『壹』 天津天女化工集团股份有限公司的发展历程
天津天女化工集团股份有限公司始建于1949年,是中国油墨行业的大型骨干企业,中国日化协会油墨分会副理事长单位,中国油墨行业首批通过ISO9001质量管理体系认证的企业。1949年1月15日,天津解放后,天津市军事管制委员会金融接管处任命宋在久为军代表,接管了国民党政府中央印刷厂天津油墨部,1949年3月至5月,天津企业公司、老解放区河北省磁县南台寺永利油墨厂并入该厂。1949年5月6日,中国人民银行总行下达第160号命令,正式宣布该厂由市军管会移交给人民银行总行,并正式命名为“天津人民制墨厂”,这是当时国内唯一一家国营油墨制造企业。解放初期,急需印钞专用油墨,当时天津人民制墨厂人员不足百人,设备只有十几台,生产是在小作坊式条件下进行的,就是在极其艰苦的条件下,干部工人建厂当年就生产出印钞油墨79吨,创产值43.6万元,实现利润15万元。抗美援朝时期,天津人民制墨厂干部工人加紧研制开发,用几个月的时间将急需的影印墨试制成功,并以最快的速度设计兴建了一个溶剂墨车间,保证了《解放军画报》、《人民画报》正常出版的所需用墨。影印墨新产品不仅填补了我国油墨制造工业的一项空白,还为做好抗美援朝的政治宣传工作立下了功劳。20世纪50年代,天津人民制墨厂生产的轮转、铜版油墨等品种居全国第一,雕版、凹印油墨仅此一家生产;60年代,天津市油墨制造厂(1958年更名)的“产品高级化、油墨树脂化、颜料有机化、工艺自动化、连续化”的方针领导了中国油墨工艺产品升级换代的潮流,1962年进入市级先进企业行列。1963年底胶印亮光油墨开始投入规模生产。天津市油墨制造厂胶印亮光油墨的试制成功,是我国油墨制造技术从理论到实践的一个重要突破,它建立的胶印油墨需要有相当的触变性和固着速度的新技术观点,使我国的胶印亮光油墨开始进入国际先进水平。1964年,在国家轻工业部召集的全国油墨厂家工程技术人员会方上,天津市油墨制造厂将几年来积累的胶印油墨生产与应用技术毫无保留地介绍给兄弟厂家,为提高我国胶印亮光油墨的质量、促进我国油墨工业的发展做出了突出贡献。70年代,虽经历“十年”动乱的影响,但天津市油墨制造厂在生产工艺上仍取得了较大进步,增加了品种,更新了设备,1978年10月在全国油墨质量评比中一举夺魁。从1979年起,天津市油墨制造厂生产的胶印亮光、胶印树脂、凹印塑料油墨多次荣获行业最高奖——国家银质奖和天津市银质奖、优秀产品称号。1985年7月,时任天津市副市长的李岚清同志看到香港《大公报》赞扬天津市油墨制造厂产品的消息后,专门写信表示鼓励。1988年,天津市油墨制造厂改组为天津油墨公司。同年与天津经济技术开发区投资公司、中华商务联合印刷(香港)有限公司、中国印刷物资公司在天津开发区组建天津云兴油墨有限公司。1992年,天津油墨公司成为天津市首批定向募集的股份制企业,更名为天津油墨股份有限公司。1993年,公司跻身天津市百强企业行列,在中国500家大型化工企业中居117位。同年,根据天津市吸引外资嫁接改造老企业的要求,公司与日本东洋油墨制造(株)合资组建了天津东洋油墨有限公司。1995年,公司领导班子调整后,提出“二次创业、重塑天女品牌”的奋斗目标,开始了二次创业。1997年“天女”牌被天津市政府授予“天津市名牌”称号,1999年再次被市工商局确认为天津市“著名商标”,之后始终保持了这两个称号,并分别于2002年、2005年被评为全国用户满意产品。1996年,公司在中国油墨行业首批获得美国PANTONG(潘通)公司的颜色国际标准特准权证书,四色版油墨通过GATF(美国印刷技术基金会)、苹果电脑公司和中国标准化委员会共同主办的颜色国际标准认证。1998年,在全国同行业首批通过了ISO9001质量体系标准认证,实现了管理工作与国际标准接轨。自1995年正式恢复生产“天女”牌油墨,当年销量为1665吨,2000年销量即达到3961吨,翻了一番,大口径统计产销量居全国第一位,发展速度居行业首位。《天津日报》曾以“津门名牌再展风采”为标题做了报道,称赞说:“曾让中外客户翘首以待的‘天女’又回来了”。2002年,天津油墨股份有限公司吸收合并原天津市合成洗涤剂厂组建了天津天女化工集团,天津天女化工集团的司旗司徽中,以油墨三原色着色的TACG (天津天女化工集团股份有限公司英文简写)镌嵌在地球背景,正如这幅图画所预示的,“天女”油墨将如天女散花般把墨香撒遍世界每一个角落,“天女”品牌将与每一名天女人一起开创更加辉煌灿烂的明天。
公司主导产品“天女”牌油墨行销全国各省、市、自治区,其中“天女”牌油墨远销世界50多个国家和地区。胶印单张纸油墨、胶印卷筒纸油墨、溶剂型油墨等公司支柱产品市场占有率逐年提高。在满足市场需求的同时,近几年先后承担了多项军工配套产品的研制任务,得到广大用户的首肯。
本着“追求卓越,为国争光”的企业精神,天女化工集团将竭诚为广大用户提供性能可靠的产品和满意的技术服务,为中国油墨和化工工业的发展贡献力量。
『贰』 中国前十大油墨制造商和世界十大油墨制造商
国内如下
2006年10月全国油墨产量官方统计(单位:吨):
1、天津东洋油墨有限公司
天津东洋油墨有限公司是1993年天津油墨公司同日本东洋油墨制造株式会社合资建立一家中国大型油墨制造企业,注册资本金5450万美元。生产销售各种印刷油墨、有机颜料、油墨用油脂、油墨用各种助剂及与之相关的油墨涂料生产设备,年油墨产销量居全国第一。
公司下属有油墨科学技术研究所、胶印油墨制造厂、溶剂油墨制造厂、油脂制造厂、颜料制造厂、包装容器制造厂、专用设备制造厂。产品商标为“天狮”,天狮牌油墨获得美国派通公司和苹果公司颜色标准特许权,公司于1998年通过了ISO9001质量体系认证,1999年通过ISO14001环境管理体系认证。
2、杭华油墨化学有限公司
杭华油墨化学有限公司由杭州市工业资产经营有限公司、日本国株式会社T&K TOKA共同投资2225万美元,于1991年底正式投入生产,发展至今已达年产15000吨的生产能力。
杭华油墨引进日本油墨制造企业—株式会社T&K TOKA的专业技术,在不断改进各类平版油墨、胶印轮转油墨、塑料凹印油墨、纸凹印油墨等常规产品质量的同时,更注重发挥独特的技术优势,研制、生产出多种迎合时代发展方向的高品质、无公害、无污染新产品,如各种紫外光固化油墨、水性柔性版印刷油墨和水性光油等。
该公司整体已通过ISO9001:2000和ISO14001:1996国际环境体系认证。四色印刷油墨通过苹果电脑公司与美国印刷基金会的国际油墨检测,达到PANTONE亚洲有限公司的油墨标准。
3、太原高氏劳瑞油墨化学有限公司
太原高氏劳瑞油墨化学有限公司是太原油墨厂和法国高氏劳瑞化学有限公司合资组建,于九四年二月开业;2003年油墨销量达16800余吨,用户遍及人民日报、新华社等在内的中央及地方的报社印刷厂。
太原油墨厂(公司中方股东)1949年8月建厂,一直是轻工部新闻油墨定点生产厂家,1982年开始为人民日报社进口的全国第一台池贝-高斯高速胶印轮转机研制生产胶印轮转油墨 ,1986年曾获得轻工部科技进步二等奖,1984年、1988年曾两度荣获国家新闻油墨最高质量奖——国家银质奖。
2001年元月太原高氏劳瑞油墨化学有限公司成为日本DIC和美国SUN CHEMICAL油墨集团成员。日本DIC油墨集团是全球第一大的油墨制造商,年油墨销量约占全球总量的45%。
4、浙江永在化工有限公司
浙江永在化工有限公司一直以印刷油墨、油墨树脂为发展方向,采用国内最先进的生产设备流水线,引进美国TOLID公司的全自动化生产控制系统,年产印刷油墨2万吨,油墨用树脂2万吨,成为中国印刷油墨和油墨用树脂的主要生产基地。产品销往国内二十六个省、市,拥有大批稳定的客户,并自营出口东南亚、中东、欧洲、澳洲、美洲地区,连续多年油墨产、销量稳居中国油墨企业前十位。
5、上海牡丹油墨有限公司
上海牡丹油墨有限公司投资2.5亿元建成国内规模最大的专业制造印刷油墨、印花涂料色浆基地,集90年的制造技术和经验,引进世界一流装备,实现产品的制造、检验和研究开发。
6、深圳深日油墨有限公司
深圳深日油墨有限公司是大日本油墨化学工业株式会社(DIC)集团旗下的一家综合性油墨生产企业,成立于1985年。于1987年正式运作。DIC集团以印刷油墨、颜料、合成树脂为主导产品.在全世界67个国家拥有296家相关企业,通过收购高氏集团及太阳化工的举措,其印刷油墨的市场占有率稳居世界第一。深圳深日油墨以广东为中心辐射整个华南地区,采用日本进口的优质原材料和强大的油墨生产技术,致力于平版油墨、轮转油墨、UV油墨、凹版油墨及其它特殊油墨的制造和销售。
7、上海DIC 油墨有限公司
上海DIC油墨有限公司是由上海紫江(集团)公司与大日本油墨化学工业株式会社合资兴办的企业,总投资1376万美元。
随着印刷事业的高速发展,对油墨的档次、市场的需求量都有了更高的要求,该公司引进当今世界上最大的油墨生产厂家大日本油墨化学工业株式会社的先进技术、配方及检测方法。从日本、瑞士、德国、美国等国引进最先进的油墨生产和检测设备,生产各类高档平版胶印油墨、塑料凹印油墨、铝铂专用油墨、柔版油墨、金属油墨涂料、莹光油墨、各种上光油、粘合剂及建材用涂装剂等等油墨产品,产品替代进口。
8、叶氏油墨(中山)有限公司
叶氏油墨(中山)有限公司是香港叶氏化工集团全资附属公司,以生产其龙头品牌“洋紫荆”系列油墨(平版、凹版)为主,主要供往国内大型港、台印刷包装企业和出口东南亚及欧美市场。洋紫荆系列油墨产品凭借优异的品质、出色的营销表现,在市场上满载盛誉,05年度塑凹单项油墨产销量率先突破两万吨大关。随着印刷包装市场对环保要求的深化、拓展,叶氏(洋紫荆)油墨加大了对环保油墨(新)产品的研发力度,率先在企业采用独立的无苯车间管道化生产程序。
9、深圳高氏劳瑞油墨化学有限公司
2002年11月6日,太原高氏劳瑞油墨公司和日本DIC油墨集团投资八千万元建成深圳高氏劳瑞油墨化学有限公司,该工厂为现代化的全封闭、全自动化油墨生产厂。是国内最大的新闻油墨生产商,年产量黑墨6000吨,彩墨4000吨。
该公司是日本DIC和美国SUN CHEMICAL集团成员。
10、叶氏油墨(上海)有限公司
叶氏油墨(上海)有限公司隶属于香港上市公司叶氏恒昌集团,是一家高新技术含量较高的现代化油墨生产企业,坐落于上海市青浦工业园区。公司配备先进的生产设备及实验仪器,年产油墨4000吨以上。
国际如下
2006年全球油墨销售额前23名企业(单位:百万美元)
排名 国家 企业名称 销售额
1 日本 大日本油墨公司(含太阳化学)
Dainippon Ink & Chemicals/Sun Chemical 5010
2 美国 富林特油墨有限公司
Flint Group 3320
3 德国 盛威科集团
Siegwerk Group 1150
4 日本 东洋油墨有限公司
Toyo Ink 1130
5 德国 琥珀集团
Huber Group 940
6 日本 阪田油墨公司
Sakata INX 927
7 日本 东京印刷油墨集团
Tokyo Printing Ink 468
8 瑞士 锡克拜公司
SICPA 400
9 日本 油墨技术公司
Inctec Inc. 367
10 英国 富士色丽可国际公司
Fujifilm Sericol International 275
『叁』 氯化聚丙烯CPP简介
氯化聚丙烯,其英文名Chlorinated polypropylene,简称CPP或PP-C,是一种由聚丙烯经过氯化改性处理而成的热塑性树脂。在涂料和粘合剂领域中,CPP展现出了广泛的应用价值。这一创新材料的研发始于60年代的美国,Hericules Powder公司率先实现了其工业化生产,随后,诸如美国Eestman、日本东洋油墨和旭电化等国际知名企业也纷纷跟进,建立起了各自的生产设施。
进入80年代末,国内对氯化聚丙烯技术的研究和应用也开始崭露头角。中国的化工行业在此领域取得了显著进步,不仅引进了先进的生产技术,还将其发展成为了一个独立的精细化工产品分支。如今,国内的CPP生产技术已经相当成熟,不仅能满足国内市场需求,还出口到国际市场,证明了其在国际化工领域的地位与影响力。
CPP颗粒作为氯化聚丙烯的主要形态,因其独特的性能,如良好的耐油性和耐化学性,被广泛应用在包装材料、食品接触表面、印刷等行业,为现代工业生产提供了强大的支撑。
『肆』 油墨的原料,品种.性质
一 颜料
1) 颜料的特点与种类
颜料是油墨中的着色剂,是表现油墨颜色的主要原料。它与染料的区别是:颜料一般不溶于水,也不溶于连结料,在溶剂中大部分呈悬浮状态。而染料在连结料哪滚中是可溶的真溶液,能使物体全部着色。颜料的种类很多,分类方法也很多。按一般的概念可分为无机颜料和有机颜料;按金属类型可分为锌颜料,钴颜料;按色彩特性可分为彩色颜料与非彩色颜料等。一般国际上将它们分为:
a:颜料性染料(pigment dyestuff)
即指不溶性的有色有机体或载体。包括偶氮颜料、酞菁颜料、硝基颜料、亚硝基颜料李梁余、还原性颜料。
b: 沉淀性染料(色淀—lake)
即指含有无机物质或载体的有机颜料。包括普通色淀、坚牢色淀。
c: 通那(toner)
即指水溶性的酸性或碱性染料,是没有无机物质或载体的有机颜料。它是一种没有被冲淡的有机有色体,具有最大的着色力。
2) 颜料的质量指标
颜料的质量直接影响油墨的性能,一般评价颜料性能优劣与否有以下几种指标:
a:色调。
色调反映颜料对光谱的选择吸收特性,取决于颜料本身的性质,也与墨膜的厚度,使用的填充料、连结料种类,以及纸张的特性有关。颜料对主光波吸收越大,有害吸收则越少。
b:着色力。
着色力指一种颜料与其它颜料混合后对混合颜料的颜色所起的影响能力。颜料的着色力越高用它配制的油墨所需数量越少。
c:遮盖力。
遮盖力指颜料能遮盖承印物体表面的能力。即承印物表面颜色不透过颜料的能力。颜料的遮盖力取决于颜料折光率与连结料折光率之差。
d: 视比容。
视比容指每千克重的颜料占有多少立方米的体积。视比容与视比重互为倒数。视比容越大越好。
e:吸油量。
吸油量指一定量的颜料所能吸收的油量,以让100克颜料紧密粘在一起所需的亚麻油克数计算。印刷油墨的性质与颜料的吸油量有关,吸油量小的颜料制成的油墨所含颜料就多,油墨遮盖力强,但稳定性差。在印刷时容易产生堆版,也容易被乳化。一般要求颜料吸油量要大。
f:分散度。
分散度反映颜料颗粒的大小,颗粒越小的颜料其分散度越高。一般提高分散度能使颜色变得鲜艳,并提高颜色明度。
g:耐光性、耐晒性、耐渗透性及其它耐腐蚀性等。
3)胶印油墨对颜料的基本要求。
a:颜色性能要求着色力很高、色浓度高、透明度高、色调误差小。
b:稳定性要求耐光、耐热、耐酸碱腐蚀性能强。
c:印刷性能要求颗粒细小均匀、分散度高且不溶于水。亲油性比亲水渣辩性强,不含有害物质。
二连结料
1) 连结料在油墨中的作用
连结料是油墨质量好坏的基础,它在油墨中的作用如下:
a :颜料的载体及分散剂
b :决定油墨的墨性
c :给油墨一定的光泽、耐磨擦性、耐各种溶剂性,以及一定的耐冲击性等物理性能
d :决定油墨的干燥类型和干燥速度(固着速度)
2) 连结料的基本反应机理
连结料在把颜料按需转印到承印物后,为使颜料稳定牢固固着在承印物上,连结料就需发生由小分子到大分子的固化交联反应。这种反应是在借助外界的热、光能量的作用或溶剂的去除作用而进行的。其基本反应类型如下:
a:聚合作用
b:氧化作用
c:缩合作用
d:异构化作用
e:酯化及酯交联作用
3) 常用连结料的类型及特点
① 干性连结料
这种连结料主要是以不饱和性植物油(亚麻油、桐油、蓖麻油等)为主体,在适当的温度下聚合为一定程度的粘稠液体。它的干燥是利用空气中的氧对不饱合双键进行氧化交联以形成大分子。用这种连结料制成的油墨光泽性较好,但氧化干燥速度很慢,加入干燥油后虽然加快了干燥速度,但使油墨质量不稳定。而且这种连结料分子量不是很大,在有水存在的胶印中容易乳化。现在单纯利用这种连结料做油墨已为数不多,而常把它和高分子树脂混合使用或用该种植物油改性高分子树脂,以提高其应用能力。
② 溶剂型连结料
这种连结料由固体树脂溶解在溶剂中制成,一般用于渗透性较大的承印物如新闻纸中。
③ 反应型连结料
利用外界的能量使树脂发生交联固化作用的连结料,如UV干燥型、EB(电子束)干燥型、红外干燥型等。
④ 树脂型连结料
该种连结料利用固体高分子合成树脂溶于植物油、石油系列高沸点溶剂中,制成高粘度相,然后加入低粘度的油墨油稀释,当它们接触到承印物纸张后,表面张力小的油墨油立即渗入纸中即油墨的初期干燥——固着。此后剩下的高粘度相,由于失去了流动性而发生交联固化而留在纸张上,即完成了油墨的固着干燥。这种连结料可以做成快干型、亮光型以及快干亮光型油墨,这由树脂的性质及其在油墨中含量决定。在选用树脂时,一般要考虑它的分子结构及分子量大小,溶剂的溶解度及释放性,树脂的稳定性等。树脂的分子大,含量多则油墨的光泽就好;溶剂的溶解性和释放性是相对立的两方面,溶解性差而释放性强,油墨的固着就快,反之则慢。常见的树脂种类有:
1> 固体树脂由合成固体树脂溶解在干性植物油或高沸石油溶剂中制成。常用的有:
a:松香酯类包括甘油、季戊四醇及它们的二聚松香酯。
b:酚醛树脂类包括用松香或二聚松香改性并以苯酚、双酚或烷酚(如叔丁酚)等类为原料的酚醛树脂和纯酚醛树脂。
c:顺丁烯二酸酐改性松香酯类包括用顺丁烯二酸酐改性的松香及二聚松香甘油或季戊四醇酯。
d:石油树脂包括改性石油树脂。
2> 液体合成树脂
a:醇酸树脂邻、间、对苯二甲酸酐制的醇酸树脂等。
b:油改性酚醛树脂干性植物油改性的酚醛树脂。
c:聚氨酯树脂
该种树脂用于大胶印油墨中具有亮光好、流动性好、成膜性好、对颜料的润湿性好等特点,但用量过多固着速度较慢。
3> 胶质油以铝皂或酸铝化合物及其衍生物与树脂油制成的弹性胶状物。其常用的成份
如下:
a:硬脂酸铝大多用二硬脂酸铝,这种物质易使胶质油在高速印刷下不稳定,且印刷网点较差。
b:低度碳酸铝常用异辛酸铝,没有硬脂酸铝的缺点,质量较好。
c:异丙醇铝及其衍生物对油墨光泽、印刷性能有益,成胶体稳定,在高速下不易破坏。
胶质油用在油墨中可使使油墨增加粘度而不增加粘性,在胶印中具有去粘,改善身骨、网点等的特点。
三填料
1) 填料在油墨中作用
填料是一种能均匀分散在连结料中的白色粉状物,其在油墨中的用量是根据油墨颜料的用量和墨性要求来调节。在油墨中作用大致如下:
a:降低油墨成本
b:调节油墨的墨性
c:调节油墨的色浓度
2) 常用填料的类型及特点
a: 氢氧化铝油墨中用的氢氧化铝都是以沉淀法制得的,它是油型油墨中常用的填料。它和适当粘度的调墨油(干性亚麻油在一定温度下聚合而成)制成印刷中常用的维利油。油墨中氢氧化铝用量不能太多,否则会抑制油墨的干燥,同时也会减弱油墨的光泽。
b: 硫酸钡油墨中用的硫酸钡也是用沉淀方法制成的。其比重大,透明性差,吸油量多,在油墨中单独使用会使油墨的流动性减弱,而且用量不能很高,否则在印刷中会出现堆墨现象。它可以与比重小、颗粒细,研磨后油墨要求不太高的颜料一起使用,以作为改善油墨流动性之用。
c: 铝钡白此种填充料是硫酸钡与氢氧化铝的沉淀物。其光泽较好,制成墨浆后印刷性能也较好,但若使用不当,会使油墨胶化或变粗。选用时可与调墨油一起研磨以取得良好的流动性和光泽性。
d: 碳酸钙油墨中使用的碳酸钙是由氢氧化钙与碳酸钠沉淀得到的。这种方法得到的碳酸钙具有良好的透明度和光泽性。而且碳酸钙颗粒可以做到很小(0.02-0.1μm),能达到胶体粒子的范围,故有时也称之为胶质碳酸钙。胶质碳酸钙在油墨中按一定比例调配,能很好地改善油墨的流动性、光泽度、透明度等,而且一般不会产生不良的印刷故障。胶印油墨中特别是树脂型胶印油墨,常选胶质碳酸钙做填充料,以取代其它类型的填充料。
四 辅助剂
辅助剂是油墨中加入的用以改善油墨某些特殊性能或要求的附加物,可以是颜料、连结料以及油墨成品的辅助剂。其目的是改变颜料、连结料之间的润湿性、相溶性以及油墨本身的性能变化或某些特殊要求。辅助剂在油墨中的含量很小,一般不超过10%。油墨中常有的辅助剂如下:
1)干燥剂主要是指能促进干性油型连结料聚合干燥的物质。大多是金属钴、锰的盐类或皂类。
2)撤粘剂这种辅助剂能有效地降低粘性而基本上不改变油墨的身骨。常用的有蜡类及凝脂(胶质油)类。蜡类撤粘剂除具有去粘作用外,还有使油墨耐磨擦及增滑作用;而胶质油具有去粘及保持稠度和身骨的作用。
3)增稠剂用于增加油墨和连结料的粘度,改善油墨的触变性,防止颜料的沉积,并提高图文光泽与网点再现性。
4)防蹭脏剂用于防止印品蹭脏,一般是将淀粉分散在调墨油中,再掺入油墨中。