酚醛树脂制作与工艺

1. 酚醛树脂制备时，酚醛比例与催化剂等工艺条件不同对产物结构与性能有何影响

生产方法
常用的原料为苯酚、间苯二酚、间甲酚、二甲酚、对叔丁基或对苯基酚和甲醛、糠醛等。生产过程包括缩聚和脱水两步。按配方将原料投入反应器并混合均匀，加入催化剂，搅拌，加热至55～65℃，反应放热使物料自动升温至沸腾。此后，继续加热保持微沸腾（96～98℃）至终点，经减压脱水后即可出料。近年来，开发成功连续缩聚生产酚醛树脂新工艺。影响树脂合成和性能的主要因素为酚与醛的化学结构、摩尔比和反应介质的pH。酚与醛的摩尔比大于或等于1时,初始产物为一羟甲基酚,缩聚时生成线型树脂;小于1时，生成多羟甲基酚衍生物,形成的缩聚树脂可交联固化。反应介质的pH小于7时,生成的羟甲基酚很不稳定，易缩聚成线型树脂；大于7时,缩聚缓慢，有利于多羟甲基酚衍生物的生成。生产热塑性酚醛树脂常用盐酸、磷酸、草酸作催化剂(见酸碱催化剂)使介质pH为0.5～1.5。为避免剧烈沸腾,催化剂可分次加入。沸腾反应时间一般为3～6h。脱水可在常压或减压下进行，最终脱水温度为140～160℃。树脂分子量为500～900。生产热固性酚醛树脂可用氢氧化钠、氢氧化钡、氨水和氧化锌作催化剂，沸腾反应时间1～3h，脱水温度一般不超过90℃，树脂分子量为500～1000。强碱催化剂有利于增大树脂的羟甲基含量与水的相溶性。氨催化剂能直接参加树脂化反应，相同配方制得的树脂分子量较高，水溶性差。氧化锌催化剂能制得贮存稳定性好的高邻位结构酚醛树脂。

2. 酚醛树脂的生产工艺是什么

涂胶组合物用的酚醛树脂,制备方法与含有该酚醛树脂的组合物（法国-20页）

酚醛树脂组合物（日本-24页）

火箭发动机用的弹性体化酚醛树脂烧蚀性隔热物（美国-30页）

酚醛树脂涂布的耐火聚集料（美国-9页）

基于可熔酚醛树脂的含铝和硼的粘合剂体系（德国-14页）

可熔性酚醛树脂组合物及其固化方法（日本-9页）

酚醛树脂、环氧树脂及其制造方法（日本-18页）

光学性能改进的可溶可熔型酚醛树脂（美国-40页）

制备酚醛树脂的方法（日本-13页）

制备可熔酚醛树脂的方法（德国-9页）

使用干性油改性酚醛树脂组合物的酚醛树脂层压板（日本-14页）

酚醛树脂发泡体叠合板（日本-25页）

层合酚醛树脂泡沫板及其制造方法（美国-21页）

具有改进光学性能的可溶可熔酚醛树脂（美国-39页）

用作不受水影响的环氧树脂硬化剂的促进剂的酚醛树脂（德国-8页）

酚醛树脂泡沫材料（美国-14页）

用于酸固化酚醛树脂组合物的反应性稀释剂（美国-58页）

酚醛树脂硬化物的再生利用方法（日本-21页）

用经植物油改性的酚醛树脂制备的层压板（日本-13页）

用于热塑性硫化橡胶的酚醛树脂固化剂的优选结构（美国-25页）

具有改善的耐冲击性的酚醛树脂组合物（美国-41页）

线型酚醛树脂及其制造方法（日本-21页）

含水酚醛树脂分散体（美国-14页）

借助低温液面下强制水蒸汽蒸馏法分离可溶可熔酚醛树脂（美国-13页）

具有与反射层中铝化学结合的酚醛树脂的后向反射制品（美国-17页）

用阴离子交换树脂降低线型酚醛树脂溶液中的金属离子含量（美国-14页）

酚醛树脂模塑料（日本-13页）

层压板用干性油改性酚醛树脂组合物及使用该干性油改性酚醛树脂组合物的酚醛树脂层压板 （日本-15页）

用于酚醛树脂的发泡剂（英国-13页）

生产酚醛树脂制的滑轮的方法（日本-24页）

改性酚醛树脂的制备方法及其应用（德国-7页）

酚醛树脂组合物（日本-35页）

改进了的酚醛树脂（澳大利亚-25页）

制备酚醛树脂的方法（荷兰-9页）

经植物油改性的酚醛树脂的制备方法及其在层压过程中的用途（日本-14页）

含有稳定化酚醛树脂的水基胶粘剂组合物（美国-25页）

酚醛树脂粘合促进剂以及粘合剂组合物（美国-24页）

制备用于高分辨率光刻胶组合物的高玻璃化温度线型酚醛树脂的方法（美国-15页）

制备平版印刷用的感光支化线型酚醛树脂的方法（美国-12页）

第二套：中国最新酚醛树脂及其制品生产工艺技术专利大全（中文）题录

酚醛树脂发泡板材（7页）

酚醛树脂的固化促进剂微胶囊丸（5页）

铁基酚醛树脂同步器锥环（6页）

酚醛树脂/粘土纳米复合材料的生产方法（9页）

一种酚醛树脂基球形活性炭的制备方法（6页）

不含或含低量游离氨的酚醛树脂成型材料制造方法（15页）

一种高强度酚醛树脂及其制作工艺与应用（7页）

铸造覆膜砂粘土/酚醛树脂纳米复合物、生产方法及用途（9页）

一种水溶性酚醛树脂/纳米粘土复合物及其制备方法（8页）

一种呼吸辅助装置用酚醛树脂中空纤维膜的制备方法（7页）

酚醛树脂污水处理方法（6页）

一种Novolak酚醛树脂及其制备方法（9页）

一种热塑性酚醛树脂/粘土纳米复合材料及其制备方法（9页）

一种纳米粘土填充的热固性酚醛树脂及其制备方法（11页）

感光型磷酯化酚醛树脂、其组合物及其制法（16页）

酚醛树脂低温发泡机（6页）

松香改性混合烷基酚醛树脂的制备（11页）

采用酚醛树脂作胶粘剂冷压制备摩擦材料的方法（17页）

一种改性酚醛树脂及其生产方法（7页）

酚醛树脂复合板的连续制法（10页）

用于低温发泡的酚醛树脂的生产方法和所制成的树脂（12页）

油墨树脂油和松香改性酚醛树脂废水的处理方法（4页）

酚醛树脂覆膜砂用溃散剂组合物及配制方法（7页）

一种水溶性磺甲基酚醛树脂的制备方法（4页）

改性酚醛树脂与羧酸金属盐接枝共聚物（6页）

马来酰亚胺酚醛树脂椡┯途酆衔铩⒑铣煞椒

3. 酚醛树脂的合成生产工艺及流程（落后的不要）

2、液体酚醛树脂的生产工艺

（1）生产液体酚醛树脂时甲醛的加入量要比正常的需要量略多一些，甲醛量多一些树脂的生产速度快，产量高，游离酚减少。通常取苯酚与甲醛的克分子比为：6 ：7；催化剂氨水加入量为苯酚加入量的4%，（氨水中氢氧化铵含量按25%计时）。当混合物料加热到85℃左右时，可停止加热，物料以缩聚反应放出的热量自行升温到98℃左右，并开始沸腾，当反应过于激烈时应通水冷却。

（2）液体酚醛树脂的生产工艺流程，见图1

氨水

苯酚

甲醛

加热熔化

反应釜

加热缩聚

脱水

液体树脂

图1 液体酚醛树脂生产工艺流程

树脂合成后采用真空脱水，水分和挥发分脱除的比较干净，过多的水分和挥发分残留在树脂中在磨具硬化时易发泡。酚醛树脂生产设备示意图见图2。

图2 酚醛树脂生产装置示意图

1-反应釜； 2-反应釜夹套；3-进料口；4-电机、减速器；5-温度计；6-锚式搅拌器；7-出料口；8-冷凝器

9-放空阀；10-脱水缸；11-真空泵

（3）液体酚醛树脂的性质 液体酚醛树脂常温下是棕红色粘稠液体，有刺激性气味。比重1.15-1.2。能溶于乙醇、丙酮、糠醛等溶剂中。树脂中游离酚含量为10-18%。

液体酚醛树脂在100℃的温度下保持2个小时仍有流动性，属甲阶，称A型，A型的特点是能溶于酒精中。

在120℃保持2小时则失去流动性，变为乙阶、称B型。B型树脂的特点是不溶于酒精，但略有膨胀，成弹性体。在130℃以上保持2个小时则成坚硬的固体，属丙阶，称C型。C型树脂的特点是不溶于酒精，不变形；加热不溶化；加热到230℃以上则炭化。

（4）液体酚醛树脂的性质对磨具性能的影响

① 树脂粘度 液体树脂的粘度和温度和固体含量有关，固体含量高、温度低则粘度高，反之则粘度低。作为粉状酚醛树脂润湿剂使用时，低粘度的溶解能力较强，生产的磨具机械强度较高；树脂的粘度用落球法或杯流法测定。作为粉状润湿剂使用的液体酚醛树脂的粘度一般用杯流法测定，数值在40-400秒之间。

② 游离酚的影响 液体酚醛树脂中有一部分没有参加反应的苯酚，称为游离酚。游离酚在做为润湿剂的树脂中应控制在28%以下。虽然游离酚的这个数值较高，但因为苯酚可以溶解粉状树脂，使型料有较好的可塑性，有利于树脂对磨粒的粘结，可以提高磨具的强度。

③ 固体含量 将重量为W1（约5-10克）的树脂在150℃-180℃的温度下加热1小时的剩余量W2，按式（1），（2）计算出x称固含量，y为聚合损耗。

（1）

（2）

x ——固体含量

y ——聚合损耗

W1——加热前树脂量

W2——加热后树脂量

对于用粉状树脂生产磨具，作为润湿剂的液体酚醛树脂只占树脂总量的1/3左右，而且也可以和粉状树脂的数量互换，因液体量大时对磨料润湿好，对粉状树脂的溶解增强，所以虽然液体树脂的固体含量较低，但液体酚醛树脂用量增加并不降低磨具的强度和硬度。作为润湿剂的酚醛树脂其固体含量要求大于65%，聚合损耗小于35%。

4. 酚醛树脂的制备及性质

苯酚+甲醛来===酚醛树脂(催化剂只自会也影响酚醛树脂的形状),酚醛树脂是高分子化合物,原理如下:苯酚上的酚OH会影响苯环上邻位上的氢,使邻位上H变的更活泼,更容易反应,所以反应时相当于苯环是还有俩个半键,而甲醛中的碳氧双键同时断开,与苯环是的俩个半键结合,有多个这样的单体的聚合体就形成了酚醛树脂.

5. 体型酚醛树脂的制备方案

甲醛过量才能生成体型酚醛树脂，这是方案中心。

6. 酚醛树脂的合成原理

第一步是苯酚和甲醛的加成，同时醛的羰基与芳烃的氢加成，羰基的加回成是在亲答核试剂作用下完成的。亲核加成反应可以在酸性或碱性条件下进行。(参阅邢其毅著《基础有机化学》第三版上册第十二章亲核加成)。
第二三步的缩合反应是缩聚，缩聚(反应)：一种或几种含有二个以上官能团的单体化合成为聚合物同时析出低分子副产物(如水、氨、氯化氢等)的过程。缩聚反应的特点是：大多数是可逆反应和逐步反应，分子量随反应时间而逐渐增大，但单体的转化率却几乎与时间无关。根据反应条件可分为熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚。根据所用原料可分为均缩聚、混缩聚和共缩聚根据产物的结构可分为二向缩聚或线型缩聚和三向缩聚或体型缩聚。本反应是溶液缩聚的逐步反应，最终的产物根据加入的固化剂不同，成为热塑性线型缩聚物和热固性的体型缩聚物。

7. 酚醛树脂的制作配方

假山制作方法
水泥假山其内部构造分为两种形式，分别是砖石填充物结构和钢筋铁丝网结构。
砖石填充物水泥假山制作方法

先按照园林工程师制作的假山模型，用废旧砖石材料砌筑起来，砖石砌筑的形状大致与设计者设计的假山模型形状差不多。为了节省材料，可在砌体内砌出内空的石室，然后用钢筋混凝土板盖顶，留出门洞和通气口。当砌体胚形完全砌筑好后，就用1：2或1：2.5的水泥沙浆仿照自然石石面进行抹面。以这种结构形式做成的水泥假山，石内有空心的，也有实心的，一般都会选择空心的，空心也是现在水泥假山的主流做法。 钢筋铁丝网水泥假山制作方法

假山制作步骤分为九步：
（1）定位放样--（2）预埋件埋置--（3）骨架焊接制作--（4）钢网片焊接制作--（5）铁丝网片绑扎--（6）抹灰（一层抹灰、二层抹灰）--（7）造型--（8）上色（一层颜料、二层颜料）--（9）面油。
1、定位放样：根据图纸、模型及现场情况进行定位放样。
2、预埋件埋置：现浇板块采用70×100×6的预埋件，间距1.5-2.5m埋置；框架柱身采用70×100×6的预埋件，间距2m埋置。
3、骨架制作：主材料为50×50×5角钢，次要处用30×30×3角钢，涂刷锈漆进行防锈处理。先进行塑石方形骨架制作，骨架角钢的间距尺寸一般控制在1.8-2.5m左右，连接采用焊接方式；然后根据模型进行左右斜拉，做出假山的大致形状。
4、钢筋网片：在骨架制作完成后，用Φ6圆钢进行钢筋网制作，钢筋网与角钢连接及钢筋与钢筋连

8. 耐火酚醛树脂的制作方法

摘要 酚醛树脂是由苯酚和甲醛在酸、碱触媒作用下合成的。

9. 线型酚醛树脂的制备方法

酚酚醛树脂是由苯酚和甲醛聚合得到。在强碱催化作用下，聚合产物为甲阶酚醛树脂，甲醛与苯酚摩尔比为1.2~3.0：1。甲醛用36~50%的水溶液，催化剂为1~5%的NaOH或Ca(OH)2，在80~95℃加热反应3h就得到预聚物。为了防止反应过头和凝胶化，要真空快速脱水。预聚物为固体或液体，分子为一般500~5000，呈微酸性，其水溶性与分子量和组成有关。
线形酚醛树脂是甲醛和苯酚以0.75~0.85：1的摩尔比聚合得到，常以草酸或硫酸作催化剂，加热回流一定时间，聚合反应就可以完成。催化剂的用量为每100份苯酚加1-2份草酸或不足1份的硫酸。由于加入甲醛的量少，只能生成低分子量线形聚合物。反应混合物在高温脱水、冷却后粉碎，混入5%-15%的六亚甲基四胺，加热即迅速交联。

10. 谁知道 酚醛树脂 具体是怎么做成的

一、酚醛树脂

酚醛树脂是由苯酚和甲醛在酸、碱触媒作用下合成的。由于工艺不同可以制成液体酚醛树脂和粉状酚醛树脂两种。

1、制造酚醛树脂的原材料

（1）苯酚

苯酚又称石炭酸，纯白无色针状晶体，在空气中可氧化成浅粉色。

分子式

C6H5OH

分子量

94.11

比重

1.0545g/cm3

熔点

40.8℃

沸点

182℃

苯酚能溶于热水，溶于酒精，碱等。有弱酸性，易渗入皮肤，引起过敏现象。将2%左右的苯酚肥皂水溶液用于消毒，医用名称“来苏儿”。

表1 制造酚醛树脂用的苯酚的技术条件

名称

苯酚（又名石炭酸）

分子式

C6H5OH

外观

有特殊气味的无色结晶，在空气中显粉红色

酸碱性

呈弱酸性

含量要求

苯酚含量96%

（2）甲醛

甲醛为无色气体，用于制造酚醛树脂的是甲醛的水溶液。

甲醛分子式

HCHO

分子量

30.03

气体比重

1.067 即比空气略重

液体比重

（-20℃）0.815

熔点

-92℃

沸点

-21℃

甲醛溶于水和酒精，40%的水溶液医学上称 “福尔马林”，做防腐剂使用。长期存放的甲醛易聚合沉淀出白色块状物，加入8-12%的甲醇（CH3OH）可防聚合。甲醛具有强烈的刺激性气味，能刺激眼睛和呼吸道粘膜，并引起皮肤过敏现象。甲醛的技术条件见表2

表2 甲醛的技术条件

名称

甲醛（水溶液）

分子式

HCHO

分子量

30.03

溶解性

能溶于水，最大浓度可达50%

使用要求

甲醛含量 >34%，沉淀物<1%

（3）催化剂

① 碱性催化剂 氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵等都可以做合成酚醛树脂的催化剂生成液体酚醛树脂。

磨料磨具行业用的液体酚醛树脂通常是用氢氧化铵作催化剂，因氢氧化铵属于弱碱性。对不耐碱地酚醛树脂影响不大。残留部分在硬化加热时大部分挥发掉了，所以用氢氧化铵作催化剂的酚醛树脂具有较高的强度，耐水性较好。氢氧化钡也是较好的催化剂；而氢氧化钠是一种强碱，残留在磨具的结合剂中对磨具有破坏作用，因此在磨具制造中很少使用氢氧化钠作催化剂的酚醛树脂。

苯酚与甲醛生成树脂的反应速度随催化剂的用量增多而加快，但是反应太快则不易控制，通常氢氧化铵的水溶液用量为苯酚的3-6%。

作为催化剂的氢氧化铵含量不小于17%，比重为0.88-0.92 g/cm3。

②酸性催化剂 生产粉状的酚醛树脂通常使用盐酸作催化剂。盐酸是氯化氢的水溶液。工业盐酸的氯化氢含量为25-40%，比重为1.12-1.20。用量以苯酚为100%计，盐酸加入量，以纯HCl计为0.1-0.3%。残留在树脂中的盐酸在硬化加热过程中几乎全部挥发掉，对树脂性能没有明显影响。