A. 酚醛树脂 如何合成 机理是什么
酚醛树脂也叫电木,又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物,市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色,有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱,遇强酸发生分解,遇强碱发生腐蚀。不溶于水,溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚醛或其衍生物缩聚而得。
合成原理
1 加成反应
在适当条件下,一元羟甲基苯酚继续进行加成反应,就可生成二元及多元羟甲基苯酚:
2 缩合及缩聚反应
缩合及缩聚反应,随反应条件的不同可以发生在羟甲基苯酚与苯酚分子之间,也可发生在各个羟甲基苯酚分子之间。
缩合反应不断进行的结果是缩聚形成一定分子量的酚醛树脂,由于缩聚反应具有逐步的特点,中间产物相当稳定因而能够分离而加以研究。
缩聚反应是缩合聚合反应的简称,是指单体之间相互作用生成高分子,同时还生成小分子(如水、氨、卤化氢等)的聚合反应。例如合成酚醛树脂的反应就是缩聚反应。合成酚醛树脂通常是以苯酚和甲醛为原料,在催化剂作用下,经缩聚反应而得到。
缩聚反应根据参加反应的单体种数又分为共缩聚和均缩聚,由不同种单体参加的缩聚反应称为共缩聚。如酚醛树脂的合成反应就是共缩聚,它是由苯酚和甲醛两种物质为单体的。由同种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。如氨基酸聚合成多肽的缩聚反应就属均缩聚。
缩聚反应的特点是:
(1)单体不一定含有不饱和键,但必须含有两个或两个以上的反应基团(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)。
(2)缩聚反应的结果,不仅生成高聚物,而且还有副产物(小分子)生成。
(3)所得高分子化合物的化学组成跟单体的化学组成不同。
实验制取
【原理】苯酚和甲醛在酸性或碱性的催化剂作用下,通过缩聚反应生成酚醛树脂。在酸性催化剂作用下,苯酚过量时生成线型热塑性树脂;在碱性催化剂作用下,甲醛过量时生成体型热固性树脂。
【操作】
(1)在25×200mm的试管中加入 4g化学纯苯酚和2.5mL化学纯甲醛溶液(密度约1.1g/cm3、浓度为36~38%),再加入1mL化学纯的浓盐酸,振荡均匀后塞上带有直玻璃管(长300mm)的橡皮塞。把上述试管固定在铁架台上,放在80~90℃的水浴中加热(如左图)。片刻后,试管中发生剧烈反应,反应后还要继续加热,直到生成粉红的固体树脂为止。取出固体树脂(用铁丝钩出),用水冲洗后得到热塑性树脂。
(2)在25×200mm的试管中加入2.5g化学纯苯酚和3mL化学纯甲醛溶液(浓度同前),再加入1mL化学纯浓氨水(浓度为25~28%),振荡均匀之后塞上带有直玻璃管(长300mm)的橡皮塞。把上述的试管固定在铁架台上,用沸水浴加热,直到混合物分成两层。当底层的树脂粘度增大时,取下试管用水冷却,等树脂固化后倒出,用水冲洗,得到黄色的热固性树脂。
【说明】
(1)苯酚和甲醛在碱性条件下反应,要比在酸性条件下反应慢。要使生成的树脂冷却后呈固体,必须加热半小时以上。
(2)苯酚和甲醛在碱性条件下是逐渐生成体型树脂的。开始生成的液态物是可溶于酒精、丙酮和碱性水溶液的树脂,叫做甲阶树脂。继续加热后,生成粘稠状的液体,冷却后成为脆性固体,能部分溶于酒精、丙酮,但不溶于碱性水溶液。它叫乙阶树脂(固体受热能软化)。再继续加热,才生成不溶不熔的体型树脂,叫做丙阶树脂。在课堂教学实验中制备,由于加热的时间不够,一般生成乙阶树脂。
(3)苯酚有毒,它的浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性,使用时要小心。如沾到皮肤上,要立即用酒精擦洗干净。
(4)苯酚在常温下是无色晶体,不易从瓶中取出。取用时先把装有苯酚的瓶子放在60~70℃的热水中,使晶体液化,再用长滴管吸出,滴入小烧杯中称量。
B. 为什么碱性条件下合成酚醛树脂是体型的
反应介质pH值的影响苯酚与甲醛在不同pH值介质中反应的机理及生成物结构与性能均不相同.理论与实践证明,pH值小于7有利于亲核加成,pH值大于7则有利于缩合反应,即碱性条件下加成比缩合快,酸性条件下缩合比加成快.在酸或碱性条件下的反应机理.
从其反应机理可以看出,在碱性条件下,生成的活性很强的酚氧离子很快与甲醛反应生成羟甲酚,继而生成多羟甲酚.在酸性条件下,生成的羟甲酚则因很快变成苯甲碳正离子而迅速缩聚成树脂.显然碱性条件下由于多羟甲酚的生成,导致最后缩聚产生为体型结构,而酸性条件下则因生成的单羟甲基酚很快发生了缩合而主要得到线型产物.
C. 化学为什么用碱催化生成的酚醛树脂形成的
酚醛树脂合抄成过程有两个反应 一个是加成 另一个是缩合。PH<3 酸性条件下,缩合反应速录远高于加成反应,有利于形成线性结构大分子;PH=7~11 碱性条件下,加成速率高于缩合,形成交联网状结构 因此,酸碱条件不同得到的酚醛树脂的结构不同。
D. 酸催化和碱催化酚醛树脂在反应原料用量上有什么区别吗
生产方法: 常用的原料为苯酚、间苯二酚、间甲酚、二甲酚、对叔丁基或对苯基酚和甲内醛、糠醛等。生产过程包括容缩聚和脱水两步。按配方将原料投入反应器并混合均匀,加入催化剂,搅拌,加热至55~65℃,反应放热使物料自动升温至沸腾。
E. 为什么用碱和酸催化生成的酚醛树脂结构不同
酚醛树脂合成过程有两个反应 一个是加成 另一个是缩合。PH<3 酸性条件下,缩合反应速专录远高于加成反应,有利于属形成线性结构大分子;PH=7~11 碱性条件下,加成速率高于缩合,形成交联网状结构 因此,酸碱条件不同得到的酚醛树脂的结构不同
F. 为什么在碱催化条件下生成的酚醛树脂能形成网状结构
-OH:邻对位定位基团。
G. 请各位高分子高手帮帮忙:线性酚醛树脂与甲阶酚醛树脂在结构上有什么区别
酚醛树脂是由苯酚、甲醛经聚合缩聚而成。
甲阶酚醛树脂的聚合度比较低,一专般都是些二聚体属
三聚体,是分子量比较低的高分子。根据不同的使用要求,可以控制进而反应变成乙阶、丙阶。
线性酚醛树脂是相对于体型而言,苯酚甲醛合成初期有临、间、对三个活泼位,用催化剂可以控制只在其中一位进行合成,进而在合成的位置上缩聚就形成线性酚醛树脂。
H. 酚醛树脂结构是线型还是体型根据结构简式看是线型,而它又有热固性,说明是体型结构,到底是哪种
酚醛树脂根据聚合时选用催化剂的不同,可分为热固性(碱性催化剂)和热塑性(酸性催化剂)两类。
热固性酚醛树脂是体型结构的,热塑性酚醛树脂是线形的。
I. 酚醛树脂结构是线型还是体型根据结构简式看是线型,而它又有热固性,说明是体型结构,到底是哪种
酚醛树脂根据聚合时选用催化剂的不同,可分为热固性(碱性催化剂)和热塑性(酸性催化剂)两类.
热固性酚醛树脂是体型结构的,热塑性酚醛树脂是线形的.
J. 为什么用碱催化生成的酚醛树脂能形成网状结构
碱性条件下,苯酚邻对位上的活泼氢先与甲醛加成。后在发生缩聚。生成的热固性树脂,本身就是体型结构