日本石油树脂市场

『壹』 广东新华粤石化股份有限公司的历史沿革

一九八O年一月十二日，经茂名市革命委员会办公室批准，茂名石油工业公司服务公司正式成立。
一九八O年七月，茂石化公司党委和茂石化公司分别发文，将茂石化供应处一车间、农副业处腐竹厂、工会家属服务队、建材厂砖厂回收废油部分划归服务公司，成立服务公司一车间、腐竹厂、石蜡制品厂、包装袋厂、废油加工厂、服务队等六个单位。
一九八O年六月，广东省石油化工厅批准了华粤公司石蜡制品厂补偿贸易协议和石蜡制品厂建设方案。华粤公司与香港远东（嘉年）化工公司签订合作建设年产2000吨石蜡制品出口的石蜡制品厂补偿贸易协议。一九八五年，华粤公司第五蜡烛厂成立，华粤公司蜡烛生产能力达到了1.5万吨，品种多达520多个，从业人员也由开始时的80多人增至1200多人，其生产的“888”牌蜡烛产品相继获得省优、部优产品称号，产量占据了全国的半壁江山，而且大部分出口，年出口量约占全国石蜡制品出口贸易的一半，产品远销美国、加拿大、德国、日本等20多个国家和地区，成为全国最大的蜡烛生产基地，成就了中国蜡烛工艺大王的美誉。
一九八六年，华粤公司依托茂石化公司的优质原料资源，投资建设年产10000吨的白油装置，进军精细化工产业。
一九八七年，30000吨/年特种蜡装置建成投产。
一九八八年，防锈油厂2000吨/年防锈油装置建成投产。高伦CO2有限公司13000吨/年二氧化碳装置建成投产。
一九八九年，特种蜡厂10000吨/年发汗装置建成投产。
一九九0年，双环鞋业有限公司200万双/年胶鞋厂剪彩开汽。
一九九四年，华粤工业科技新区成立，白油厂、燃料油厂、华发塑料制品厂、包装有限公司进驻。
一九九六年，石油树脂分公司、高级润滑油公司成立。
一九九九年，石油树脂分公司6500吨/年石油树脂装置建成投产。特种蜡厂25000吨/年蜡膏喷雾脱油装置建成投产。
二OOO年，包装分公司1000万条/年塑料编织袋生产线建成投产。
二OO一年，白油分公司20000吨/年白油窄馏份切割装置投料开汽成功。
二OO三年，建总公司三元化学镀镍装置建成投产。白油分公司被广东省评为高新技术企业。华粤集团通过广东省“企业技术中心”评审认定。
二OO一年，在被誉为“中国第一爆”的广州旧体育馆爆破中，特种蜡厂自主研发的乳化炸药复合蜡被指定为唯一使用产品，旧广州体育馆的成功爆破，使该产品红遍大江南北、长城内外。从二OO二年起，该产品一直雄居国内市场的半壁江山。
二OO三年十二月，茂名石化公司和茂名市政府分别发文，批准了华粤公司的改制方案。二OO四年一月，广东省茂名华粤集团有限公司创立。
二OO四年，燃料油厂3600吨/年炼油污水浮渣处理装置建成投产。包装分公司40万条/年包装编织袋“吨袋”项目建成投产。特种蜡厂30万吨/年液蜡输送管线建成投产。
二OO九年六月，公司重新进行工商注册登记，由原来的广东省茂名华粤集团有限公司更名为广东新华粤石化股份有限公司，八月广东新华粤石化股份有限公司成立揭牌仪式举行完毕。华粤公司由创办时的80多人、三个车间级生产单位，主要从事修旧利废、缝衣、小五金制作和简易蜡烛生产的小型企业起步至今，已发展成为以石油化工中间（副）产品深（后）加工为主业，兼营建安、园林建筑、劳保服装、包装物制造和国际贸易等为一体的多元化企业集团，拥有总资产2.5亿多元，年经营收入近13亿元、上缴税金2500多万元。
华粤公司的名称先后由茂油服务公司改为茂油劳动服务公司、茂油华粤企业集团公司、茂石化华粤企业集团公司、广东省茂名华粤集团有限公司、广东新华粤石化股份有限公司。

『贰』 那里有可替代石油沥青的树脂急！！！！！！

随着人们环保意识的增强，沥青类防水涂料的使用越来越少，而聚氨酯防水涂料由于具有优异的弹性、耐久性、防水层轻、施工维修方便，组分易于调节、可用于建筑物不同部位及整体性好等诸多优点而受到重视。2004年建设部第218号文关于《建设部推广应用和限制禁止使用技术》的公告中，再次将焦油型聚氨酯防水涂料列为禁用产品。目前陕西省市场上黑色双组分聚氨酯防水涂料主要是石油沥青类，因为沥青气味低微、防老化等性能良好，所以从理论上讲用沥青代替焦油有很多优越性。但石油沥青主要由石油天然沥青质、芳香烃、脂肪烃以及硫、氧、氮等杂环化合物组成，其组成中不含带活泼氢的基团，本身不与聚氨酯预聚体发生反应，因此在涂料中只起填料的作用，根据相似相溶理论，沥青的选择就成了关键。市场上出售的所谓“沥青聚氨酯防水涂料”实际上可能是“煤沥青聚氨酯防水涂料”。考虑到以上问题，陕西省建设厅为配合国家的政策并考虑本省的具体情况，下文淘汰黑色双组份聚氨酯防水涂料。从环保角度考虑，水性聚氨酯防水涂料是今后的发展方向，但鉴于目前市场可供选用的非黑色双组分聚氨酯防水涂料很少，水性聚氨酯防水涂料的研究生产尚未普遍，生产成本过高及人们有一个接受过程等因素，我们决定研制生产非焦油彩色双组分聚醚型聚氨酯防水涂料，以满足市场需求。

1、实验

非焦油彩色双组分聚醚型聚氨酯防水涂料属反应固化型防水涂料，也是预聚体和固化剂分A、B料分别包装，现场施工时按一定比例配制后使用。

1.1原材料选择

1.1.1多异氰酸酯

TDI-80在涂料工业上应用最普遍，来源方便，但其预聚体耐光性差，长期户外曝露易返黄；PAPI是纯MDI（二苯甲烷二异氰酸酯）与多官能度的聚合MDI的混合物，对人体毒性比TDI较小，主要用于制备防水材料和聚氨酯硬泡。

1.1.2多元醇

聚醚多元醇比聚酯多元醇水解稳定性好，老化后物理性质变化小。常见产品有N-220、N-330、蓖麻油等。

1.1.3填料

用石油树脂替代石油沥青是本研制工作的重点。石油树脂可以看作是去除了小分子和沥青质的石油沥青，能较好地混入聚氨酯中，除很小部分参与反应外，大多是作为惰性材料存在。在试验中我们选用了一种化工试剂，其主要作用是使石油树脂能更好地与聚氨酯混溶。含水硅酸镁或轻质碳酸钙的加入，可使制得的防水涂料物理和施工性能优异。

1.1.4其它助剂

催化剂选用辛酸亚锡；交联剂选用液体MOCA；其它助剂有着色剂、消泡剂、防老剂和紫外线吸收剂等。

1.2生产工艺

1.2.1预聚体制备

将聚醚多元醇在一定温度、压力下脱水，然后和TDI或PAPI一起投入反应釜中，加入缓凝剂，在规定温度、压力下保持一定时间后即可包装。游离异氰酸酯基控制在3%-4%。

1.2.2固化剂制备

将聚醚多元醇在一定温度、压力下脱水，将填充料烘干，投入搅拌罐内，加稀释剂、交联剂、催化剂等助剂，充分反应后包装。

2 试验过程

2.2 预聚体制备

将TDI、N-220、N-330等原料按不同比例共制备5种预聚体，其—NCO含量分别为4.1%、3.7%、4.2%、10.3%、9.7%。

2.2双组分彩色聚氨酯的合成

我们用石油树脂代替石油沥青，引入N-220、N-330等聚醚多元醇，加入不同比例的助剂，部分试验配比及主要物理性能如表1所示。

通过实验可知：

（1）N-220作为预聚体主要成分，在乙组分中的比例应受到控制。相反，为改善产品机械强度和延伸率，可适当增加N-330在乙组分中的比例。

（2）MOCA作为交联剂加入，可使聚氨酯涂料机械强度增高，弹性优良。

（3）轻质碳酸钙作为填料，可使产品机械强度略微上升，但会使产品延伸率下降；石油树脂除极少部分可参与反应外，主要是作为填料掺加，降低成本。根据以上思路，我们经过多次试验，最终确定的双组分彩色聚醚型聚氨酯防水涂料配方为：

甲组分（质量分数）：

预聚体（—NCO 含量为4.1%） 100

乙组分（质量分数）：

N-220 21
N-330 39
石油树脂 98
MOCA 20
轻质碳酸钙 50
辛酸亚锡 1.5
其它助剂 0.5

按以上配方生产的彩色双组分聚氨酯防水涂料产品，经陕西省建设工程质量监督检验测试中心检测，其主要性能为：拉伸强度3.10MPa，断裂伸长率568%，撕裂强度23N/mm，-35℃低温弯折无裂纹，0.3MPa、30min不透水，固体含量96%，表干时间8h，实干时间22h。产品性能符合GB/T 19250-2003中Ⅱ类产品的质量要求。

3 结语

（1）研制的彩色双组分聚氨酯防水涂料，与沥青聚氨酯防水涂料相比，生产工艺无明显改变，对于产品转型较为方便。

（2）用石油树脂代替石油沥青，可杜绝煤焦油型聚氨酯防水涂料的使用，减少污染。同时，石油树脂比石油沥青较易混溶。

（3）目前该配方的成本较沥青聚氨酯防水涂料高，但其性能优异，售价远高于沥青聚氨酯防水涂料，利润也较为可观。

『叁』 乙烯焦油的用途

乙烯焦油的用途：

1、乙烯裂解焦油组成极其复杂，其中含量较高的茚、甲茚及其同系物，萘 、甲基萘、乙基萘、二甲基萘以及蒽、厄 、菲等组分均为有机化工合成重要原料。

2、裂解焦油是裂解过程中的一种副产品 ,产量约占乙烯产量的 1/5 。国外裂解焦油主要用作生产炭黑的原料。我国裂解焦油主要用于生产道路沥青 ,也作为燃料使用 。

3、乙烯焦油中的120～300℃馏分可以做为合成石油树脂的原料，杭州化工实验厂在1984年就已经开发生产，国内有多家化工厂都相继投产，这种用宽馏分生产的石油树脂颜色较深，产品在国际市场上价格较低。

4、乙烯焦油中加入10Wt%左右的无水AlCl3后，可在<300℃的温度条件下进行催化缩聚反应；进一步热缩聚就能得到各向异性组织发育良好的中间相沥青，其总碳化收率可达30-40Wt% 。

5、我国从70年代末开始了针状焦生产技术的研究与开发，并以热裂化渣油和催化裂化澄清油为原料在工业装置上生产出了合格的针状焦产品。

(3)日本石油树脂市场扩展阅读：

现状：

我国每年的乙烯焦油产量很大，大部分被当作燃料烧掉。因此，开发以乙烯焦油为原料的针状焦生产工艺技术，不仅可以缓解针状焦生产原料不足的矛盾，也为乙烯焦油的合理利用提出可行途径。中间相成焦机理是针状焦生产的理论基础。

重油在液相碳化过程中，其中的稠环芳烃逐渐经热解及缩聚形成不溶于母液(油)的球状塑性物，即所谓的中间相小球体。中间相小球体充分长大、融并、定向，最后固化为纤维状结构的焦炭产物即针状焦。

因此，只有能生成中间相小球体并且小球体可充分长大为域状结构中间相的原料，才可生产针状焦。5以乙烯焦油为原料制备优质活性碳。

『肆』 石油树脂厂家和价格

石油解裂的过程中会散发很多种副产品，其中就有石油树脂。石油树脂是经过高温、蒸馏、聚合等等特殊工艺处理后形成的，耐水耐潮、粘连性好，常做好中和剂与其他树脂产品一起使用，可以发挥积极的作用。如果需要运用比较大量的石油树脂，那么就要找生产石油树脂厂家进行购买，那么价格才会更加便宜，下面小编为你介绍石油树脂厂家和价格。

石油树脂价格：每吨9000元、8400元、5000元、3400元等。(价格来源网络，仅供参考)

石油树脂厂家

1、恒河材料科技股份有限公司是石油树脂类产品专业生产加工的股份有限公司,公司总部设在宁波市镇海区跃进塘路3511号。专业生产C5、C9石油树脂、加氢碳五树脂、共聚树脂、碳九冷聚树脂等裂解C9相关产品。

2、河北衡水泽浩橡胶化工有限公司创建于贰零零叁年。公司地址位于衡水橡胶工业区,邻106国道，交通便利，设有专用仓库，是专业生产石油产品和煤产品，石油产品：古马隆树脂、石油树脂、液体古马隆、焦油树脂、石油沥青等煤产品：煤沥青、高温沥青粉、煤焦油等。

3、济南飞越化工有限公司是经国家各个经管部门批准注册具有合法经营化工产品的一般纳税人企业;公司本着“质量第一，服务第一”的经营理念，长期以来得到行业的一致好评。济南飞越化工有限公司经营批发、零售化工原料，畅销消费者市场，在消费者当中享有很高的地位;公司与众多厂家以及代理商建立了长期稳定的合作关系。

4、济南圣丰工贸有限公司创建于2005年，总部在美丽的泉城济南。公司是专业生产销售化工产品及原材料的企业。公司把诚信经营作为企业发展的基石。生产上，充分整合利用社会资源和国内闲置的生产能力与各大化工企业合作，为公司定牌生产，形成强大的生产基地。

5、山东旺升新材料科技有限公司是主要以生产销售稀土化合物、合成树脂、电镀原料、建筑助剂、化工中间体等新材料产品专业生产加工的公司，主要产品有：合成树脂(脲醛树脂，三聚改性树脂，聚醋酸乙烯酯，水性树脂，松香树脂等)，稀土化合物(稀土氧化物，硝酸物，氯化物，硫酸物，醋酸物，氢氧化物，碳酸物等全系)。

石油树脂厂家和价格知识就先为大家介绍到这里，文章中介绍的石油树脂价格只是参考，实际上每吨石油树脂价格怎么样，需要根据石油树脂的质量和选择的厂家来进行确定，所以要购买石油树脂的时候要主动去询问相关机构才能够知道具体价格。石油树脂是可以运用在油漆、油墨、橡胶、涂料、粘合剂、纸张等等制造上，用途广泛。

『伍』 C5石油树脂的用途，越详细越好

石油树脂由于其优良的相溶性、其它原料中因添加了它，得
到所赋予的粘合性、耐水性、耐酸碱性等效果，因而有着广泛的
用途。其中C5石油树脂以其粘性稳定、价格低等特点，逐步取代
天然树脂增粘剂（松香及萜烯树脂）而占胶粘剂市场主要地位。
（1）热熔胶 属工业胶粘剂，应用领域相当广泛，主要包括妇
女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作；食品、饮料、
啤酒的纸箱封箱；木工家具制作；书本的无线装订；标签、胶带
的生产；香烟过滤嘴棒的制作；服装、粘合衬的生产等。热熔胶
在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。过去增粘剂多采用松香
树脂或萜烯树脂等天然树脂，但价格较高，来源不稳定。近年来，
采用C5石油树脂作为增粘剂已逐渐占椐主导地位。
（2）压敏胶制品 主要为压敏胶带、压敏标签等。近年来，C5
石油树脂以其剥离粘接强度高、快粘性好、价格较低的特点，开
始逐步取代价格较高的萜烯树脂和松香树脂而占到显要地位，使
得石油树脂在压敏胶带中的使用比率逐年急增。药用胶带用量近
几年也逐步增长，例如采用涂药的胶带代替硝酸甘油治疗心绞痛
等。
涂料添加剂
道路标志漆是石油树脂的主要用途之一，尤其是热熔路标漆在国外发展很快，国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%～30%。随着汽车的普及和高速公路的发展，熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流。含有10%～30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。随着国内大量高速公路和一般道路建设，用于路标漆的石油树脂将大量增加。根据公路建设的规划，到2020年，国内所有拥有50万以上人口的大城市将由高等级公路连接形成网络，公路的总里程数达到300万km，高速公路达8万km，公路漆的用量约为1t/km。
此外，C5石油树脂还可用于油墨添加剂、合成橡胶添加剂、纸张施胶剂、医用容器及包装材料添加剂和防振材料等领域，应用前景广阔。
濮阳市恒泰石油化工有限公司专业生产碳五石油树脂，碳九石油树脂，加氢碳五石油树脂（筹备中）。

『陆』 山东齐隆化工股份有限公司怎么样

简介：山东齐隆化工股份有限公司成立于1998年1月，员工600余人，是一家以生产石油化工深加工产品为主业的股份制民营企业。公司目前拥有抚顺齐隆化工有限公司、上海齐隆化工有限公司、北京天宝齐隆贸易有限公司、佛山齐隆化工有限公司、淄博齐隆贸易有限公司、淄博天宝工贸有限公司、淄博齐隆劳务服务有限公司七家子公司，茂名华粤华隆化工有限公司、南京齐东化工有限公司、淄博天泉化工有限公司三家参股公司，是一家主业突出、产业上下游延伸、跨区域投资的集团化企业。公司目前是国家级高新技术企业，是全国最大的改性石油树脂、高效减水剂专用萘生产基地，主导产品石油树脂荣获“中国驰名商标”、“山东省著名商标”、“山东省名牌产品”等荣誉，主持起草了石油树脂国家标准，并荣获“国家标准创新贡献奖”，主持起草了双环戊二烯、甲基环戊二烯二聚体行业标准。公司将坚持实施资源、市场、集团化和国际化战略，更加注重科技创新、管理创新和提高队伍素质，努力把公司建设成为石油树脂行业和石油裂解副产品综合利用产业中有较高知名度的大型石化集团。
法定代表人：郝守增
成立时间：1998-01-08
注册资本：15000万人民币
工商注册号：370000018048255
企业类型：股份有限公司
公司地址：山东省淄博市张店区冯北路7号

『柒』 从中国进口石油树脂的国家

日本

『捌』 三元乙丙窗户胶条上的橡胶味怎么能去掉

EPDM的气味问题

近来有不少销售精英询问关于EPDM的气味问题，技术君认为EPDM作为一种橡胶制品，有不同程度的特殊气味，是非常正常的。所以呢，当大家被质疑场地气味的时候，先别快速下定论，得仔细闻闻究竟是一种怎样的味道。当然啦，随着大家环保意识的提升，减少橡胶制品理所当然成为了一种“必要”任务。

A）EPDM是谁？
首先我们先认识一下EPDM是何方神圣。
EPDM的中文名字:三元乙丙橡胶。这个名字很传神，基本把“他是谁”这个问题解决了。三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和少量二烯烃的三元共聚物。他具有非常多的优点，耐热老化、耐天候老化，耐臭氧、耐化学介质和耐水性能。因为这一堆优点，EPDM相当广泛地应用到各个行业，我们的体育运动场地只是他的一个新“客户”，他目前最大的“客户”可是汽车行业。

B）EPDM怎么造出来？
EPDM怎么从乙烯、丙烯和少量二烯烃合成原胶这个过程比较复杂，牵涉大量的化学方程式以及化工“瓶瓶罐罐”，我们暂时就不细说了，只要记住原胶就是乙烯、丙烯和少量二烯烃在特定催化剂催化下合成的。

什么是EPDM的橡胶配合剂？这就和我们的PU，硅PU塑胶运动场地是类似的。我们的PU，硅PU，除了最重要的原材料异氰酸酯和聚醚多元醇之外，还有一些起其它功能的辅料，如中长链氯化石蜡，粉料，抗紫外剂等等。
这里的EPDM配合剂也是一个类似的概念，促进剂，硫化剂，无机填料，橡胶油等。
一切都齐了，我们可以说说，EPDM的气味来源了。

C）气味君来自何方？
a）原胶
正如化妆品有三六九等，有娇兰，迪奥，SK-II，也有MAC，兰蔻，也有大宝。EPDM原胶这个也有三六九等。
某些厂家的技术较为陈旧，采用的的是传统纳塔-齐格勒这种六十年前的工艺，由于催化效率较低，工艺过程需要脱除残留催化剂，脱除步骤包括但不限于催化剂残渣的冷却和洗涤，溶液的气提和产品的干燥，但无论怎么样，这个技术合成的原胶气味就会比较大了。而某些厂家采用的是新型的茂金属技术，催化效率很高，产物中残留的催化剂极少，不必脱出，气味也小。

b）填料
EPDM的混炼也需要到填料，一般来说是炭黑和无机填料。无机填料这哥们成分单一，性质稳定，不易产生特殊气味。而另一个炭黑，相信大家都知道他有多复杂了，是一个惹事的家伙。
炭黑由90~99%的碳原素组成，其余有氢、氧及由它们组成的各种官能团，还有少量结合硫及其它杂质，其杂质包含硫，灰分，焦油和水。炭黑的气味和他合成的方式紧密相关，以重油为原料采用油炉法生产的炭黑气味大于以天然气原料的。因为炭黑表面吸附有多环芳烃，但吸附十分牢固，这是炭黑气味的主要来源。

c）橡胶油
一般来说，EPDM采用的橡胶油有高芳烃油，芳烃油，环烷油和石蜡基油。一般来说，高芳烃油的气味远远大于其余两者，但也是使用量最小的一种，除了气味，还因为其耐黄变极差的表现。

d）硫化
硫化是EPDM有气味的另一个主要来源。常用的硫化体系有硫磺和过氧化物2种，硫磺硫化的产品常用于耐热性要求较低的场合，一般小于120℃，而过氧化物硫化的产品具有更好的耐热性能，可以用于使用温度更高的场所，通常是小于150℃。
常用的过氧化物硫化剂DCP(过氧化二异丙苯)，它的硫化胶性能良好，正是因为有严重的特殊气味使其应用范围受到很大限制。近来俗称无味DCP(BIPB-40C)获得了更广泛的应用，尽管使用它硫化的产品气味已大大减轻，但仍有轻微的异味。

e）加工工艺
为了减轻产品中残留的气味，现在越来越多厂家使用特殊的加工工艺来减轻和消除制品中残留的气味，常用的有以下2种。
二次硫化工艺是EPDM橡胶常用的一种加工工艺，对采用过氧化物硫化的胶料来说更是必需。它是指已完成模压硫化的产品继续在烤箱中于规定的高温，常压下经过一定的时间，可以进一步加深橡胶产品的硫化程度，稳定交联键，提高胶料的耐热性能，同时也可以减少橡胶中的易挥发物质的含量，对减轻产品的气味也有显著效果。
第二种为水煮，尤其是以一些以水为工作介质的制品。因为EPDM具有良好的耐水性，不会对产品性能产生不利影响。一般的工艺是将产品浸入水中煮沸半小时，就可以取得满意的除味效果。因此，在多雨潮湿的天气下，也会有助于EPDM颗粒气味的清除。

技术君知道EPDM的气味问题是一个容易感知，在实际生产中也常常因此导致客户报怨的问题，但是缺少明确的界定和试验方法，不容易量化研究。最理想的橡胶制品是没有气味，限于各种原因还难以做到，但是通过材料的选用和适当的加工工艺，仍然可以降低制品的气味，得到气味很小的制品。

如何降低EPDM产品气味问题

摘要
通过对EPDM橡胶中常用材料气味的分析,指出各种材料因品种和制法的不同,材料本身也具有大小不同的气味。
◇EPDM橡胶以茂金属催化技术,填充无色石蜡油的品种气味最小。
◇炭黑则是采用天然气为原料的品种或无机填料(硅土)气味最小。
◇使用过氧化物硫化剂的产品气味最大,硫磺硫化体系的气味较小,使用综合促进剂的气味最小。
◇通过二次硫化可以使制品中残留的气味降低。
一,前言
三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和少量二烯烃的三元共聚物,具有优异的耐热老化、耐天候老化,耐臭氧、耐化学介质和耐水性能,广泛用于制造汽车和家电行业的许多橡胶零件。橡胶材料是许多种材料组成的,一般的橡胶制品都会有不同程度的特殊气味,随着人们健康和环保意识的增强,许多场合使用的橡胶配件都要求没有气味,本工作就研究如何减轻和消除EPDM橡胶制品的特殊气味。
二,实验材料与方法
2.1试验材料
EPDM K778Z, 2340A 朗盛公司产品;EPDM KEP350,韩国锦湖公司产品;3092PM 日本三井化学;N330 江西黑猫炭黑公司产;N550 辽滨炭黑公司产;天然气半补强炭黑,新疆克拉码依炭黑厂产;喷雾炭黑,抚顺炭黑厂产;石蜡油PM-100 广州大港石油科技有限公司产;过氧化物硫化剂BIPB-40P 台湾SOVMER公司产;其余助剂为一般市售工业品。
2.2 评价方法
气味评价:采用人工鼻嗅对比,评价采用5分制打分的方式进行,各分值意义为:1分——察觉不到;2分——轻微的强度,用力嗅能察觉;3分——中等强度,能够直接察觉到,4分——强度较大,能忍受;5分——强度很大,难以忍受。
三,结果与讨论
3.1橡胶材料的影响
选取市场上常用的几种同牌号的EPDM材料,解开外包装后,人工鼻嗅评价生胶的气味程度。结果见表1。
表1 不同生胶的气味
橡胶品牌 气味分值
K778Z 2
2340A 2
KEP350 3
KEP901 4
3092M 1
3072EM 1

从对比结果看,EPDM橡胶本身有程度不同的气味,不同厂家的EPDM材料本身存在较大的差距,宣称采用茂金属催化技术的三井化学MITSUI的3092M和3072EM(充油40phr)几乎无味;
朗盛的K778Z和2340A稍有气味,而绵湖KUMHO的KEP350气味较重,其中KEP901(充油100phr)气味最重。分析原因可能是不同公司制造工艺和材料的不同导致橡胶中残留的有机挥发份不同,朗盛和锦湖公司的EPDM采用的是传统的齐格勒-纳塔催化合成技术,由于催化效率较低,工艺过程需要脱除残留催化剂[1]。而新型的茂金属催化剂用量很少,催化效率很高,产物中残留的催化剂极少,不必脱出,这种生产方法省去了许多生产步骤,其中包括催化剂残渣的冷却和洗涤,溶液的气提和产品的干燥,新方法生产的产品是无色透明体,说明它纯度高[2],因此产生气味的易挥发成份也少,气味最小。
锦湖公司生产的KEP901填充的是普通石蜡油,不但气味重,而且颜色为较深的黄色,有研究表明,此类填充普通石蜡油的EPDM制品,在紫外线照射下,也更容易变色,在制做浅色制品时耐黄变性能不如填充无色石蜡油的品种[3]
3.2补强填充材料的影响
EPDM材料常用的主要是碳黑和无机填料两大类,一般来说,无机填料的成分单一,性质稳定,不易产生特殊气味,如硅土SD-25、SD-30; 而炭黑则比较复杂,需要重点讨论。 碳黑由90~99%的碳原素组成,其余有氢、氧及由它们组成的各种官能团,还有少量结合硫及其它杂质,其杂质包含硫,灰分,焦油和水[4]。因为碳黑不同的制造工艺,不同牌号的碳黑气味表现也不相同。选取常用的几种碳黑人工鼻嗅评价碳黑的气味程度。结果见表2。
表2 不同品种炭黑的原料和制法
碳黑品种 气味分值 制造原料 制造方法
N330 1 重油 油炉法
N550 1 重油 油炉法
新疆天然气半补强 1 天然气 气炉法
N990 1 天然气 热裂解
喷雾炭黑 3 不明 类似油炉法

从几种实际对比的炭黑看,除一种喷雾炭黑的气味较大外,其它常用品种的炭黑基本无味.说明炭黑的气味和原料及制造方法关系很大,以重油为原料采用油炉法生产的炭黑气味大于以天然气原料的。因为炭黑表面吸附有多环芳烃,但吸附十分牢固[4],这可能是炭黑气味的来源。实际检测也表明,常用炭黑中都含有微量的多环芳烃,而以天然气为原料的炭黑品种的多环芳烃(PAHAs)的含量较小,测试结果见表3.
表3 不同品种炭黑中的多环芳烃含量(ppm)
炭黑品种 16种多环芳烃的总含量
N330 16.9
N550 23.7
天然气半补强炭黑 10.1

应该说明的是,欧盟已颁布有2005/69/EC指令,针对的就是制品中多环芳烃(PAHs)的含量。橡胶产品的气味太大,也反应存在多环芳烃(PAHs)含量高的风险。
3.3软化剂的影响
橡胶填充油按ASTM D2226标准可分为高芳烃油,芳烃油,环烷油和石蜡基油。
其中高芳烃油和芳烃油含有较高的极性化合物,用其填充的胶料有很好的加工性,拉伸强度,扯断伸长率和撕裂性,缺点是产品存在污染、弹性较低、低温性能差。
芳烃含量是充油胶对油的质量指标中最重要的一项,它的高低影响产品的黄变稳定度:芳烃含量赿低,产品变黄速度赿慢,品质赿高。高芳烃油中含有多种多环芳香烃PAHs,因此也会有较严重的特殊气味,不过这类油品的极性大,在非极性的EPDM中不会使用。
环烷油的沥青质和极性化合物的含量较低,与橡胶也有较好的共混性,且为非污染型,用其制备的充油橡胶颜色稳定,弹性更优,可以用于EPDM。
石蜡基油的饱和烃含量最高,与EPDM橡胶的共混性很好 ,在EPDM橡胶中使用广泛,因为制造工艺的不同,不同牌号的石蜡油气味表现也不一样,各种EPDM常用的软化剂的气味对比如表4:
表4 不同软化剂的气味对比

软化剂品种 气味分值
石蜡油2500 2
石蜡油PM-100 2
环烷油NM-100 2
芳烃油AM-18 3

此外,橡胶中也常常用到各种树脂类的软化剂,固马隆树脂,石油树脂等常常会有比上述填充油大得多的气味,也会加重最终制品的气味,尽管使用它可以得到优良的物理机械性能,在有气味要求的制品中也不宜使用。
3.4硫化体系的影响
EPDM常用的硫化体系有硫磺和过氧化物2种,硫磺硫化的产品常用于耐热性要求较低的场合,一般小于120℃,而过氧化物硫化的产品具有更好的耐热性能,可以用于使用温度更高的场所,通常是小于150℃。
常用的过氧化物硫化剂DCP(过氧化二异丙苯),它的硫化胶性能良好,正是因为有严重的特殊气味使其应用范围受到很大限制,近来俗称无味DCP(BIPB-40C)获得了更广泛的应用,尽管使用它硫化的产品气味已大大减轻,但仍有轻微的异味,评定其气味分值为3,仍达不到硫磺硫化产品的气味水平,其分值为2,使用不同硫化体系胶料的气味对比表5:
表5 不同硫化剂产生的气味对比

硫化剂品种 气味分值
DCP 5
F90 3
硫磺+TT,M,DM,CZ 2
硫磺+EP33-75GE 2

3.5加工工艺的影响
为了减轻产品中残留的气味,可以使用特殊的加工工艺来减轻和消除制品中残留的气味,常用的有以下2种。
3.5.1二次硫化
二次硫化工艺是EPDM橡胶常用的一种加工工艺,对采用过氧化物硫化的胶料来说更是必需。它是指已完成模压硫化的产品继续在烤箱中于规定的高温,常压下经过一定的时间,可以进一步加深橡胶产品的硫化程度,稳定交联键,提高胶料的耐热性能,同时也可以减少橡胶中的易挥发物质的含量,对减轻产品的气味也有显著效果。相同配方的产品采用一次和二次硫化工艺后的气味对比如表3,二次硫化工艺条件为:150℃*3h
表3 不同硫化体系及硫化工艺所得产品的气味比较
硫化剂品种 一次硫化气味分值 二次硫化气味分值
DCP 5 3
BIPB-40C 3 2
硫磺+TT,M,DM,CZ 2 1
硫磺+EP33-75GE 2 1

从实际对比效果来看,经过二次硫化的产品气味可以降低,硫磺硫化体系的气味分值可以降低1级,而采用过氧化物硫化的产品,效果明显,气味分值可以降低2分,分析其原因是过氧化物的分解温度较高,时间较长,只有足够的反应温度和时间,才能保证充分分解,并且分解产物尽量挥发。二次硫化时间越长,气味残留越少,制品也更接近无味。
3.5.1水煮
对于EPDM橡胶,也可以使用水煮的方法来降低制品中残留的气味,有比较明显的效果,特别是一些以水为工作介质的制品,例如进水,排水管等特别适合使用这种处理方式,既可以去除气味,又对产品有清洗作用。因为EPDM具有良好的耐水性,不会对产品性能产生不利影响。一般的工艺是将产品浸入水中煮沸半小时,就可以取得满意的除味效果。水煮沸的方法因为温度较低,不适于处理过氧化物硫化的产品。
四,结语
橡胶制品的气味问题是一个容易感知,在实际生产中也常常因此导致客户报怨,但是缺少明确的界定和试验方法,不容易量化研究,一般理想的橡胶制品是没有气味,限于各种原因还难以做到,但是通过材料的选用和适当的加工工艺,仍然可以降低制品的气味,得到气味很小甚至是无味的制品。

『玖』 C5石油树脂的使用方法

粘合剂的主要分类方法。
包装用粘合剂品种繁多，用途不同，组成各异，分类方法很多，常用的分类方法如下：
1按主要粘合剂物质分类
可以分为有机粘合剂和无机粘合剂两类。
无机粘合剂在包装行业使用的比较少，主要用硅酸盐类如硅酸钠粘合剂。
2按固化方式分类
挥发固化型如淀粉、动植物胶、热塑性树脂等，热熔型如乙烯－醋酸乙烯共聚物、聚丙烯酸酯、蜡类等；反应固化型如环氧树脂、聚氨酯等。
3按粘合剂的外观状态分类
可以分为水溶液型、溶液型、有机溶剂型、乳液型、固态型以及糊膏状、淤浆状等。
4按粘合剂的使用方法分类
(1)水活化型
使用时要加一定量的水使其活化才具备粘合能力，如聚乙烯醇粘合剂等。
(2)溶剂活化型
使用时加溶剂使粘合剂活化形成牢固的粘合，如涂布酚醛粘合剂等。
(3)压敏型
在粘合时必须加一点压力才能形成牢固的粘合，如橡胶类、丙烯酸酯压敏粘合剂类。
(4)热熔型
使用时加热使熔化，涂布在被粘物表面，冷却后即固化粘合牢固，如EVA热熔粘合剂等。
3.产生粘合的基本条件。
(1)粘合剂必须有良好的流动性
(2)粘合剂必须能充分浸润被粘物表面
(3)粘合剂与被粘物之间必须有足够的作用力

『拾』 制备C9石油树脂水性胶黏剂，怎样是树脂分散在水中

C5石油树脂（C 5石油树脂）C5馏分的副产物，通过蒸馏得到的石油裂化乙烯，脱环起飞重量，在酸催化剂的存在下的聚合。狭窄的分子结构，低气味，低挥发性，良好的粘接性，耐热性，稳定性，耐水性，耐酸性，耐碱性。醋树脂与酚，天然橡胶，合成橡胶，和EVA的相容性好，特别是苯乙烯 - 丁二烯橡胶（SBR），聚丁烯的相容性优异。易溶于丙酮，甲基乙基酮，乙酸乙酯，二氯乙烷，环己烷，苯，甲苯，溶剂如汽油。 C5石油树脂质量指标：外观浅黄色颗粒均匀的固体软化点（球方法C）80至120色调（铁 - 钴色号法律）4?12溴值（mgBr/100g）的10?50酸值（KOH / g的）1.0用途：用于制备压敏粘合剂，热熔压敏粘合剂，热熔粘合剂，橡胶基粘合剂的增粘树脂。热熔型道路标线涂料，油墨，相位塑料制品。贮存：应贮存在阴凉，通风，干燥的库房内，消炎，防潮。包装规格：编织袋或纸和塑料复合包装袋，25公斤袋。