酚中性油濁度法和蒸餾法

E. 有機化學實驗中丁香酚的提取和分離

1.丁香酚具有揮發性，可以隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，而且丁香酚幾乎不溶於水，可以和有機溶劑混溶，在遇到氫氧化鈉溶液時課轉化為鈉鹽而溶於水，加酸酸化後又可以游離出來。因此可以用水蒸氣蒸餾的方法，用氫氧化鈉萃取，酸化再用乙酸乙酯萃取的純丁香酚。
2.還可以用有機溶劑萃取，超臨界法，微波萃取法來提取揮發油

F. 用氣相色譜法測定粗酚中酚含量時，把幾種酚都按面積百分比加和之後，為什麼比蒸餾法低呀

色譜法更精確，蒸餾法餾分存在同系物或有機雜質，因此含量高。但色譜法本身就是分離的過程，具有很高的選擇性，可有效分離雜質。定量最准確所以較低。

G. 高中化學中分離苯與苯酚總是用加氫氧化鈉的方法，為什麼不用蒸餾的呢

氫氧化鈉法是普遍用法，操作過程簡單，容易理解。
不用蒸餾有兩個原因，
1，苯蒸氣有毒，高中實驗盡量避免有機揮發有毒氣體的實驗操作。
2，苯酚加熱遇到空氣極容易變色，不易控制實驗過程。

H. 測定水質揮發酚有沒有不需要蒸餾的方法

實驗室測定都需要蒸餾的。測定質控樣可以不蒸餾

I. 溶劑提取法，水蒸氣蒸餾法，升華法三種方法各具什麼特點用途

溶劑提取法一般指從中草葯中提取有效部位的方法，根據中草葯中各種成分在溶劑中的溶解性，選用對活性成分溶解度大、對不需要溶出成分溶解度小的溶劑，而將有效成分從葯材組織內溶解出來的方法叫溶劑提取法。當溶劑加到中草葯原料中時，溶劑由於擴散。滲透作用通過細胞壁透入細胞內，溶解可溶性物質，而造成細胞內外的濃度差，細胞內的濃溶液不斷向外擴散，溶劑又不斷進入葯材組織細胞中，多次往返，直到細胞內外溶液濃度達到動態平衡時，將此飽和溶液濾出，再加入新溶劑，可把所需成分大部分溶出。
溶劑的選擇

常見的溶劑可以分為三大類：
①水是強極性溶劑。
②親水性有機溶劑。
③親脂性有機溶劑。
常見溶劑的親脂性的強弱順序為（親水性則相反）：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>丙酮>乙醇>甲醇。
選擇適當溶劑是溶劑提取法的關鍵。
①溶劑對有效成分溶解度大，對雜質溶解度小。
②溶劑不能與中葯成分起化學變化。
③溶劑要經濟、易得、使用安全等。常用的提取法有浸漬法、滲濾法、煎煮法、迴流提取法及連續提取法。
溶劑提取法分類：
溶劑提取法分冷提法和熱提法兩種。
1．冷提法
（1）浸漬法
本法簡單可行， 但浸出率低，如用水注意防腐。
（2）滲漉法
上、下形成濃度差，浸出效果優於浸漬法。
2．熱提法
（1）煎煮法
我國最早使用的傳統浸出方法，適用於水提取。
（2） 迴流法
適用於有機溶劑提取，過濾回收溶劑。
（3） 連續提取法
中途不需過濾， 溶劑用量少。

水蒸氣蒸餾法系指將含有揮發性成分的葯材與水共蒸餾，使揮發性成分隨水蒸氣一並餾出，經冷凝分取揮發性成分的浸提方法。該法適用於具有揮發性、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞、在水中穩定且難溶或不溶於水的葯材成分的浸提。水蒸氣蒸餾法可分為共水蒸餾法、通水蒸氣蒸餾法、水上蒸餾法。為提高餾出液的濃度，一般需將餾出液進行重蒸餾或加鹽重蒸餾。常用設備為多能提取罐、揮發油提取罐，它在生產活動中被廣泛使用。
水蒸氣蒸餾法是指將含揮發性成分葯材的粗粉或碎片，浸泡濕潤後，直火加熱蒸餾或通入水蒸汽蒸餾，也可在多能式中葯提取罐中對葯材邊煎煮邊蒸餾，葯材中的揮發性成分隨水蒸氣蒸餾而帶出，經冷凝後收集餾出液，一般需再蒸餾1次，以提高餾出液的純度和濃度，最後收集一定體積的蒸餾液；但蒸餾次數不宜過多，以免揮發油中某些成分氧化或分解。本法的基本原理是根據道爾頓定律，相互不溶也不起化學作用的液體混合物的蒸汽總壓，等於該溫度下各組分飽和蒸氣壓（即分壓）之和。因此盡管各組分本身的沸點高於混合液的沸點，但當分壓總和等於大氣壓時，液體混合物即開始沸騰並被蒸餾出來。
水蒸氣蒸餾法只適用於具有揮發性的，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，與水不發生反應，且難溶或不溶於水的成分的提取。此類成分的沸點多在100℃以上，與水不相混溶或僅微溶，並在100℃左右有一定的蒸氣壓。當與水在一起加熱時，其蒸氣壓和水的蒸氣壓總和為一個大氣壓時，液體就開始沸騰，水蒸氣將揮發性物質一並帶出。例如中草葯中的揮發油，某些小分子生物鹼一麻黃鹼、蕭鹼、檳榔鹼，以及某些小分子的酚性物質。牡丹酚（paeonol）等，都可應用本法提取。有些揮發性成分在水中的溶解度稍大些，常將蒸餾液重新蒸餾，在最先蒸餾出的部分，分出揮發油層，或在蒸餾液水層經鹽析法並用低沸點溶劑將成分提取出來。
1、水蒸氣蒸餾法原理。
香料與水構成精油與水的互不相溶體系，加熱時，隨著溫度的增高，精油和水均要加快蒸發，產生混合體蒸氣，其蒸氣經鍋頂鵝頸導入冷凝器中得到水與精油的液體混合物，經過油水分離後即可得到精油產品。
2、 蒸餾方式。
水中蒸餾 ：原料置於篩板或直接放入蒸餾鍋，鍋內加水浸過料層，鍋底進行加熱。
水上蒸餾：(隔水蒸餾)原料置於篩板，鍋內加入水量要滿足蒸餾要求，但水面不得高於篩板，並能保證水沸騰至蒸發時不濺濕料層，一般採用迴流水，保持鍋內水量恆定以滿足蒸氣操作所需的足夠飽和蒸汽，因此可在鍋底安裝窺鏡，觀察水面高度。
直接蒸氣蒸餾：在篩板下安裝一條帶孔環行管，由外來蒸氣通過小孔直接噴出，進入篩孔對原料進行加熱，但水散作用不充分，應預先在鍋外進行水散，鍋內蒸餾快且易於改為加壓蒸餾。
水擴散蒸氣蒸餾：這是國外應用的一種新穎的蒸餾技術。水蒸氣由鍋頂進入，蒸氣至上而下逐漸向料層滲透，同時將料層內的空氣推出，其水散和傳質出的精油無須全部氣化即可進入鍋底冷凝器。蒸氣為滲濾型，蒸餾均勻、一致、完全，而且水油冷凝液較快進入冷凝器，因此所得精油質量較好、得率較高、能耗較低、蒸餾時間短、設備簡單。
蒸餾是分離、純化液態混合物的一種常用的方法，也可以測定液態化合物的沸點，因此對鑒定純液態化合物有一定的意義。
與水共沸的物質應該用水蒸氣蒸餾法。

升華法是固態物質不經過液態階段直接變為氣體.樟腦、碘、萘等都容易升華。
常溫下如碘單質等熔點沸點的克拉白龍曲線的交點比較接近原點的物質，換句話說就是在同壓強下溫度對其物態影響較為急促。
若是超低溫下，如工業上的乾冰提純，就用固態空氣升溫升華得到。
升華時要注意溫度的控製得當，且接收裝置要有一定的冷凝作用，並能及時排出冷凝物.
若是實驗室製法，只需用加冷水的圓底燒瓶底部收集，還要注意升華容器口要適中，最好用水浴加熱進行實驗。

J. 如何柱色譜法提取分離渾發油成分

（一）提取方法
揮發油的提取方法有水蒸氣蒸餾法、溶劑提取法與壓榨法等。
1、水蒸氣蒸餾法
分為水蒸氣蒸餾和共水蒸餾。
水蒸氣蒸餾：將切碎的葯材預先用水潤濕，然後通入水蒸氣或過熱蒸氣，使揮發油隨同水蒸氣蒸餾出來；
共水蒸餾：葯材與水共置於蒸餾皿內，直接回執蒸餾，這種方法因原料直接受熱，溫度較高，可能使揮發油中某些成分分解，有時原料易焦化，影響產品的質量。
若揮發油在水中溶解度稍大或揮發油含量低不易分層，可採用鹽析法，或鹽析後用親脂性溶劑萃取。
2、溶劑提取法
有些揮發油的成分遇熱不穩定，則不宜採用水蒸氣蒸餾法提取。可用低沸點的有機溶劑如石油醚（30。~60。C）、乙醚等，冷浸或連續迴流提取，提取液於低溫下回收，即得粗製揮發油。但此法所得的揮發油黏度大，雜質多，可利用脂溶性雜質在冷乙醇中的溶解度下降，將揮發油粗品用適量熱乙醇溶解，冷卻，放置，濾除析出物，減壓蒸去乙醇可得較純的揮發油。（也可採用重蒸餾精製）。
3、壓榨法
適用於提取揮發油含量豐富的新鮮葯材（如橙、檸檬、橘的果皮
等）。優點：在常溫下進行，成分不致受熱分解，保持揮發油的原有新鮮香氣。缺點：產品不純，不易將揮發油提取完全。
因此，常將壓榨後的原料再進行水蒸氣蒸餾，使揮發油完全提出。
4、吸收法
用於少數對熱敏感的名貴揮發油。如玫瑰油、茉莉花油等。
5、超臨界流體萃取法
（二）分離法
常用分餾法、化學法與色譜法。
1、分餾法
由於揮發油的各成分類別不同，如萜類中不同的萜類成分一般相差五個碳原子，還有雙鍵數目、位置和含氧功能基的不同，沸點也會有一定差距，而且有一定的規律性。
萜類的沸點（常壓）
分類 沸點（。C） 分類 沸點（。C）
單萜 ~130
單萜烯
（雙環一個雙鍵） 150~170
（單環一個雙鍵） 170~180 單萜烯烴
（鏈狀三個雙鍵） 180~200
單萜含氧衍生物 200~230
倍半萜及其含氧衍生物 230~300
一般可粗略分成三個餾程：
低沸點餾程（35~70。C/1.333Kpa）：單萜烴類
中沸點餾程（70~100。C/1.333Kpa）：單萜含氧衍生物
高沸點餾程（80~110。C/1.333Kpa）：倍半萜及其含氧衍生物、奧類。
2、冷凍法（結晶法）
利用有些揮發油於低溫放置，可析出結晶（腦）的性質，即可將腦與油中其他成分分離。
3、化學法
（1）鹼性成分的分離
揮發油乙醚液 → 加入1%鹽酸或硫酸萃取 → 酸水層中加入鹼 → 然後用乙醚萃取 → 蒸去乙醚 → 鹼性成分。
（2）酸性成分的分離
上述分出鹼性成分後的乙醚溶液，用水洗去酸，然後再用不同強度的鹼液萃取出酸性成分，再加酸酸化，處理同上。
（3）羰基成分的分離
常用亞硫酸氫鈉法與吉拉德（Girard）試劑法。原理是使親脂性羰基類成分（醛、酮等）生成親水性的加成物；加成物在酸或鹼的作用下分解，還原為原來的羰基成分，被親脂性的有機溶劑萃取出。亞硫酸氫鈉只能與醛和小分子的酮類成分形成加成物，而 Girard試劑法對所有的羰基成分都適用。
1）亞硫酸氫鈉法
提出酸、鹼成分後的乙醚液，加入30%NaHSO3，形成鹽（溶於水），用水分取加成物後，加入酸或鹼後，再用乙醚萃取，水洗，蒸去乙醚得到醛、酮成分。
2） Girard試劑法（略）
3）醇類成分的分離
常採用鄰苯二甲酸酐、丙二酸單醯氯或丙二酸等試劑與醇反應生成相應的酸性單酯，、轉溶於NaHCO3液，加乙醚萃取出其他中性揮
發油成分。
4）其他成分的分離：具有不飽和雙鍵的萜烴可與溴、鹽酸或氫溴酸等形成加成物結晶析出。
4、色譜法
常用硅膠色譜、氣相色譜法。
（1）柱色譜法
樣品：石油醚或已烷溶液
洗脫劑：洗脫劑極性由小到大或採用混合溶劑梯度洗脫
注意點：對於部分含有雙鍵異構體的揮發油，，用一般色譜法難以分離，可採用硝酸銀柱色譜洗脫。
揮發油成分中雙鍵的數目和位置不同，與Ag+形成的л-絡合物的難易程度和穩定性有差異，一般規律：雙鍵數目多，在雙鍵末端及順式結構中吸附牢，難洗脫。
例如：α-細辛醚、β-細辛醚、歐細辛醚的分離（2.0%AgNO3-硅膠柱；苯-乙醚（5∶1）洗脫）

流出先後順序：α-細辛醚＞β-細辛醚＞歐細辛醚
因為α-細辛醚環外雙鍵為反式，與 AgNO3絡合不牢固；β-細辛醚為順式，與AgNO3絡合能力大於α-細辛醚，而歐細辛醚為末端雙鍵，與AgNO3絡合能力最強。
（2）GC
GC分離和鑒定揮發油具有高效、靈敏、用量少（小於0.1ml）、速度快、能制備高純度成分等特點。
流動相（載氣）：氫、氮或氦；
載體（柱內填充料）：耐火磚粉，硅藻土；
固定相：一般選用硅油、硅酮、硅酯、聚酯和聚乙二醇等，隨成分的性質和操作溫度而定；
操作溫度：150 ~ 250。C之間（溫度過高易使油中成分發生異構化或分解等變化）
5、分子蒸餾法
（1）原理
依靠不同物質分子運動平均自由程的差別實現物質的分離。即利用液體受熱後就會從液面逸出成為氣體分子，不同種類的氣體分子分子有效走私不同）其平均自由程不同，在距離液面大於重分子的平均自由程而小於輕分子的平均自由程處設置冷凝面，則經分子可到達冷凝面被冷凝分出，而重分子返回原來的液面，以達到分離目的。
（2）優點
1）操作溫度低，適宜不耐熱易氧化成分的提取分離；
2）受熱時間短；
3）蒸餾壓強低；
4）分離程度和產品收率高。
小結：
本章的化學成分較多，結構較為復雜，主要掌握萜的定義及分類方法，掌握揮發油的通性，化學組成及提取分離方法。熟悉萜類、環
烯醚萜類、卓酚酮、薁類等的特性，顯色反應及常見分離方法。熟悉重要的萜類化合物——薄荷醇、龍腦、樟腦、青蒿素、穿心蓮內酯、銀杏內酯、雷公藤甲素、丹參酮類、紫杉醇、胡蘿卜素等。