松香改性樹脂成分

⑴ 氫化丙烯酸松香樹脂的作用

松香樹脂的特性和幾個配方

萊宏機械
2022-04-29 15:12山東萊宏機械設備有限公司
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松香的介紹

松香是松樹科植物中的一種油樹松脂，主要成分為C19H29COOH。分「脂松香」「木松香」「浮油松香」3種。

松香與純鹼或燒鹼一起蒸煮，形成松香皂。松香皂具有很大的去污力，易溶於水，能溶解油脂，易起泡沫。松香具有黏性，可使肥皂不易開裂和酸敗變質。

松香易溶於各種有機溶劑，而且易成膜，有光澤，是油漆塗料的基本原料之一。松香在油漆中的作用是使油漆色澤光亮，乾燥快，漆膜光滑不易脫落。

松香在印刷油墨中主要用作載色體，並增強油墨對紙張的附著力。油墨中若不用松香，印製成的墨跡就會色調呆滯，模糊不清。

以松香酯和氫化松香酯為基本原料的粘合劑，常用作熱熔性粘合劑、壓敏粘合劑和橡膠增粘劑。

松香在橡膠工業上用作軟化劑，可增加其彈性。歧化松香鉀皂可作合成橡膠。

松香的性質

松香樹脂主要由各種樹脂酸組成，樹脂酸含有三環骨架結構，含有兩個雙鍵和一個羧基兩種活性中心，通過與羧基的酯化中和及與雙鍵的加成，氫化，歧化，聚合等可改變其理化性能，經過改性的產物統稱改性松香樹脂。

改性松香樹脂的生產過程，除了使用松香外，根據不同的改性工藝，還需要使用其他原料，常見的有多元醇（主要有甘油和季戊四醇），醛類（甲醛），多元酸（順丁烯二酸酐），酚類（苯酚，雙酚A，對叔丁酚），催化劑（主要有次磷酸，烏洛托品，氧化鋅）等

樹脂酸有多種同分異構體，可分為樅酸型酸和海松型酸。共軛雙鍵具有較高的化學活性，在松香中含有共軛雙鍵的樹脂酸含量總量70%以上，有利於加成反應。

生產松香樹脂時酯化反應一般要達到270攝氏度以上，樹脂酸在此溫度下易分解，生成松脂烴和二氧化碳。

松脂烴為黏稠狀液體，樹脂若含有松脂烴會使樹脂軟化點下降，使得期末硬度下降，乾燥緩慢，耐水性變差，在松香樹脂生產的最後階段都有一段時間的減壓維持階段，盡量減少樹脂中松脂烴含量。

催化劑

松香的羧基處於叔碳位置上，空間位阻大，反應活化能高，酯化反應要在長時間（6-10h），高溫（270℃）反應，為加快酯化反應的速度，需要加熱合適的催化劑，常用的催化劑有

1.酸催化

對甲苯磺酸，次磷酸等，但是這些催化劑在反應時會產生有毒氣體，影響環境，次磷酸在加入時極易發生燃燒，需要注意。

2.亞磷酸鹽，亞磷酸胺，亞磷酸酯類

與酸催化比較單獨使用時減色效果會差一些

3硫酚系列化合物和低聚物

與前兩類比較可加快酯化反應速度，減少不溶物的出現，但是會出現樹脂外觀透明，但苯中清渾濁的現象。

綜上需要根據生產的實際通過實驗來確定催化劑的復配比例。

生產設備

松香改性樹脂的生產主體設備是不銹鋼反應釜，使用槳式攪拌（附帶 刮沫器），配直立式冷凝器，卧式冷凝器（附帶分水器），高位槽，瀉爆口，真空泵和造粒機（或切片機）等附件，釜體內部最好拋光，減少摩擦系數，使樹脂不易粘附，以免影響第二批物料。

不同類型的松香樹脂對附件的要求不同，如生產松香鈣皂時可以不用冷凝器，但其他品種需要，用高位槽滴加丙烯酸單體和分水器來保持迴流時丙烯酸改性樹脂需要的，其他品種可以不用，因生產品種的不同，設備搭配也不盡相同。

松香樹脂主要分為五類

1松香皂

樹脂酸具有一元羧酸特性，可進行一些列的羧基反應，和金屬氧化物或者氫氧化物在高溫下中和，生成樹脂酸的金屬鹽，也成松香皂，常用的松香皂是松香鈣皂，又名石灰松香。

松香鈣皂透明度較差，生產時加入少量碳酸鋰可改善透明度。

注意事項：加入石灰前需要開啟防爆管，防止加入石灰時溢鍋，維持溫度不要超過230℃，過高容易發生樹脂膠結，若發現樹脂有結鍋趨勢，立即加入少量松香避免結鍋。

松香鈣皂

松香5000kg

熟石灰300kg

操作工藝

吸入熔化後的松香，開動攪拌，在160攝氏度下均勻的加入熟石灰，之後維持一小時，一小時後升溫到220攝氏度維持一小時，即可取樣檢測品質並包裝了

2松香多元醇酯

塗料和粘合劑中採用多元醇和松香進行酯化，生成多元醇酯，最常用的是松香甘油酯和松香季戊四醇酯，主要用於生產粘合劑，硝基漆，油墨等。

138松香甘油酯配方

松香5000kg

300抗氧劑5.0kg

甘油560kg

168抗氧劑5.0kg

工藝：

吸入松香，開始攪拌，加入甘油（注意不要溢鍋）同時開啟立式和卧式冷凝器冷卻水，在140℃以下加入168和300抗氧劑，維持15分鍾，升溫至200℃，維持1小時，升溫270℃，維持6小時關閉立式冷凝器，維持真空和溫度2小時即可取樣檢測，然後出料冷卻包裝即可。

145松香季戊四醇酯配方

松香5000kg

季戊四醇575kg

次磷酸2.5kg

300抗氧劑2.5kg

工藝

吸入松香，開始攪拌，在100℃以下加入次磷酸和300抗氧劑維持0.5小時，然後升溫到180℃加入季戊四醇，（防溢鍋），打開立式和卧式冷凝器冷卻水，升溫200℃維持1-2小時，升溫至270℃維持6-10小時關閉立式冷凝器冷凝水，維持溫度並減壓兩小時即可取樣檢測，出料冷卻包裝。

3松香酚醛樹脂

甲醛和酚類的縮合產物與松香

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⑵ 松香樹脂的製法

松香改性酚醛樹脂仍以傳統的合成工藝為主要特徵。一步法的特點是將酚，醛等原料與松香混合後直接反應，工藝形式簡單，但後續各步升溫等控制要求較高；二步法的特點是預先合成酚醛縮合物中間體，再與松香體系反應，經各個特定反應階段最後形成低酸價、高軟化點和具有相當分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。
1．一步法工藝一步法的反應原理：
①甲階酚醛樹脂的合成：在熔融的松香中加入烷基酚，多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在，隨後分解成單體甲醛，與烷基酚發生縮聚反應。
②次甲基醌的形成：升溫脫水，在升溫的過程中，體系中的羥甲基的活性急速增加，發生了羥甲基分子內的脫水，羥甲基分子間的縮合醚化反應，形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。
③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成：在180℃時加入馬來酸酐，利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成，同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應，生成馬來酸酐化苯並二氫呋喃化合物。
④多元醇的酯化：體系中大量羧基的存在，會破壞體系的平衡，引起樹脂的不穩定。所以我們加入多元醇，利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應，降低體系的酸價。同時，通過多元醇的酯化，形成了適用於膠印油墨需要的高聚物。
2．二步法工藝 二步法的反應原理：
①在特殊的催化劑作用下，甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由於體系沒有松香酸的抑製作用，所以可以合成超過5個酚結構單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化，在鹼性催化劑作用下，可以較快地達到所需的酸價。③在反應好的松香多元醇酯中，緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂，控制滴加的速率和溫度，滴加完畢。升溫脫水，最終形成所需的樹脂。
一步法工藝的優點是廢物以蒸汽形式脫去,易於環保處理,但在熔融的松香中發生的酚醛縮合反應易因反應溫度高,溶解不均勻而產生很多副反應,因而縮合產物的檢測和質量調整較難控制,不易獲得穩定的樹脂產品。二步法的優點是能獲得結構和組成相對穩定的酚醛縮合低聚物，各反應階段較易監控，產品質量也較為穩定。缺點是傳統的酚醛漿縮合物必須經酸中和，並用大量水多次漂洗除鹽後才能與松香發生反應，由此產生大量含酚廢水，對環境造成極大破壞，而且極耗工時。
一步法與二步法工藝孰是孰非的問題，長期以來一直是油墨製造者十分關注的焦點。但最近隨著免洗法合成酚醛縮合物工藝路線的開發成功，有力地促進了二步法合成工藝路線的更趨合理化。

⑶ 松香的主要成分是什麼

主要由樹脂酸組成，另有少量脂肪酸和中性物質。能溶於乙醇、乙醚、丙酮、甲苯、二硫化碳、二氯乙烷、松節油、石油醚、汽油、油類和鹼溶液。

在汽油中溶解度降低，不溶於冷水，微溶於熱水，松香具有增黏、乳化、軟化、防潮、防腐、絕緣等優良性能，不足之處是在溶劑中結晶傾向大。

松香的結晶性，是由於松香中的異構體在某些溶劑中溶解度和松香中的水分不同所致。松香結晶是影響松香質量的重要問題之一睜山並，會使膠黏劑出現絮狀物或沉澱小顆粒，也使膠液變得不透明。

(3)松香改性樹脂成分擴展閱讀：

松香按其來源分為脂松香、木松香、浮油松香3種。脂松香也稱放鬆香，顏色淺，酸值大，軟化點高;木松香又稱浸提松香，質量不如脂松香，顏色深，酸值小，且易從某些溶劑中結晶悉跡;浮油松香又稱妥爾油松香。

松香的品質，根據顏色、酸值、軟化點、透明度等而定。一般顏色愈淺唯春，品質愈好;松香酸含量愈多，酸值愈大，軟化點愈高。

松香的黏性甚佳，尤其是壓敏性、快黏性、低溫黏性很好，但內聚力較差。由於松香含有雙鍵和羧基，具有較強的反應性，故對光、熱、氧較不安定。

⑷ 松香改性酚醛樹脂的簡介

松香改性酚醛樹脂（膠印油墨樹脂）
由於其獨特的蜂窩狀結構特徵，具內有良好的容顏料潤濕性能，同時與適當的凝膠劑反應可以得到有一定粘彈性的連接料因而被廣泛應用於平版膠印油墨，松香改性酚醛樹脂直接影響印刷油墨的光澤，乾性、抗水性、粘性、流變性、印刷性能等，目前用於膠印油墨的。
平版膠印油墨都是以松香改性酚醛樹脂和瀝青改性樹脂生產的連接料為主，配以顏料、膠印油墨溶劑、長油醇酸樹脂及少許助劑。平版膠印油墨是膏體油墨，主要的技術指標有乾燥性、粘度、粘性、流動度、展色性、抗水性等。
當然，連接產品質的高低好壞，不僅與產品原料的品質、生產工藝、配方的合理性有關，還與主要成膜物松香改性酚醛樹脂的類型有關，用好的松香樹脂，才有可能生產好的連接料，而好的連接料才可能製成最好的膠油墨，目前可以用作膠印油墨連接料的松香樹脂有雙酚A型酚醛樹脂、PTBP對叔丁基酚改性酚醛樹脂、POP對特辛基酚型酚醛樹脂、PNP壬基酚改性酚醛樹脂及PDDP十二烷基酚醛樹脂和其他高酚改性的多種松香酚醛樹脂產品，目前業內流行的做法是高粘度、低粘性、溶劑釋放快、高光澤。

⑸ 松香酯和改性松香酯有什麼區別

松香及改性松香和醇類反應生成的酯類產品。松香可以是脂松香、木松香和浮油松香。改性松香主要是氫化松香、歧化松香、聚合松香和馬來松香。醇類主要有：一元醇如甲醇、乙醇；二元醇如乙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇等；多元醇如甘油、三羥甲基丙烷、山梨醇、季戊四醇等。

一元醇酯

主要有松香甲酯和乙酯以及氫化松香甲酯，是不幹性液體，可作增粘劑，硝化纖維和脲醛樹脂的軟化劑、增塑劑，綳帶、膏葯和頭油的添加劑等。此外，松香甲酯也用作顯微鏡物鏡的浸漬油、定香劑和食品添加劑等。

二元醇酯

主要有松香乙二醇酯、聚合松香乙二醇酯以及聚合松香一縮二乙醇酯。可用作膠粘劑中的增粘劑和口香糖基料樹脂，也用作增塑劑。

三元醇酯

主要是松香甘油酯，又稱脂膠。是松香酯和改性松香酯中用途最廣、用量最大的一個品種。松香甘油酯可根據其用途不同而專門生產各種不同型號產品以滿足特定的需要。例如一般油漆用的138＃松香甘油酯，用於硝基漆的136＃松香甘油酯，用作食品添加劑的松香甘油酯和氫化松香甘油酯，熱熔膠用的添加抗氧劑松香甘油酯等。三元醇酯的其他品種有：①馬來酐改性松香甘油酯。主要有兩種商品：一種是422＃失水蘋果酸酐樹脂，色淺，不易泛黃，供製造淺色清漆、各色烘漆和白色磁漆，也用於油墨；另一種是423＃失水蘋果酸酐樹脂用作紙張塗料組分。②氫化松香甘油酯和歧化松香甘油酯是溶劑型壓敏膠和熱熔膠的重要增粘劑。氫化松香甘油酯也大量用於飲料、口香糖乳化香精中。③馬來酐改性的聚合松香甘油酯是用於油墨的重要樹脂。生產甘油酯的基本工藝是：將松香熔化，在220℃時加入超過計算量約10%的甘油，在4小時內逐漸升溫至270℃。反應過程中不斷排出反應生成的水，繼續在270℃至反應物酸值達到規定後，減壓除去未反應的甘油和水。將樹脂冷卻至室溫即成。138＃松香甘油酯的質量指標為：軟化點（環球法，℃）≥85，酸值（mg KOH/g）≤10，色澤（鐵鈷法）≤8，苯中溶解度（1∶1），溶液清澈。

四元醇酯

主要品種有松香季戊四醇酯、氫化松香季戊四醇酯、聚合松香季戊四醇酯、馬來酐改性松香季戊四醇酯和馬來酐改性聚合松香季戊四醇酯。這些酯與相應的甘油酯相比有更高的軟化點，在熔劑中或在熔融時有更高的粘度，有更好的抗氧性、耐水性和耐鹼性。松香季戊四醇酯主要用於油漆、油墨、增粘劑等。氫化松香季戊四醇酯主要用作增粘劑和口香糖配料。馬來酐改性松香季戊四醇酯（中國商品名424＃失水蘋果酸酐樹脂）主要用於油漆和油墨中，性能及特點與422＃失水蘋果酸酐樹脂相似。聚合松香戊四醇酯和馬來酐改性聚合松香季戊四醇酯主要用於油墨。

隨著中國改性松香的發展和油墨、膠粘劑、食品工業的新需求，松香酯類產品朝著多品種、專用化方向發展。

⑹ 松香改性酚醛樹脂的參數

DC系列松香改性酚醛樹脂（硬樹脂）
中低檔膠印油墨用松香改性酚醛樹脂
DC2116松香改性酚醛樹脂
主要特徵：具有良好的印刷適性，油墨轉印後溶劑快速釋放，印刷固著速度快。
技術指標： 軟化點（℃）：153~165 酸價：≤20 mgKOH/g 正庚烷值（ml）：3~5ml/25℃·2g
粘度(CP)：1500~2000/35℃ 色澤：≤12
DC2108松香改性叔丁酚樹脂
主要特徵：具有較高的分子量，很好的礦物油溶解性，製成的罩光油光澤極佳，印刷時傳遞性好，印後固著速度快，印品爽乾性，耐曬性好。
技術指標： 軟化點（℃）：168~175 酸價：≤22 mgKOH/g 正庚烷值（ml）：3~4 ml/25℃·2g
粘度(CP)：3200~3800/35℃ 色澤：≤13
DC2101松香改性辛基酚樹脂
主要特性：具有較高分子量，較大粘度、溶解性好等特點，適應提高油墨印刷後墨膜的耐摩擦性能。
技術指標： 軟化點（℃）：165~173 酸價：≤22 mgKOH/g 正庚烷值（ml）：4~7 ml/25℃·2g
粘度(CP)：2000~2500/35℃ 色澤：≤12
高檔膠印油墨用松香改性酚醛樹脂
DC2111高酚樹脂
主要特徵：適合製造高檔膠質油，用於高檔膠印亮光油墨中調整身骨及油墨有些特性
技術指標： 軟化點（℃）：165~175 酸價：≤25 mgKOH/g 正庚烷值（ml）：10~15 ml/25℃·2g
粘度(CP)：3000~3500/35℃ 色澤：≤13
DC高酚樹脂
主要特徵:具有良好的溶劑混溶性，在紙張上的快速釋放性和印刷過程中的良好的適應性。
技術指標: 軟化點（℃）：160~170 酸價：≤25 mgKOH/g 正庚烷值（ml）：4~7 ml/25℃·2g
粘度(CP)：2000~2400/35℃ 色澤：≤12
JC 系列松香改性酚醛樹脂（硬樹脂）
中低檔膠印油墨用松香改性酚醛樹脂
JC2127快固樹脂
主要特徵：該樹脂為叔丁酚改性的松香酚醛樹脂，具有優良的抗水性和良好的光澤。廣泛適用於膠印樹脂油墨、膠印輪轉油墨及書刊膠印輪轉油墨的生產。
技術指標： 粘度：5000~8000mpa·s/20℃ 酸值：≤25mgKOH/g 正庚烷值：≥2ml/25℃·2g
軟化點：≥160℃ 色澤：≤13#
JC2124松香改性叔丁酚樹脂
主要特徵：該樹脂為叔丁酚、壬基酚改性的松香酚醛樹脂，具有優良的抗水性和良好的光澤，成膠性優異。廣泛應用於膠印亮光快乾油墨。
技術指標： 粘度：5000~8000mpa·s/20℃ 酸值：≤25mgKOH/g 正庚烷值：3~6ml/25℃·2g
軟化點：≥160℃ 色澤：≤13#
JC2121高粘度樹脂
主要特性： 該樹脂為辛基酚改性的松香酚醛樹脂，具有優良的抗水性和優良的光澤。適用於膠印亮光快乾型油墨的生產。
技術指標： 粘度：≥12000mpa·s/20℃ 酸值：≤25mgKOH/g 正庚烷值：≥5ml/25℃· 2g
軟化點：≥160℃ 色澤：≤13#
JC2122高酚樹脂
主要特性： 該樹脂為高酚改性的松香酚醛樹脂，具有高結構、高分子量、高粘度、高粘彈性、高光澤、固著快、低粘性等特性。適用於膠印高速輪轉油墨、單張紙油墨。
技術指標： 粘度：≥15000mpa·s/20℃ 酸值：≤20mgKOH/g 正庚烷值：7~10ml/25℃·2g
軟化點：≥160℃ 色澤：≤13#
高檔膠印油墨用松香改性酚醛樹脂
JC2120高酚樹脂
主要特徵： 該樹脂為高酚改性的松香酚醛樹脂，具有高結構、高粘度、高釋放性和優良的光澤。適用於高級膠印亮光墨、高級熱固型膠印輪轉墨的製造，是當前高速高性能膠印亮光墨，熱固型膠印輪轉墨連接料製造首選的適用樹脂。
技術指標： 粘度：11000~13000mpa·s/20℃ 酸值：≤25mgKOH/g 正庚烷值：9~12ml/25℃·2g
軟化點：≥160℃ 色澤：≤13#
DCH系列松香改性酚醛樹脂（硬樹脂）
DCH2102松香改性酚醛樹脂
主要特性：具有較高分子量、較大粘度、溶解性極其優異等特點，能有效提高油墨光澤及乾性。
技術指標： 粘度：20000-25000mpa·s/25℃ 酸值：18-28 正庚烷值：6-10
軟化點：180-195℃ 色澤：<13#
主要用途：環保型大豆油平版膠印油墨，四色版膠印油墨，樹脂膠印油墨，單張紙亮光膠印油墨，耐磨油墨、光油。
DCH2103松香改性酚醛樹脂
主要特性：具有較高分子量、較大粘度。
技術指標： 粘度：10000-15000mpa·s/25℃ 粘度：8-18（落球） 酸值：10-15
正庚烷值：15-20 軟化點：157-165℃ 色澤：<13#
主要用途：環保型大豆油平版膠印油墨，四色版膠印油墨，樹脂膠印油墨，單張紙亮光膠印油墨，耐磨油墨、光油。
DCH2105松香改性酚醛樹脂
主要特徵：具有分子量高、結構性好、溶劑釋放性好、印刷適性極優異等特點。
技術指標： 粘度：2000-3000mpa·s/25℃ 粘度：8-12（落球） 酸值：8-18
正庚烷值：17-22 軟化點：157-165℃ 色澤：<13#
主要用途：環保型大豆油平版膠印油墨、中高速輪轉膠印油墨。

⑺ 松香改性樹脂的分類

根據改性松香時使用的原料和合成的工藝路線，松香改性樹脂主要有以下幾類。 松香中的羧酸進行羧基反應；和金屬氧化物或氫氧化物在高溫下中和，生成衍生物樹脂酸金屬鹽，也稱松香皂。 松香與醇酯化，可改善松香的特性和擴展其用途，所得產品也稱松香多元醇酯，主要用於生產熱熔膠和黏合劑。 醛和酚類的縮合產物與松香加成後，並與多元醇脂化改性而成的合成樹脂，可稱為松香改性酚醛樹脂，由於其獨特的蜂窩狀結構，能與顏料良好潤濕，被廣泛應用於酚醛漆、酚醛黏合劑、平版膠印油墨等。 多元醇酯化松香和順酐的加成物，所得到的改性樹脂，稱為松香順酐多元醇酯，其中馬來松香產物較多。主要應用於油漆、油墨等行業，能改善塗膜乾燥性、耐水性好，硬度高，尤其在熱熔型馬路標志漆中應用較廣。 在催化劑存在下借無機酸和熱的作用使得松香起歧化反應後得到的歧化松香。主要是脫氫松香酸、二氫松香酸和四氫松香酸等的混合物。不易受空氣氧化。其鈉皂或鉀皂用作乳液聚合的乳化劑。不影響聚合速度，並使所得的合成橡膠具有優良的粘性和物理機械性能。 借鹵代烷、金屬鹵化物或無機酸的作用使得松香起聚合反應後得到的聚合松香。主要是二聚物。反應後不飽和性降低，酸值減小，抗氧化性能增加，軟化點提高。 松香經加氫反應得到的 氫化松香，外觀呈褐色，軟化點79～85℃。脆性低，不易氧化。可用作熱熔膠中的增黏劑，合成橡膠的軟化劑、增塑劑，塗料，油墨，顏料，電子工業，造紙和肥皂等方面。

⑻ 松香改性酚醛樹脂的介紹

松香改性酚醛樹脂是現在應用於膠印油的最好的樹脂，他是以烷基酚（目前用於膠印油墨的酚類有目前用於膠印油墨的酚類有苯酚、雙酚A、PTBP對叔丁基酚、POP對特辛基苯酚、PNP壬基酚及PDDP十二烷基苯酚）、甲醛、多元醇及松香進行化學反應生成的高分子產物。

⑼ 松香的化學名是什麼

松香是一種可再生天然樹脂，主要成分為各種樹脂酸（分子式為C19H29COOH）。樹脂酸具有一個三環骨架結構，大部分含有二個雙鍵和一個羧基二種活性中心，通過與羧基的酯化、中和及與雙鍵的加成、氫化、岐化、聚合等，可改變松香的理化性能，大大拓展松香的應用領域，在塗料、油墨、油漆、膠粘劑、造紙、熱熔膠、助焊劑等行業得到廣泛應用。這些經過化學加工的松香製品，統稱為改性松香樹脂。根據改性松香時使用的原料和合成的工藝路線，一般可將改性松香樹脂分成四類。