘与缺陷部位离子的解离和浸取,没有导致金云母-蛭石间层结构的破坏。但结合酸浸取物和酸浸取残留物的研究,金云母-蛭石间层矿物的耐酸蚀性能不如金云母。
三、结论
金云母-蛭石间层矿物具有良好的阳离子交换性。因此,它可用于环保,吸附水中的重金属离子或有机污染物,回收有用物质;在农业上用作储水和储肥载体,改良土壤等等。含蛭石晶层矿物结构中的Ca、Mg、K、Fe等元素在酸性条件下易被淋滤出来。因此,它可在农业上用作储水和储肥载体,同时又是长效肥料。一方面可为植物提供K、Mg、Ca、Si、Fe等有用元素;另一方面可以起到改良土壤的作用,即增加土壤的保水,保肥性能,降低土壤的密度,提高土壤的透气性能等等。
酸浸取的结果导致金云母-蛭石间层矿物中蛭石晶层的可交换性阳离子几乎全部被淋滤交换出来,同时也在结构层边缘和结构缺陷部位淋滤出其他组分。其结果导致金云母-蛭石间层矿物比表面积增大,形成多孔活性物质,使其吸附性及离子交换性进一步增强(Suquet et al.,1991;Suquet et al.,1994)。因此,酸处理后的金云母-蛭石间层矿物可用于环保方面作污水处理剂。
An Experimental Study on Cation Exchange Capacity and Acid Soaking of Vermiculite Containing Interstratified Minerals
Peng Tongjiang,Liu Fusheng,Zhang Baoshu,Sun Hongjuan
(The Research Institute of Mineral Materials and Their Application,Southwest University of Sciences and Technology,Mianyang Sichuan 621010,China)
Abstract:The changeable cations,the exchange capacity and acid erodibility of instrial vermiculite samples from Weli Mine,Xinjiang Autonomous Region,Lingbao Mine,Henan Province,and Tongguan Mine,Shanxi Province are studied.It is found that the changeable cations of phlogopite-vermiculite samples from Weli Mine are mainly Na+,Ca2+,and Mg2+,K+,Ba2+,Sr2+in the next place.The changeable cations of phlogopite vermiculite samples from Tongguan Mine are mainly Mg2+,Ca2+,and Na+,K+in the next place.The cation exchange capacity of phlogopite-vermiculite and chlorite-vermiculite increases with the increase of content of ver miculite crystal layer in interstratified structure.The cation exchange capacity is commonly between 56.92 m mol/100 g and 98.95 m mol/100 g,which is only a half of the maximal value of cation exchange capacity of vermiculite.The cation exchange capacity of phlogopite-vermiculite is negatively related to the content of K2O and positively related to the content of Na2O and CaO.The acid soak-out ratios of CaO and Na2O are the highest and that of K2O is lower slightly,the acid soak-out ratios of MgO,Fe2O3and Al2O3are relatively higher,but the acid soak-out ratios of SiO2are the lowest.The acid corroding contents of the samples with more vermiculite layer are higher.The acid-resistant property of the phlogopite-vermiculite interstratified mineral is not as good as the phlogopite.
Key words:phlogopite-vermiculite,interstratified minerals,cation exchange capacity,acid soak-out-substances,acid soak-out-ratio.
Ⅲ 立页增氧发酵污水处理系统怎么维护
以嗜热细菌和光合细菌处理为例。 嗜热细菌采用堆肥机理处理污水。 高温好氧堆肥是在污泥中加入一定比例的膨松剂和调理剂(如秸秆、稻草、粉煤灰或生活垃圾等),其作用包括通过反稀释降低污泥水份和膨松两个方面。好氧微生物群落在潮湿、有氧环境下对废物中的多种有机物吸收、氧化、分解,转化为腐殖质。研究表明,经过好氧堆肥的污泥质地疏松,阳离子交换量(CEC)显著增加、容重减小、可被植物利用的营养成分增加。好氧分解主要是利用嗜热细菌群,分解氧化有机物,同时释放出大量的能量。有机物生化降解的同时伴有热量产生,堆肥物料温度上升至60~70℃,致使病原菌和寄生虫卵死亡。美国环保署公布的503 法案中,控制生物固体致病菌对时间—温度的最低要求:55℃通气静态仓式堆肥系统堆体至少保持3 天,翻垛式堆肥系统至少持续15 天并翻堆5 次,可以灭活病原菌。试验证明污泥在好氧堆肥装置中可达到55℃以上的高温并维持3 天以上的时间,充分杀灭病原微生物,达到无害化标准。目前世界各国采用的方法有静态和动态堆肥两种,如自然堆肥法,圆柱形分格封闭堆肥法,滚筒堆肥法,竖式多层反应堆肥法以及条形静态通风等堆肥工艺。发达国家多采用现代工业化的筒仓发酵工艺,以适应环境敏感地区污泥堆肥无害化处理的要求。 堆肥的意义 高温好氧堆肥工艺作为污泥无害化处理的手段具有一次性投资小,运营成本低,处理量大,操作维修简便等优势。现代容积式堆肥装置和生物技术的发展与进步,有效克服了传统堆肥技术占地面积大、臭气不易收集处理、发酵周期长等缺陷,拓展了高温好氧堆肥技术的应用领域与环境。 光合细菌处理污水 光合细菌是一种古老微生物,在维持地球水生态系统平衡过程中起着极其重要的作用,是一种不可多得的有益菌群。光合细菌是最为复杂的自然菌群之一,共分四科:1、红色非硫磺细菌。2、红色硫磺细菌。3、绿色硫磺细菌。4、滑行丝状绿色硫磺细菌。现已分离获得四个科属61种光合细菌。 光合细菌是自然水生生态系统食物链及物质循环的重要组成部分,水生生物的排泄物、饵料残渣及排入的有机污染物被简单分解为有机酸、氨基酸、氨等后,光合细菌会把这些分解物质作为光合原料加以利用,起到净化水质的作用,同时,其自身也成为轮虫、蚤类的食物,而后者又是养殖生物的重要饵料。 光合细菌能直接消耗利用水中有机物、氨态氮和硫化氢,并可通过反硝化作用除去水中的亚硝酸盐,并能将池内的残饵、粪便等完全分解并加以吸收利用,避免沉积池底后发酵而产生有害物质。多数光合细菌具有脱氮,固氮,产氢,同化一定浓度H2S的能力以及净化高浓度有机废水的作用。所以光合细菌是一种很好的水质改良剂,能为水产动物提供非常有利的生活和生长环境。 光合细菌还有间接增氧的作用。
Ⅳ 思考题及习题
1.一个没有防渗的污水渗坑,污水中的常规离子浓度中等,但NH4-N、细菌及有机质含量很高,下伏为埋深4m的砂砾石含水层。监测结果表明,潜水硬度、NO3-N及
2.在野外进行80×80cm,深180cm的大型土柱试验。土表面种植作物。灌溉水及175cm深处渗出水的分析结果如下:
水文地球化学基础
表中所列为试验开始后头20天渗出水的平均值,R-N为有机氮。试述什么样的水文地球化学作用使水渗过土柱后组分浓度变化?
3.某潜水含水层,上部为10m厚的粗砂,下部为夹有粘性土透镜体的中细砂,水位埋深4.5m。勘探及取样分析表明:上层水向下层流动,上部水中DO(溶解氧)为2—6mg/
4.设用含NH4-N50mg/L、Ca2+=60mg/L、Mg2+=12mg/L的污水灌溉,灌区潜水埋深2m,包气带土的CEC=7.2meq/100g,连续灌溉稻田100天,灌溉面积为100m2,共灌污水1000m3,包气带土的容重为ρb=1.5g/cm3。假设污水中的
5.为什么Cr比Hg、Pb、Cd更易污染地下水?
6.某一铅锌矿酸性矿坑排水pH=3,Pb2+=4mg/L,当酸性矿坑排水流过灰岩时,产生下列反应:
水文地球化学基础
结果,pH上升到7.8,Pb2+降至0.3mg/L。流动过程中Eh变化很小。试述pH上升,Pb2+下降的原因,并列出相应的化学反应式。
7.在实验室进行F-的吸附平衡试验,取得下列数据:C,溶液中F-的平衡浓度;S土中吸附的F-。
水文地球化学基础
请用作图法(或回归法),求得Langmuir等温吸附方程,并求得Sm。(答案:Langm-uir等温吸附方程,C/S=0.0184+0.00439C,r=0.9980,Sm=227.8mg/kg)。
8.德国某地,潜水被含砷的烟道冲洗水污染。1971年,地下水中As的平均值为22.7mg/L,Fe2+为0.2—140mg/L;1976.10—1977.5期间,将KMnO4浓度为2000mg/L的水通过17个灌注孔注入含水层,共注入KMnSO429kg。结果地下水中As浓度迅速下降到0.06mg/L。问:(1)处理前(1971年),地下水中砷的存在形式;(2)注入KMnO4后,地下水中砷的存在形式,地下水中砷浓度为什么迅速降低。
9.已知沉积物中的f0c=0.01,三氯乙烯、四氯乙烯、林丹及DDT的lgK0wc值分别为2.29、2.60、3.72和6.19。计算这四种有机化合物的K0c和Kd值,并说明哪种有机化合物在沉积物中最易迁移,哪种最难迁移。〔提示:应用公式5.23及5.15;答案:三氯乙烯、四氯乙烯、林丹及DDT的K0c及Kd值分别为(L/kg):419.5、618.5、2515.8、55508.1和4.20、6.19、25.16、555.1〕。
10.为什么微生物(细菌和病毒)不会形成大面积的地下水污染?为什么地下水的微生物污染常出现在雨后?
11.下述为研究区的背景值(或背景区间值),以及水样A、B和C的实测浓度,请评价三个水样的污染程度(用综合污染指数法)。
12.地下水污染评价与地下水环境质量评价有何异同?
13.地下水水源地保护带中,一级防护带及二级附护带划分原则及方法有何异同?
14.地质环境元素丰度对人体健康有何影响?并举例说明。
水文地球化学基础
单位lmg/L。
Ⅳ 凹凸棒土的用途有那些
一、建材行业
白云石凹凸棒石粘土作为涂料的填充剂、流平剂、增稠剂和稳定剂,其性能好,成本低,可代替传统的轻钙。凹凸棒石涂料的涂膜在电镜里观察,其晶体呈网状排列,均匀地分布在有机粘结剂中,所以涂膜耐洗擦。
二、轻工
揉革,用凹土代替苏打揉革,可节约20-30%贵重红矾的用量,降低成本。
三、农业、畜牧业、多种经营
凹土粉作为混合饲料的添加剂,以其特有的物理性能,能促进动物机体的新陈代谢,提高饲料转化率,使动物食欲旺盛,皮毛丰润,增重快,出栏早,降低饲养成本。
四、纺织
作为染料的悬浮剂填料,具有不掉色,着色力强,耐擦洗,色彩鲜艳,生产成本低等优点,还可作纺织行业的涂布刮浆。作印花糊料,在纺织印染行业中,活性染料常用的印花糊料为海藻酸钠。
五、地质勘探、海洋钻井
胶体级凹凸棒石粘土经进一步进行物理化学加工,增加其造浆率,可制成符合OCMA和API标准的抗盐粘土,而应用于地质钻探、地热钻井、石油钻井。
六、酿造工业
用凹土来澄清葡萄酒、苹果酒、啤酒等酒类制品,可以除去酒中的各种残渣杂质,使酒质纯净。
Ⅵ 能净化生活污水的细菌有哪些
以嗜热细菌和光合细菌处理为例。嗜热细菌采用堆肥机理处理污水。 高温好氧堆肥是在污泥中加入一定比例的膨松剂和调理剂(如秸秆、稻草、粉煤灰或生活垃圾等),其作用包括通过反稀释降低污泥水份和膨松两个方面。好氧微生物群落在潮湿、有氧环境下对废物中的多种有机物吸收、氧化、分解,转化为腐殖质。研究表明,经过好氧堆肥的污泥质地疏松,阳离子交换量(CEC)显著增加、容重减小、可被植物利用的营养成分增加。好氧分解主要是利用嗜热细菌群,分解氧化有机物,同时释放出大量的能量。有机物生化降解的同时伴有热量产生,堆肥物料温度上升至60~70℃,致使病原菌和寄生虫卵死亡。美国环保署公布的503 法案中,控制生物固体致病菌对时间—温度的最低要求:55℃通气静态仓式堆肥系统堆体至少保持3 天,翻垛式堆肥系统至少持续15 天并翻堆5 次,可以灭活病原菌。试验证明污泥在好氧堆肥装置中可达到55℃以上的高温并维持3 天以上的时间,充分杀灭病原微生物,达到无害化标准。目前世界各国采用的方法有静态和动态堆肥两种,如自然堆肥法,圆柱形分格封闭堆肥法,滚筒堆肥法,竖式多层反应堆肥法以及条形静态通风等堆肥工艺。发达国家多采用现代工业化的筒仓发酵工艺,以适应环境敏感地区污泥堆肥无害化处理的要求。 堆肥的意义 高温好氧堆肥工艺作为污泥无害化处理的手段具有一次性投资小,运营成本低,处理量大,操作维修简便等优势。现代容积式堆肥装置和生物技术的发展与进步,有效克服了传统堆肥技术占地面积大、臭气不易收集处理、发酵周期长等缺陷,拓展了高温好氧堆肥技术的应用领域与环境。光合细菌处理污水光合细菌是一种古老微生物,在维持地球水生态系统平衡过程中起着极其重要的作用,是一种不可多得的有益菌群。光合细菌是最为复杂的自然菌群之一,共分四科:1、红色非硫磺细菌。2、红色硫磺细菌。3、绿色硫磺细菌。4、滑行丝状绿色硫磺细菌。现已分离获得四个科属61种光合细菌。 光合细菌是自然水生生态系统食物链及物质循环的重要组成部分,水生生物的排泄物、饵料残渣及排入的有机污染物被简单分解为有机酸、氨基酸、氨等后,光合细菌会把这些分解物质作为光合原料加以利用,起到净化水质的作用,同时,其自身也成为轮虫、蚤类的食物,而后者又是养殖生物的重要饵料。 光合细菌能直接消耗利用水中有机物、氨态氮和硫化氢,并可通过反硝化作用除去水中的亚硝酸盐,并能将池内的残饵、粪便等完全分解并加以吸收利用,避免沉积池底后发酵而产生有害物质。多数光合细菌具有脱氮,固氮,产氢,同化一定浓度H2S的能力以及净化高浓度有机废水的作用。所以光合细菌是一种很好的水质改良剂,能为水产动物提供非常有利的生活和生长环境。光合细菌还有间接增氧的作用。
Ⅶ 污水处理厂的污泥怎么处理
目前大多数城市污水处理厂都采用活性污泥法去除污泥。
生物处理的原理回是通过生物作用,尤其答是微生物的作用,完成有机物的分解和生物体的合成,将有机污染物转变成无害的气体产物(CO2)、液体产物(水)以及富含有机物的固体产物(微生物群体或称生物污泥);多余的生物污泥在沉淀池中经沉淀池固液分离,从净化后的污水中除去。
(7)污水中的CEC是什么意思扩展阅读:
污水处理工艺分三级:
一级处理:物理处理,通过机械处理,如格栅、沉淀或气浮,去除污水中所含的石块、砂石和脂肪、油脂等。
二级处理:生物化学处理,污水中的污染物在微生物的作用下被降解和转化为污泥。
三级处理:污水的深度处理,它包括营养物的去除和通过加氯、紫外辐射或臭氧技术对污水进行消毒。可能根据处理的目标和水质的不同,有的污水处理过程并不是包含上述所有过程。