日本石油樹脂市場

『壹』 廣東新華粵石化股份有限公司的歷史沿革

一九八O年一月十二日，經茂名市革命委員會辦公室批准，茂名石油工業公司服務公司正式成立。
一九八O年七月，茂石化公司黨委和茂石化公司分別發文，將茂石化供應處一車間、農副業處腐竹廠、工會家屬服務隊、建材廠磚廠回收廢油部分劃歸服務公司，成立服務公司一車間、腐竹廠、石蠟製品廠、包裝袋廠、廢油加工廠、服務隊等六個單位。
一九八O年六月，廣東省石油化工廳批准了華粵公司石蠟製品廠補償貿易協議和石蠟製品廠建設方案。華粵公司與香港遠東（嘉年）化工公司簽訂合作建設年產2000噸石蠟製品出口的石蠟製品廠補償貿易協議。一九八五年，華粵公司第五蠟燭廠成立，華粵公司蠟燭生產能力達到了1.5萬噸，品種多達520多個，從業人員也由開始時的80多人增至1200多人，其生產的「888」牌蠟燭產品相繼獲得省優、部優產品稱號，產量占據了全國的半壁江山，而且大部分出口，年出口量約佔全國石蠟製品出口貿易的一半，產品遠銷美國、加拿大、德國、日本等20多個國家和地區，成為全國最大的蠟燭生產基地，成就了中國蠟燭工藝大王的美譽。
一九八六年，華粵公司依託茂石化公司的優質原料資源，投資建設年產10000噸的白油裝置，進軍精細化工產業。
一九八七年，30000噸/年特種蠟裝置建成投產。
一九八八年，防銹油廠2000噸/年防銹油裝置建成投產。高倫CO2有限公司13000噸/年二氧化碳裝置建成投產。
一九八九年，特種蠟廠10000噸/年發汗裝置建成投產。
一九九0年，雙環鞋業有限公司200萬雙/年膠鞋廠剪綵開汽。
一九九四年，華粵工業科技新區成立，白油廠、燃料油廠、華發塑料製品廠、包裝有限公司進駐。
一九九六年，石油樹脂分公司、高級潤滑油公司成立。
一九九九年，石油樹脂分公司6500噸/年石油樹脂裝置建成投產。特種蠟廠25000噸/年蠟膏噴霧脫油裝置建成投產。
二OOO年，包裝分公司1000萬條/年塑料編織袋生產線建成投產。
二OO一年，白油分公司20000噸/年白油窄餾份切割裝置投料開汽成功。
二OO三年，建總公司三元化學鍍鎳裝置建成投產。白油分公司被廣東省評為高新技術企業。華粵集團通過廣東省「企業技術中心」評審認定。
二OO一年，在被譽為「中國第一爆」的廣州舊體育館爆破中，特種蠟廠自主研發的乳化炸葯復合蠟被指定為唯一使用產品，舊廣州體育館的成功爆破，使該產品紅遍大江南北、長城內外。從二OO二年起，該產品一直雄居國內市場的半壁江山。
二OO三年十二月，茂名石化公司和茂名市政府分別發文，批准了華粵公司的改制方案。二OO四年一月，廣東省茂名華粵集團有限公司創立。
二OO四年，燃料油廠3600噸/年煉油污水浮渣處理裝置建成投產。包裝分公司40萬條/年包裝編織袋「噸袋」項目建成投產。特種蠟廠30萬噸/年液蠟輸送管線建成投產。
二OO九年六月，公司重新進行工商注冊登記，由原來的廣東省茂名華粵集團有限公司更名為廣東新華粵石化股份有限公司，八月廣東新華粵石化股份有限公司成立揭牌儀式舉行完畢。華粵公司由創辦時的80多人、三個車間級生產單位，主要從事修舊利廢、縫衣、小五金製作和簡易蠟燭生產的小型企業起步至今，已發展成為以石油化工中間（副）產品深（後）加工為主業，兼營建安、園林建築、勞保服裝、包裝物製造和國際貿易等為一體的多元化企業集團，擁有總資產2.5億多元，年經營收入近13億元、上繳稅金2500多萬元。
華粵公司的名稱先後由茂油服務公司改為茂油勞動服務公司、茂油華粵企業集團公司、茂石化華粵企業集團公司、廣東省茂名華粵集團有限公司、廣東新華粵石化股份有限公司。

『貳』 那裡有可替代石油瀝青的樹脂急！！！！！！

隨著人們環保意識的增強，瀝青類防水塗料的使用越來越少，而聚氨酯防水塗料由於具有優異的彈性、耐久性、防水層輕、施工維修方便，組分易於調節、可用於建築物不同部位及整體性好等諸多優點而受到重視。2004年建設部第218號文關於《建設部推廣應用和限制禁止使用技術》的公告中，再次將焦油型聚氨酯防水塗料列為禁用產品。目前陝西省市場上黑色雙組分聚氨酯防水塗料主要是石油瀝青類，因為瀝青氣味低微、防老化等性能良好，所以從理論上講用瀝青代替焦油有很多優越性。但石油瀝青主要由石油天然瀝青質、芳香烴、脂肪烴以及硫、氧、氮等雜環化合物組成，其組成中不含帶活潑氫的基團，本身不與聚氨酯預聚體發生反應，因此在塗料中只起填料的作用，根據相似相溶理論，瀝青的選擇就成了關鍵。市場上出售的所謂「瀝青聚氨酯防水塗料」實際上可能是「煤瀝青聚氨酯防水塗料」。考慮到以上問題，陝西省建設廳為配合國家的政策並考慮本省的具體情況，下文淘汰黑色雙組份聚氨酯防水塗料。從環保角度考慮，水性聚氨酯防水塗料是今後的發展方向，但鑒於目前市場可供選用的非黑色雙組分聚氨酯防水塗料很少，水性聚氨酯防水塗料的研究生產尚未普遍，生產成本過高及人們有一個接受過程等因素，我們決定研製生產非焦油彩色雙組分聚醚型聚氨酯防水塗料，以滿足市場需求。

1、實驗

非焦油彩色雙組分聚醚型聚氨酯防水塗料屬反應固化型防水塗料，也是預聚體和固化劑分A、B料分別包裝，現場施工時按一定比例配製後使用。

1.1原材料選擇

1.1.1多異氰酸酯

TDI-80在塗料工業上應用最普遍，來源方便，但其預聚體耐光性差，長期戶外曝露易返黃；PAPI是純MDI（二苯甲烷二異氰酸酯）與多官能度的聚合MDI的混合物，對人體毒性比TDI較小，主要用於制備防水材料和聚氨酯硬泡。

1.1.2多元醇

聚醚多元醇比聚酯多元醇水解穩定性好，老化後物理性質變化小。常見產品有N-220、N-330、蓖麻油等。

1.1.3填料

用石油樹脂替代石油瀝青是本研製工作的重點。石油樹脂可以看作是去除了小分子和瀝青質的石油瀝青，能較好地混入聚氨酯中，除很小部分參與反應外，大多是作為惰性材料存在。在試驗中我們選用了一種化工試劑，其主要作用是使石油樹脂能更好地與聚氨酯混溶。含水硅酸鎂或輕質碳酸鈣的加入，可使製得的防水塗料物理和施工性能優異。

1.1.4其它助劑

催化劑選用辛酸亞錫；交聯劑選用液體MOCA；其它助劑有著色劑、消泡劑、防老劑和紫外線吸收劑等。

1.2生產工藝

1.2.1預聚體制備

將聚醚多元醇在一定溫度、壓力下脫水，然後和TDI或PAPI一起投入反應釜中，加入緩凝劑，在規定溫度、壓力下保持一定時間後即可包裝。游離異氰酸酯基控制在3%-4%。

1.2.2固化劑制備

將聚醚多元醇在一定溫度、壓力下脫水，將填充料烘乾，投入攪拌罐內，加稀釋劑、交聯劑、催化劑等助劑，充分反應後包裝。

2 試驗過程

2.2 預聚體制備

將TDI、N-220、N-330等原料按不同比例共制備5種預聚體，其—NCO含量分別為4.1%、3.7%、4.2%、10.3%、9.7%。

2.2雙組分彩色聚氨酯的合成

我們用石油樹脂代替石油瀝青，引入N-220、N-330等聚醚多元醇，加入不同比例的助劑，部分試驗配比及主要物理性能如表1所示。

通過實驗可知：

（1）N-220作為預聚體主要成分，在乙組分中的比例應受到控制。相反，為改善產品機械強度和延伸率，可適當增加N-330在乙組分中的比例。

（2）MOCA作為交聯劑加入，可使聚氨酯塗料機械強度增高，彈性優良。

（3）輕質碳酸鈣作為填料，可使產品機械強度略微上升，但會使產品延伸率下降；石油樹脂除極少部分可參與反應外，主要是作為填料摻加，降低成本。根據以上思路，我們經過多次試驗，最終確定的雙組分彩色聚醚型聚氨酯防水塗料配方為：

甲組分（質量分數）：

預聚體（—NCO 含量為4.1%） 100

乙組分（質量分數）：

N-220 21
N-330 39
石油樹脂 98
MOCA 20
輕質碳酸鈣 50
辛酸亞錫 1.5
其它助劑 0.5

按以上配方生產的彩色雙組分聚氨酯防水塗料產品，經陝西省建設工程質量監督檢驗測試中心檢測，其主要性能為：拉伸強度3.10MPa，斷裂伸長率568%，撕裂強度23N/mm，-35℃低溫彎折無裂紋，0.3MPa、30min不透水，固體含量96%，表干時間8h，實干時間22h。產品性能符合GB/T 19250-2003中Ⅱ類產品的質量要求。

3 結語

（1）研製的彩色雙組分聚氨酯防水塗料，與瀝青聚氨酯防水塗料相比，生產工藝無明顯改變，對於產品轉型較為方便。

（2）用石油樹脂代替石油瀝青，可杜絕煤焦油型聚氨酯防水塗料的使用，減少污染。同時，石油樹脂比石油瀝青較易混溶。

（3）目前該配方的成本較瀝青聚氨酯防水塗料高，但其性能優異，售價遠高於瀝青聚氨酯防水塗料，利潤也較為可觀。

『叄』 乙烯焦油的用途

乙烯焦油的用途：

1、乙烯裂解焦油組成極其復雜，其中含量較高的茚、甲茚及其同系物，萘 、甲基萘、乙基萘、二甲基萘以及蒽、厄 、菲等組分均為有機化工合成重要原料。

2、裂解焦油是裂解過程中的一種副產品 ,產量約占乙烯產量的 1/5 。國外裂解焦油主要用作生產炭黑的原料。我國裂解焦油主要用於生產道路瀝青 ,也作為燃料使用 。

3、乙烯焦油中的120～300℃餾分可以做為合成石油樹脂的原料，杭州化工實驗廠在1984年就已經開發生產，國內有多家化工廠都相繼投產，這種用寬餾分生產的石油樹脂顏色較深，產品在國際市場上價格較低。

4、乙烯焦油中加入10Wt%左右的無水AlCl3後，可在<300℃的溫度條件下進行催化縮聚反應；進一步熱縮聚就能得到各向異性組織發育良好的中間相瀝青，其總碳化收率可達30-40Wt% 。

5、我國從70年代末開始了針狀焦生產技術的研究與開發，並以熱裂化渣油和催化裂化澄清油為原料在工業裝置上生產出了合格的針狀焦產品。

(3)日本石油樹脂市場擴展閱讀：

現狀：

我國每年的乙烯焦油產量很大，大部分被當作燃料燒掉。因此，開發以乙烯焦油為原料的針狀焦生產工藝技術，不僅可以緩解針狀焦生產原料不足的矛盾，也為乙烯焦油的合理利用提出可行途徑。中間相成焦機理是針狀焦生產的理論基礎。

重油在液相碳化過程中，其中的稠環芳烴逐漸經熱解及縮聚形成不溶於母液(油)的球狀塑性物，即所謂的中間相小球體。中間相小球體充分長大、融並、定向，最後固化為纖維狀結構的焦炭產物即針狀焦。

因此，只有能生成中間相小球體並且小球體可充分長大為域狀結構中間相的原料，才可生產針狀焦。5以乙烯焦油為原料制備優質活性碳。

『肆』 石油樹脂廠家和價格

石油解裂的過程中會散發很多種副產品，其中就有石油樹脂。石油樹脂是經過高溫、蒸餾、聚合等等特殊工藝處理後形成的，耐水耐潮、粘連性好，常做好中和劑與其他樹脂產品一起使用，可以發揮積極的作用。如果需要運用比較大量的石油樹脂，那麼就要找生產石油樹脂廠家進行購買，那麼價格才會更加便宜，下面小編為你介紹石油樹脂廠家和價格。

石油樹脂價格：每噸9000元、8400元、5000元、3400元等。(價格來源網路，僅供參考)

石油樹脂廠家

1、恆河材料科技股份有限公司是石油樹脂類產品專業生產加工的股份有限公司,公司總部設在寧波市鎮海區躍進塘路3511號。專業生產C5、C9石油樹脂、加氫碳五樹脂、共聚樹脂、碳九冷聚樹脂等裂解C9相關產品。

2、河北衡水澤浩橡膠化工有限公司創建於貳零零叄年。公司地址位於衡水橡膠工業區,鄰106國道，交通便利，設有專用倉庫，是專業生產石油產品和煤產品，石油產品：古馬隆樹脂、石油樹脂、液體古馬隆、焦油樹脂、石油瀝青等煤產品：煤瀝青、高溫瀝青粉、煤焦油等。

3、濟南飛越化工有限公司是經國家各個經管部門批准注冊具有合法經營化工產品的一般納稅人企業;公司本著「質量第一，服務第一」的經營理念，長期以來得到行業的一致好評。濟南飛越化工有限公司經營批發、零售化工原料，暢銷消費者市場，在消費者當中享有很高的地位;公司與眾多廠家以及代理商建立了長期穩定的合作關系。

4、濟南聖豐工貿有限公司創建於2005年，總部在美麗的泉城濟南。公司是專業生產銷售化工產品及原材料的企業。公司把誠信經營作為企業發展的基石。生產上，充分整合利用社會資源和國內閑置的生產能力與各大化工企業合作，為公司定牌生產，形成強大的生產基地。

5、山東旺升新材料科技有限公司是主要以生產銷售稀土化合物、合成樹脂、電鍍原料、建築助劑、化工中間體等新材料產品專業生產加工的公司，主要產品有：合成樹脂(脲醛樹脂，三聚改性樹脂，聚醋酸乙烯酯，水性樹脂，松香樹脂等)，稀土化合物(稀土氧化物，硝酸物，氯化物，硫酸物，醋酸物，氫氧化物，碳酸物等全系)。

石油樹脂廠家和價格知識就先為大家介紹到這里，文章中介紹的石油樹脂價格只是參考，實際上每噸石油樹脂價格怎麼樣，需要根據石油樹脂的質量和選擇的廠家來進行確定，所以要購買石油樹脂的時候要主動去詢問相關機構才能夠知道具體價格。石油樹脂是可以運用在油漆、油墨、橡膠、塗料、粘合劑、紙張等等製造上，用途廣泛。

『伍』 C5石油樹脂的用途，越詳細越好

石油樹脂由於其優良的相溶性、其它原料中因添加了它，得
到所賦予的粘合性、耐水性、耐酸鹼性等效果，因而有著廣泛的
用途。其中C5石油樹脂以其粘性穩定、價格低等特點，逐步取代
天然樹脂增粘劑（松香及萜烯樹脂）而占膠粘劑市場主要地位。
（1）熱熔膠 屬工業膠粘劑，應用領域相當廣泛，主要包括婦
女衛生巾、嬰兒紙尿褲等一次性衛生用品的製作；食品、飲料、
啤酒的紙箱封箱；木工傢具製作；書本的無線裝訂；標簽、膠帶
的生產；香煙過濾嘴棒的製作；服裝、粘合襯的生產等。熱熔膠
在使用時必須配以增粘劑才能粘接牢固。過去增粘劑多採用松香
樹脂或萜烯樹脂等天然樹脂，但價格較高，來源不穩定。近年來，
採用C5石油樹脂作為增粘劑已逐漸占椐主導地位。
（2）壓敏膠製品 主要為壓敏膠帶、壓敏標簽等。近年來，C5
石油樹脂以其剝離粘接強度高、快粘性好、價格較低的特點，開
始逐步取代價格較高的萜烯樹脂和松香樹脂而佔到顯要地位，使
得石油樹脂在壓敏膠帶中的使用比率逐年急增。葯用膠帶用量近
幾年也逐步增長，例如採用塗葯的膠帶代替硝酸甘油治療心絞痛
等。
塗料添加劑
道路標志漆是石油樹脂的主要用途之一，尤其是熱熔路標漆在國外發展很快，國外石油樹脂路標漆的用量占路標漆總量的25%～30%。隨著汽車的普及和高速公路的發展，熔接型交通路標漆已成為路標漆的主流。含有10%～30%加氫石油樹脂的路標漆具有足夠的耐久性、良好的熱穩定性和耐候性。隨著國內大量高速公路和一般道路建設，用於路標漆的石油樹脂將大量增加。根據公路建設的規劃，到2020年，國內所有擁有50萬以上人口的大城市將由高等級公路連接形成網路，公路的總里程數達到300萬km，高速公路達8萬km，公路漆的用量約為1t/km。
此外，C5石油樹脂還可用於油墨添加劑、合成橡膠添加劑、紙張施膠劑、醫用容器及包裝材料添加劑和防振材料等領域，應用前景廣闊。
濮陽市恆泰石油化工有限公司專業生產碳五石油樹脂，碳九石油樹脂，加氫碳五石油樹脂（籌備中）。

『陸』 山東齊隆化工股份有限公司怎麼樣

簡介：山東齊隆化工股份有限公司成立於1998年1月，員工600餘人，是一家以生產石油化工深加工產品為主業的股份制民營企業。公司目前擁有撫順齊隆化工有限公司、上海齊隆化工有限公司、北京天寶齊隆貿易有限公司、佛山齊隆化工有限公司、淄博齊隆貿易有限公司、淄博天寶工貿有限公司、淄博齊隆勞務服務有限公司七家子公司，茂名華粵華隆化工有限公司、南京齊東化工有限公司、淄博天泉化工有限公司三家參股公司，是一家主業突出、產業上下游延伸、跨區域投資的集團化企業。公司目前是國家級高新技術企業，是全國最大的改性石油樹脂、高效減水劑專用萘生產基地，主導產品石油樹脂榮獲「中國馳名商標」、「山東省著名商標」、「山東省名牌產品」等榮譽，主持起草了石油樹脂國家標准，並榮獲「國家標准創新貢獻獎」，主持起草了雙環戊二烯、甲基環戊二烯二聚體行業標准。公司將堅持實施資源、市場、集團化和國際化戰略，更加註重科技創新、管理創新和提高隊伍素質，努力把公司建設成為石油樹脂行業和石油裂解副產品綜合利用產業中有較高知名度的大型石化集團。
法定代表人：郝守增
成立時間：1998-01-08
注冊資本：15000萬人民幣
工商注冊號：370000018048255
企業類型：股份有限公司
公司地址：山東省淄博市張店區馮北路7號

『柒』 從中國進口石油樹脂的國家

日本

『捌』 三元乙丙窗戶膠條上的橡膠味怎麼能去掉

EPDM的氣味問題

近來有不少銷售精英詢問關於EPDM的氣味問題，技術君認為EPDM作為一種橡膠製品，有不同程度的特殊氣味，是非常正常的。所以呢，當大家被質疑場地氣味的時候，先別快速下定論，得仔細聞聞究竟是一種怎樣的味道。當然啦，隨著大家環保意識的提升，減少橡膠製品理所當然成為了一種「必要」任務。

A）EPDM是誰？
首先我們先認識一下EPDM是何方神聖。
EPDM的中文名字:三元乙丙橡膠。這個名字很傳神，基本把「他是誰」這個問題解決了。三元乙丙橡膠是乙烯、丙烯和少量二烯烴的三元共聚物。他具有非常多的優點，耐熱老化、耐天候老化，耐臭氧、耐化學介質和耐水性能。因為這一堆優點，EPDM相當廣泛地應用到各個行業，我們的體育運動場地只是他的一個新「客戶」，他目前最大的「客戶」可是汽車行業。

B）EPDM怎麼造出來？
EPDM怎麼從乙烯、丙烯和少量二烯烴合成原膠這個過程比較復雜，牽涉大量的化學方程式以及化工「瓶瓶罐罐」，我們暫時就不細說了，只要記住原膠就是乙烯、丙烯和少量二烯烴在特定催化劑催化下合成的。

什麼是EPDM的橡膠配合劑？這就和我們的PU，硅PU塑膠運動場地是類似的。我們的PU，硅PU，除了最重要的原材料異氰酸酯和聚醚多元醇之外，還有一些起其它功能的輔料，如中長鏈氯化石蠟，粉料，抗紫外劑等等。
這里的EPDM配合劑也是一個類似的概念，促進劑，硫化劑，無機填料，橡膠油等。
一切都齊了，我們可以說說，EPDM的氣味來源了。

C）氣味君來自何方？
a）原膠
正如化妝品有三六九等，有嬌蘭，迪奧，SK-II，也有MAC，蘭蔻，也有大寶。EPDM原膠這個也有三六九等。
某些廠家的技術較為陳舊，採用的的是傳統納塔-齊格勒這種六十年前的工藝，由於催化效率較低，工藝過程需要脫除殘留催化劑，脫除步驟包括但不限於催化劑殘渣的冷卻和洗滌，溶液的氣提和產品的乾燥，但無論怎麼樣，這個技術合成的原膠氣味就會比較大了。而某些廠家採用的是新型的茂金屬技術，催化效率很高，產物中殘留的催化劑極少，不必脫出，氣味也小。

b）填料
EPDM的混煉也需要到填料，一般來說是炭黑和無機填料。無機填料這哥們成分單一，性質穩定，不易產生特殊氣味。而另一個炭黑，相信大家都知道他有多復雜了，是一個惹事的傢伙。
炭黑由90~99%的碳原素組成，其餘有氫、氧及由它們組成的各種官能團，還有少量結合硫及其它雜質，其雜質包含硫，灰分，焦油和水。炭黑的氣味和他合成的方式緊密相關，以重油為原料採用油爐法生產的炭黑氣味大於以天然氣原料的。因為炭黑表面吸附有多環芳烴，但吸附十分牢固，這是炭黑氣味的主要來源。

c）橡膠油
一般來說，EPDM採用的橡膠油有高芳烴油，芳烴油，環烷油和石蠟基油。一般來說，高芳烴油的氣味遠遠大於其餘兩者，但也是使用量最小的一種，除了氣味，還因為其耐黃變極差的表現。

d）硫化
硫化是EPDM有氣味的另一個主要來源。常用的硫化體系有硫磺和過氧化物2種，硫磺硫化的產品常用於耐熱性要求較低的場合，一般小於120℃，而過氧化物硫化的產品具有更好的耐熱性能，可以用於使用溫度更高的場所，通常是小於150℃。
常用的過氧化物硫化劑DCP(過氧化二異丙苯)，它的硫化膠性能良好，正是因為有嚴重的特殊氣味使其應用范圍受到很大限制。近來俗稱無味DCP(BIPB-40C)獲得了更廣泛的應用，盡管使用它硫化的產品氣味已大大減輕，但仍有輕微的異味。

e）加工工藝
為了減輕產品中殘留的氣味，現在越來越多廠家使用特殊的加工工藝來減輕和消除製品中殘留的氣味，常用的有以下2種。
二次硫化工藝是EPDM橡膠常用的一種加工工藝，對採用過氧化物硫化的膠料來說更是必需。它是指已完成模壓硫化的產品繼續在烤箱中於規定的高溫，常壓下經過一定的時間，可以進一步加深橡膠產品的硫化程度，穩定交聯鍵，提高膠料的耐熱性能，同時也可以減少橡膠中的易揮發物質的含量，對減輕產品的氣味也有顯著效果。
第二種為水煮，尤其是以一些以水為工作介質的製品。因為EPDM具有良好的耐水性，不會對產品性能產生不利影響。一般的工藝是將產品浸入水中煮沸半小時，就可以取得滿意的除味效果。因此，在多雨潮濕的天氣下，也會有助於EPDM顆粒氣味的清除。

技術君知道EPDM的氣味問題是一個容易感知，在實際生產中也常常因此導致客戶報怨的問題，但是缺少明確的界定和試驗方法，不容易量化研究。最理想的橡膠製品是沒有氣味，限於各種原因還難以做到，但是通過材料的選用和適當的加工工藝，仍然可以降低製品的氣味，得到氣味很小的製品。

如何降低EPDM產品氣味問題

摘要
通過對EPDM橡膠中常用材料氣味的分析,指出各種材料因品種和製法的不同,材料本身也具有大小不同的氣味。
◇EPDM橡膠以茂金屬催化技術,填充無色石蠟油的品種氣味最小。
◇炭黑則是採用天然氣為原料的品種或無機填料(硅土)氣味最小。
◇使用過氧化物硫化劑的產品氣味最大,硫磺硫化體系的氣味較小,使用綜合促進劑的氣味最小。
◇通過二次硫化可以使製品中殘留的氣味降低。
一,前言
三元乙丙橡膠是乙烯、丙烯和少量二烯烴的三元共聚物,具有優異的耐熱老化、耐天候老化,耐臭氧、耐化學介質和耐水性能,廣泛用於製造汽車和家電行業的許多橡膠零件。橡膠材料是許多種材料組成的,一般的橡膠製品都會有不同程度的特殊氣味,隨著人們健康和環保意識的增強,許多場合使用的橡膠配件都要求沒有氣味,本工作就研究如何減輕和消除EPDM橡膠製品的特殊氣味。
二,實驗材料與方法
2.1試驗材料
EPDM K778Z, 2340A 朗盛公司產品;EPDM KEP350,韓國錦湖公司產品;3092PM 日本三井化學;N330 江西黑貓炭黑公司產;N550 遼濱炭黑公司產;天然氣半補強炭黑,新疆克拉碼依炭黑廠產;噴霧炭黑,撫順炭黑廠產;石蠟油PM-100 廣州大港石油科技有限公司產;過氧化物硫化劑BIPB-40P 台灣SOVMER公司產;其餘助劑為一般市售工業品。
2.2 評價方法
氣味評價:採用人工鼻嗅對比,評價採用5分制打分的方式進行,各分值意義為:1分——察覺不到;2分——輕微的強度,用力嗅能察覺;3分——中等強度,能夠直接察覺到,4分——強度較大,能忍受;5分——強度很大,難以忍受。
三,結果與討論
3.1橡膠材料的影響
選取市場上常用的幾種同牌號的EPDM材料,解開外包裝後,人工鼻嗅評價生膠的氣味程度。結果見表1。
表1 不同生膠的氣味
橡膠品牌 氣味分值
K778Z 2
2340A 2
KEP350 3
KEP901 4
3092M 1
3072EM 1

從對比結果看,EPDM橡膠本身有程度不同的氣味,不同廠家的EPDM材料本身存在較大的差距,宣稱採用茂金屬催化技術的三井化學MITSUI的3092M和3072EM(充油40phr)幾乎無味;
朗盛的K778Z和2340A稍有氣味,而綿湖KUMHO的KEP350氣味較重,其中KEP901(充油100phr)氣味最重。分析原因可能是不同公司製造工藝和材料的不同導致橡膠中殘留的有機揮發份不同,朗盛和錦湖公司的EPDM採用的是傳統的齊格勒-納塔催化合成技術,由於催化效率較低,工藝過程需要脫除殘留催化劑[1]。而新型的茂金屬催化劑用量很少,催化效率很高,產物中殘留的催化劑極少,不必脫出,這種生產方法省去了許多生產步驟,其中包括催化劑殘渣的冷卻和洗滌,溶液的氣提和產品的乾燥,新方法生產的產品是無色透明體,說明它純度高[2],因此產生氣味的易揮發成份也少,氣味最小。
錦湖公司生產的KEP901填充的是普通石蠟油,不但氣味重,而且顏色為較深的黃色,有研究表明,此類填充普通石蠟油的EPDM製品,在紫外線照射下,也更容易變色,在製做淺色製品時耐黃變性能不如填充無色石蠟油的品種[3]
3.2補強填充材料的影響
EPDM材料常用的主要是碳黑和無機填料兩大類,一般來說,無機填料的成分單一,性質穩定,不易產生特殊氣味,如硅土SD-25、SD-30; 而炭黑則比較復雜,需要重點討論。 碳黑由90~99%的碳原素組成,其餘有氫、氧及由它們組成的各種官能團,還有少量結合硫及其它雜質,其雜質包含硫,灰分,焦油和水[4]。因為碳黑不同的製造工藝,不同牌號的碳黑氣味表現也不相同。選取常用的幾種碳黑人工鼻嗅評價碳黑的氣味程度。結果見表2。
表2 不同品種炭黑的原料和製法
碳黑品種 氣味分值 製造原料 製造方法
N330 1 重油 油爐法
N550 1 重油 油爐法
新疆天然氣半補強 1 天然氣 氣爐法
N990 1 天然氣 熱裂解
噴霧炭黑 3 不明 類似油爐法

從幾種實際對比的炭黑看,除一種噴霧炭黑的氣味較大外,其它常用品種的炭黑基本無味.說明炭黑的氣味和原料及製造方法關系很大,以重油為原料採用油爐法生產的炭黑氣味大於以天然氣原料的。因為炭黑表面吸附有多環芳烴,但吸附十分牢固[4],這可能是炭黑氣味的來源。實際檢測也表明,常用炭黑中都含有微量的多環芳烴,而以天然氣為原料的炭黑品種的多環芳烴(PAHAs)的含量較小,測試結果見表3.
表3 不同品種炭黑中的多環芳烴含量(ppm)
炭黑品種 16種多環芳烴的總含量
N330 16.9
N550 23.7
天然氣半補強炭黑 10.1

應該說明的是,歐盟已頒布有2005/69/EC指令,針對的就是製品中多環芳烴(PAHs)的含量。橡膠產品的氣味太大,也反應存在多環芳烴(PAHs)含量高的風險。
3.3軟化劑的影響
橡膠填充油按ASTM D2226標准可分為高芳烴油,芳烴油,環烷油和石蠟基油。
其中高芳烴油和芳烴油含有較高的極性化合物,用其填充的膠料有很好的加工性,拉伸強度,扯斷伸長率和撕裂性,缺點是產品存在污染、彈性較低、低溫性能差。
芳烴含量是充油膠對油的質量指標中最重要的一項,它的高低影響產品的黃變穩定度:芳烴含量赿低,產品變黃速度赿慢,品質赿高。高芳烴油中含有多種多環芳香烴PAHs,因此也會有較嚴重的特殊氣味,不過這類油品的極性大,在非極性的EPDM中不會使用。
環烷油的瀝青質和極性化合物的含量較低,與橡膠也有較好的共混性,且為非污染型,用其制備的充油橡膠顏色穩定,彈性更優,可以用於EPDM。
石蠟基油的飽和烴含量最高,與EPDM橡膠的共混性很好 ,在EPDM橡膠中使用廣泛,因為製造工藝的不同,不同牌號的石蠟油氣味表現也不一樣,各種EPDM常用的軟化劑的氣味對比如表4:
表4 不同軟化劑的氣味對比

軟化劑品種 氣味分值
石蠟油2500 2
石蠟油PM-100 2
環烷油NM-100 2
芳烴油AM-18 3

此外,橡膠中也常常用到各種樹脂類的軟化劑,固馬隆樹脂,石油樹脂等常常會有比上述填充油大得多的氣味,也會加重最終製品的氣味,盡管使用它可以得到優良的物理機械性能,在有氣味要求的製品中也不宜使用。
3.4硫化體系的影響
EPDM常用的硫化體系有硫磺和過氧化物2種,硫磺硫化的產品常用於耐熱性要求較低的場合,一般小於120℃,而過氧化物硫化的產品具有更好的耐熱性能,可以用於使用溫度更高的場所,通常是小於150℃。
常用的過氧化物硫化劑DCP(過氧化二異丙苯),它的硫化膠性能良好,正是因為有嚴重的特殊氣味使其應用范圍受到很大限制,近來俗稱無味DCP(BIPB-40C)獲得了更廣泛的應用,盡管使用它硫化的產品氣味已大大減輕,但仍有輕微的異味,評定其氣味分值為3,仍達不到硫磺硫化產品的氣味水平,其分值為2,使用不同硫化體系膠料的氣味對比表5:
表5 不同硫化劑產生的氣味對比

硫化劑品種 氣味分值
DCP 5
F90 3
硫磺+TT,M,DM,CZ 2
硫磺+EP33-75GE 2

3.5加工工藝的影響
為了減輕產品中殘留的氣味,可以使用特殊的加工工藝來減輕和消除製品中殘留的氣味,常用的有以下2種。
3.5.1二次硫化
二次硫化工藝是EPDM橡膠常用的一種加工工藝,對採用過氧化物硫化的膠料來說更是必需。它是指已完成模壓硫化的產品繼續在烤箱中於規定的高溫,常壓下經過一定的時間,可以進一步加深橡膠產品的硫化程度,穩定交聯鍵,提高膠料的耐熱性能,同時也可以減少橡膠中的易揮發物質的含量,對減輕產品的氣味也有顯著效果。相同配方的產品採用一次和二次硫化工藝後的氣味對比如表3,二次硫化工藝條件為:150℃*3h
表3 不同硫化體系及硫化工藝所得產品的氣味比較
硫化劑品種 一次硫化氣味分值 二次硫化氣味分值
DCP 5 3
BIPB-40C 3 2
硫磺+TT,M,DM,CZ 2 1
硫磺+EP33-75GE 2 1

從實際對比效果來看,經過二次硫化的產品氣味可以降低,硫磺硫化體系的氣味分值可以降低1級,而採用過氧化物硫化的產品,效果明顯,氣味分值可以降低2分,分析其原因是過氧化物的分解溫度較高,時間較長,只有足夠的反應溫度和時間,才能保證充分分解,並且分解產物盡量揮發。二次硫化時間越長,氣味殘留越少,製品也更接近無味。
3.5.1水煮
對於EPDM橡膠,也可以使用水煮的方法來降低製品中殘留的氣味,有比較明顯的效果,特別是一些以水為工作介質的製品,例如進水,排水管等特別適合使用這種處理方式,既可以去除氣味,又對產品有清洗作用。因為EPDM具有良好的耐水性,不會對產品性能產生不利影響。一般的工藝是將產品浸入水中煮沸半小時,就可以取得滿意的除味效果。水煮沸的方法因為溫度較低,不適於處理過氧化物硫化的產品。
四,結語
橡膠製品的氣味問題是一個容易感知,在實際生產中也常常因此導致客戶報怨,但是缺少明確的界定和試驗方法,不容易量化研究,一般理想的橡膠製品是沒有氣味,限於各種原因還難以做到,但是通過材料的選用和適當的加工工藝,仍然可以降低製品的氣味,得到氣味很小甚至是無味的製品。

『玖』 C5石油樹脂的使用方法

粘合劑的主要分類方法。
包裝用粘合劑品種繁多，用途不同，組成各異，分類方法很多，常用的分類方法如下：
1按主要粘合劑物質分類
可以分為有機粘合劑和無機粘合劑兩類。
無機粘合劑在包裝行業使用的比較少，主要用硅酸鹽類如硅酸鈉粘合劑。
2按固化方式分類
揮發固化型如澱粉、動植物膠、熱塑性樹脂等，熱熔型如乙烯－醋酸乙烯共聚物、聚丙烯酸酯、蠟類等；反應固化型如環氧樹脂、聚氨酯等。
3按粘合劑的外觀狀態分類
可以分為水溶液型、溶液型、有機溶劑型、乳液型、固態型以及糊膏狀、淤漿狀等。
4按粘合劑的使用方法分類
(1)水活化型
使用時要加一定量的水使其活化才具備粘合能力，如聚乙烯醇粘合劑等。
(2)溶劑活化型
使用時加溶劑使粘合劑活化形成牢固的粘合，如塗布酚醛粘合劑等。
(3)壓敏型
在粘合時必須加一點壓力才能形成牢固的粘合，如橡膠類、丙烯酸酯壓敏粘合劑類。
(4)熱熔型
使用時加熱使熔化，塗布在被粘物表面，冷卻後即固化粘合牢固，如EVA熱熔粘合劑等。
3.產生粘合的基本條件。
(1)粘合劑必須有良好的流動性
(2)粘合劑必須能充分浸潤被粘物表面
(3)粘合劑與被粘物之間必須有足夠的作用力

『拾』 制備C9石油樹脂水性膠黏劑，怎樣是樹脂分散在水中

C5石油樹脂（C 5石油樹脂）C5餾分的副產物，通過蒸餾得到的石油裂化乙烯，脫環起飛重量，在酸催化劑的存在下的聚合。狹窄的分子結構，低氣味，低揮發性，良好的粘接性，耐熱性，穩定性，耐水性，耐酸性，耐鹼性。醋樹脂與酚，天然橡膠，合成橡膠，和EVA的相容性好，特別是苯乙烯 - 丁二烯橡膠（SBR），聚丁烯的相容性優異。易溶於丙酮，甲基乙基酮，乙酸乙酯，二氯乙烷，環己烷，苯，甲苯，溶劑如汽油。 C5石油樹脂質量指標：外觀淺黃色顆粒均勻的固體軟化點（球方法C）80至120色調（鐵 - 鈷色號法律）4?12溴值（mgBr/100g）的10?50酸值（KOH / g的）1.0用途：用於制備壓敏粘合劑，熱熔壓敏粘合劑，熱熔粘合劑，橡膠基粘合劑的增粘樹脂。熱熔型道路標線塗料，油墨，相位塑料製品。貯存：應貯存在陰涼，通風，乾燥的庫房內，消炎，防潮。包裝規格：編織袋或紙和塑料復合包裝袋，25公斤袋。