Ⅰ 怎样使丙烯酸树脂乳液与有机硅产生接枚反应
如果以下内容对你有帮助我本人感到很快乐. 根据有机硅高分子本身就具备了低表面能、粘度低的特点,只是在制备过程中更能适合实际的应用并加以改性.改性后的有机硅树脂的适用范围更宽更好,从发展趋势上已得到证明. 以上摘自《涂料工艺》(居滋善.化学工业出版社.ISBN7-5025-1434-1/TQ.786)“第三章有机硅涂料”的一部分:如果你能借到这本书也许对你有更大的帮助;制备有机硅树脂,一般多用两种或两种以上的单位进行水解,原料在下面文章给出了.各种单体共水解进,即使配方一样,由于控制的水解条件不同,水解后中间产物的组分和环体生成量常常相差很大.水解时各有关因素的影响: 1、水解介质PH值的影响(1)酸性介质;(2)中性介质;(3)碱性介质; 2、水解介质中水量的影响:水解时采用低于和氯硅烷反应需要量的水量,形成逐步水解及缩聚反应,限制了环体生成.过量水水解,情况相反. 3、在水解介质中加入溶剂的影响 4、水解中设备搅拌快慢的影响 5、水解时温度的影响;水解时温度较高,组分分子运动剧烈,彼此碰撞的机会增多,有利于共缩聚体的生长,温度低,则反之. 配方制定有关因素:根据不同的树脂类型,这个因素有所不同,有:(1)烃基平均取代程度(D.S.);(2)平均质量%(包括SiOx,苯基,甲基),经过很多的化学家细致研究的经验,有一个数据范围;改性树脂:具有两种树脂的优点,弥补了有机硅树脂的缺点,使之更适合于涂料应用的需要.一般用有机硅改性的有机树脂有:醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂,丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂等;改性的两种方法:冷拼法(物理法);化学法;有机硅涂料研究的进展有机硅是第一个获得广泛应用的元素有机高分子化合物,因其独特的化学结构而具有优异的性能,广泛应用于国民经济的各个领域,在涂料工业中亦占有相当重要的地位.有机硅涂料是以有机硅聚合物或有机硅改性聚合物为主要成膜物质的涂料,它具有优良的耐热耐寒、电绝缘、耐电晕、耐辐射、耐潮湿和僧水、耐候、耐沾污及耐化学腐蚀等性能,近年来在产品性能改进及应用方面都得到了迅速发展. 1 硅树脂涂料 以有机硅树脂为成膜物质制成的涂料主要有耐热耐候有机硅防腐涂料、耐搔抓的透明有机硅涂料、脱模和防潮涂料及耐辐射涂料等品种. 涂料用有机硅树脂一般以甲基三氯硅烷(CH3 SiCl3)、二甲基二氯硅烷[(CH3)2SiCl2]、苯基三氯硅烷(C6H5SiCL3)、二苯基二氯硅烷[(C6H5)2SiCl2]及甲基苯基二氯硅烷〔CHO(C6H5) SiCl2」等为原料进行水解缩聚而制得.单体结构、官能团数目与比例对涂层性能的影响很.硅原子上连接的有机基团种类对树脂的性能也有影响,不同的有机基团可使有机硅树脂表现出不同的性能.例如,当有机基团为甲基时,可赋予有机硅树脂热稳定性、脱模性、憎水性、耐电弧性;为苯基时,赋予有机硅树脂氧化稳定性,在一定范围内可破坏高聚物的结晶性; 为乙烯基时,可改善有机硅树脂的固化特性,并带来偶联性;为苯基乙基时,可改善有机硅树脂与有机物的共混性.在硅氧烷主链引入了基,可增加其与醇酸树脂、聚酯树脂等的相容性;引入亚苯基、二苯醚亚基、联苯亚基等芳亚基及硅碳硼高聚物时,耐辐射性强、耐温可达300~500℃;主链结构为Si-N键的有机硅高聚物,其热稳定性在400℃以上.在实际应用中,可根据需要选用不同的有机硅单体,在有机硅树脂中引人不同的有机基团. 晨光化工研究院采用粘度为20~40mPa·s的羟基硅油、(CH3)2SiCl2及甲基三乙氧基硅烷为原料,控制nR/nsi等于1.3~1.4,(CH3)2SiCl2与羟基硅油的质量比为7O:3O,并采用滴加水的方式于50℃共水解1h,得到具有良好硬度和弹性的甲基硅树脂,可用于制备金属膜电阻器的阻燃涂料.中科院化学所以CH3SiCl3为主要原料,以丙酮和二甲苯为溶剂,合成了摩尔质量分布窄的可溶性梯形聚甲基硅树脂,采用该树脂与一定量的铝粉、室温硫化硅橡胶配制成的高温防腐涂料,经250℃老化1000 h,其柔韧性、耐油性和耐腐蚀性等均良好.合肥工业大学用四官能团的硅酸酯与三官能团的烷基硅氧烷,通过严格控制共水解反应,制得兼有硅酸盐和有机硅聚合物特性的基料,该基料与颜填料及其它辅助材料按一定比例配合可制成有机硅耐热涂料. 2 改性有机硅树脂涂料 尽管有机硅树脂具有许多优异性能,但也存在一些问题:一般需高温(150~200℃)固化,固化时间长,大面积施工不方便;对基材的附着力差,耐有机溶剂性差,温度较高时漆膜的机械强度不好,价格较贵等.为克服这些缺点,常用有机硅树脂对有机树脂进行改性.改性有机硅树脂通常兼具两种树脂的优点,可弥补两种树脂在性能上的某些不足,从而提高性能、拓展应用领域.改性方法有物理共混和化学改性两种,化学改性的效果一般比物理共混改性好.化学改性主要是在聚硅氧烷链的末端或侧链上引人活性基团,再与其它高分子反应生成嵌段、接校或互穿网络共聚物,从而获得新的性能.在涂料工业中,用有机硅改性的有机树脂主要有醇酸树脂.丙烯酸树脂、环氧树脂等. 2.1 有机硅改性醇酸树脂涂料 有机硅改性醇酸树脂涂料既保留有醇酸树脂漆室温固化和涂膜物理、机械性能好的优点,又具有有机硅树脂耐热、耐紫外线老化及耐水性好的特点,是一种综合性能优良的涂料.最早的改性方法是将有机硅树脂直接加到反应达到终点的醇酸树脂反应釜中即可;通过这样简单的混合,醇酸树脂的室外耐候性大大改进.另一种改性方法是制备反应性的有机硅低聚物,用以和醇酸树脂上的自由羟基进行反应;也可将有机硅低聚物作为多元醇与醇酸树脂进行共缩聚.通过化学反应改性的醇酸树脂耐候性更好.湖南大学用醇解法制成的羟基封端醇酸预聚体与以水解法或异官能团法制成的有机硅预聚体进行缩聚反应合成出(A一B)n型结构的有机硅-醇酸嵌段共聚物,并以该嵌段共聚物为基料制成清漆;该清漆综合性能优良,既具有醇酸树脂清漆的室温固化、漆膜柔韧性、冲击强度和附着力好的优点,又大大提高了耐热、耐大气老化和抗水介质腐蚀等性能. 2.2 有机硅改性丙烯酸树脂涂料 有机硅改性丙烯酸树脂涂料具有优良的耐候性.保光保色性,不易粉化,光泽好;大量用于金属板材的预涂装、机器设备的涂装及建筑物内外墙的耐候装饰与装修.有机硅改性丙烯酸树脂有溶剂型和乳液型两类,其中硅丙乳胶涂料具有优良的耐候性、耐沾污性、耐化学药品性能,是一种环保型绿色涂料.湖北大学采用水溶性自由基引发剂,以含氢硅油与丙烯酸丁酯为原料,通过乳液聚合方法合成了性能优异的有机硅/丙烯酸酯乳液;该乳液具有很好的耐酸碱.耐高低温及耐电解质稳定性,用其配成的涂料具有很好的耐候性和耐沾污性能.济南化工研究所以丙烯酸酯类单体、D4和乙烯基七甲基环四硅氧烷为原料,通过加人一定量的接枝剂,采用一次投料法合成了稳定的聚丙烯酸酯一聚硅氧烷复合乳液.四川省建材工业科学研究院通过预乳化工艺,采用活性硅油与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚,得到有机硅改性丙烯酸乳液,用该乳液配制的涂料涂层耐沾污性好,综合性能优异. 复旦大学采用含乙烯基官能团的有机硅单体与甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯等单体通过种子乳液聚合,得到了稳定的性能优异的有机硅改性丙烯酸酯乳液.浙江大学采用有机硅单体对丙烯酸树脂进行改性,制得硅丙乳胶涂料.重庆大学合成了聚有机硅氧烷一聚丙烯酸酯互穿网络涂料,该涂料具有无色透明、硬度高、附着力强、耐酸沉降、耐热老化性及透水性好等优点,可用作摩岩石刻防风化材料. hh上海市建筑科学研究院开发的有机硅丙烯酸树脂适合于配制耐候性达15年以上的高耐候性涂料.合肥工业大学用正硅酸乙酯部分水解缩聚而得的聚硅氧烷与带羟基的丙烯酸树脂反应制得有机硅接枝改性丙烯酸树脂;该树脂在耐酸碱、耐盐、耐溶剂性能及冲击强度等方面较纯聚硅氧烷有明显改善,且在耐高温性方面较丙烯酸树脂明显提高.江苏省建筑材料研究设计院在丙烯酸树脂的合成中引入一定量的有机硅官能团,制得了溶剂型高耐候性有机硅改性丙烯酸树脂涂料.中科院兰州化学物理研究所用羟基封端的聚二甲基硅氧烷,在偶氮二异丁腈的作用下,与甲基丙烯酸(酯)类单体进行溶液共聚,得到硅橡胶改性丙烯酸树脂,该树脂具有很好的耐热性. 2.3 有机硅改性环氧树脂涂料 用有机硅对环氧树脂进行改性,既可降低环氧树脂内应力,又能增加环氧树脂韧性、提高其耐热性.中科院化学所用聚二甲基硅氧烷改性邻甲酚酚醛环氧树脂,使其内应力大幅度降低,抗开裂指数大为提高.武汉材料保护研究所采用环氧树脂与混容性好的反应性有机硅低聚物缩聚,所制得的有机硅改性环氧树脂兼具环氧树脂和有机硅树脂的优点,不仅提高了耐热性,而且具有良好的防腐性.2.4 有机硅改性苯丙乳液涂料 用有机硅乳液对苯丙乳液进行改性,可明显提高其耐候性、保光性、弹性和耐久性等.上海工程技术大学采用接枝共聚反应合成的有机硅改性苯丙乳液兼具有机硅和丙烯酸树脂的优良性能,涂膜弹性好,其断裂伸长率明显高于苯丙乳液涂膜.上海交通科技大学在苯乙烯-丙烯酸乳液聚合过程中加入一定量的有机硅氧烷进行共聚,制得有机硅改性苯丙乳液建筑涂料,该涂料具有较好的耐水性、耐洗刷性和耐久性. 2.5 有机硅改性其它树脂涂料 有机硅改性的聚氨酯涂料广泛用于飞机蒙皮、大型储罐表面、建筑屋面和文物的保护.中科院兰州化学物理研究所用羟基封端的聚二甲基硅氧烷与醇解蓖麻油改性聚氨酯预聚体进行共混改性,共混物的的固化速度得到改进,成膜后的附着力、硬度、耐热性也得到提高.该所还以有机硅改性漆酚树脂为基料,制得具有耐沸水及抗水蒸气渗透性的涂料,可长期用于设备的防腐.上海建筑科学研究院采用环氧树脂、丙烯酸树脂、有机硅树脂共聚时在主链中引人特殊的亲水官能团制成水溶性环氧硅丙树脂,该树脂具有优异的物理机械性能,并有较好的耐老化.抗紫外线及防腐性能;用该树脂制成的涂料基本无毒、施工简便,涂膜综合性能好,并具有较好的装饰效果.晨光化工研究院采用苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯睛与有机硅进行共聚,研制出一种电子器件浸渍料. 3 有机硅增硬耐磨涂料 学有机硅增硬涂料一般以硅溶胶作为Q链节组分,硅官能性磋烷或碳官能性硅烷作为T链 节组分,在水、醇及酸催化剂存在下经水解及部分缩聚反应得到含硅羟基的TQ型硅树脂预聚物溶液.通过调整原料RSi(OR′)3的品种及与硅溶胶的配比、添加剂的品种、溶剂等可以制成各种性能的增硬耐磨涂料.有机硅增硬涂料的粘度通常为4~25 m Pa·s,固含量20%~30%.将其涂布在基材表面后,残存的硅羟基在加热条件下缩合形成网状结构的增硬耐磨层. 有机硅增硬耐磨涂料在耐磨性与耐候性方面均优于紫外线固化丙烯酸树脂类增硬涂料.经有机硅增硬涂料处理的透明塑料已广泛用作眼镜片、汽车车前灯罩、仪表刻度板、光盘及特殊建筑用窗玻璃等. 4 结束语 随着新材料的深入研究、开发和改进,有机硅涂料的性能亦将更加优异,以满足不同行业或领域的不同需求.随着人们生活水平的改善和对居室及建筑物美化要求的提高,有机硅涂料以其优异的耐候性和耐沾污性能在建筑物的装饰装修方面有着广阔的应用前景;并且,随着人们环保意识的增强,有机硅涂料将朝着无污染、绿色环保型方向发展.
Ⅱ 环氧树脂与热塑性丙烯酸树脂极性哪个强点
wolfyloner(站内联系TA)那要看你丙烯酸单体是啥sjzhu2007(站内联系TA)可以查一下介电常数就知道了。charleygan(站内联系TA)可以通过表面能大小来看极性大小,表面能越大,极性也就越大。环氧树脂的表面能大概是35,聚丙烯酸类的数据还要看具体聚合物。mhwyy1987(站内联系TA)Originally posted by charleygan at 2011-06-28 12:51:05:
Ⅲ 丙烯酸酯 和硅丙乳液、纯丙乳液 一样吗, 硅丙乳液是丙烯酸脂的一种吗,有什么区别
丙烯酸酯和硅丙乳液、纯丙乳液不一样,硅丙乳液不是丙烯酸脂的一种。
1,含义不同
丙烯酸酯:一般是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类的酯单体。
硅丙乳液:是将含有不饱和键的有机硅单体与丙烯酸类单体聚合而成。
纯丙乳液:是完全由丙烯酸类单体聚合而成的树脂。
2,作用不同
丙烯酸酯:由于聚丙烯酸酯的溶解度参数与未固化环氧树脂的溶解度参数相差不大,两者有很好的互溶性。又因为聚丙烯酸酯主链不含双键,所以它具有良好的抗热氧化作用。
硅丙乳液:目的是把有机硅耐高温性、耐候性、耐化学品性,疏水、表面能低不易污染性和丙烯酸类树脂的高保色性、柔韧性、附着性结合起来。
纯丙乳液:粒径细,高光泽,优良的耐候性,优良的抗回粘性,具有广泛的适用性。
(3)丙烯酸树脂表面能扩展阅读:
丙烯酸酯性能
1,丙烯酸酯橡胶的性能受其主要单体丙烯酸烷基酯中烷基碳原子数目的影响。以丙烯酸酯为基础的橡胶,耐油、耐热性较好,丙烯酸丁酯为基础的橡胶。
2,因为烷基碳原子数目的增多,对酯基极性基的屏蔽效应增大,使耐水性有所改善。同时屏蔽效应,减弱了橡胶分子间力,增大内部塑性,使脆性温度降低,耐寒性较好。
3,其分子结构的共同特点有两个:
一是高极性。二是完全饱和性。使其具有优越的耐矿物油和耐高温氧化性能。
参考资料来源:网络_丙烯酸酯
Ⅳ 丙烯颜料能在钢铁表面用吗
丙烯颜料可用于金属表面。但是丙烯颜料附着力不强,用于金属表面很容易被碰掉。
丙烯颜料是用一种化学合成胶乳剂(含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸,以及增稠剂、填充剂等)与颜色微粒混合而成的新型绘画颜料。丙烯颜料属于人工合成的聚合颜料,发明于20世纪50年代,是颜料粉调和丙烯酸乳胶制成的。
特点
(1)可用水稀释,利于清洗;
(2)速干。颜料在落笔后几分钟即可干燥,不必像油画作品那样完成后需等几个月才能上光。喜欢慢干特性颜料的画家可用延缓剂来延缓颜料干燥时间;
(3)着色层干后会迅速失去可溶性,同时形成坚韧、有弹性的不渗水的膜。这种膜类似于橡胶;
(4)颜色饱满、浓重、鲜润,无论怎样调和都不会有“脏”“灰”的感觉。着色层永远不会有吸油发污的现象;
(5)作品的持久性较长。油画中的油膜时间久了容易氧化,变黄、变硬易使画面产生龟裂现象。而丙烯胶膜从理论上讲永远不会脆化,也绝不会变黄;
(6)丙烯颜料在使用方式上与油画的最大区别是带有一般水性颜料的操作特性,既能作水彩,又能作水粉用;
(7)丙烯塑型软膏中有含颗粒型,且有粗颗粒与细颗粒之分,为制作肌理提供了方便;
(8)丙烯颜料有毒,但对人体不会产生伤害。只要小心不要误食就行
Ⅳ 水溶性丙烯酸树脂能不能用于电镀表面封闭剂
1.
水溶性就是指可以用水作为分散介质的树脂,这类树脂一般为水性树脂;
2.
碱溶性树脂一般为固体颗粒树脂,需要用碱性溶液或者其他碱液作为溶解分散介质的;
Ⅵ 有用在塑料上面耐高温的涂料吗
塑料由于质轻、易加工、耐腐蚀、资源丰富等特点,已广泛替代了传统的材料,如金属、木材、皮革等,普遍出现在我们日常生活中。但塑料制品成型加工时会产生颜色不均、色泽单调、花斑疵点等缺陷,且易产生老化变脆、划痕、沾污、静电等问题。涂装涂料可以避免上述缺陷和问题,研发塑料涂料已受到涂料工作者的广泛关注。但由于塑料是低表面能物质,其表面涂装要比钢铁、木器、建筑等表面涂装困难得多,附着力成为制约塑料涂料发展的一个重大障碍。需要根据不同的塑料底材选择不同配方的涂料,这样才能产生更好的附着力。随着人民生活水平的提高和环保意识的加强,塑料涂料也像其它涂料一样,正向着功能化和环保化方向发展。
1塑料表面粘附理论
塑料表面自由能低、极性小。其表面自由能低于10-5J/cm2,所以表面难以附着。就涂料在塑料底材上的附着曾提出多种理论:扩散理论、溶解度参数理论、静电理论、化学键合理论、吸附和机械咬合理论等。其中扩散理论已经得到广泛的认可,该理论认为涂层附着力的大小与涂料扩散到塑料底材内部能力的大小密切相关。其实各种理论并不矛盾,涂料一旦渗透到塑料底材中,渗透物与塑料底材间存在的静电和机械咬合现象会明显增强二者之间的附着力。要想涂料渗透到塑料底材当中,首先要使它能很好地润湿底材,可以通过调配涂料中各组分的比例,使之在底材上铺展开来。此时涂层和塑料底材之间通过化学作用力而结合到一起。如果成膜树脂与塑料基材的溶解度参数选择适当,就能使漆膜与塑料表面形成一个互混层,这时涂料与塑料之间的静电和机械咬合力就会起作用。互混层虽有助于附着,但是要靠涂料中的溶剂对塑料的轻微溶解来实现,如果把握不当使涂料过分溶蚀塑料底材表面,将会使塑料底材表面凹凸不平,漆膜起皱,流平性不好,影响外观。因此所用溶剂的溶解度参数要尽量与塑料的溶解度相差远一些。由于塑料和涂料均是较为复杂的体系,存在着物理、化学等方面的不均一性,因此存在着内应力,如收缩应力、热应力和变形应力等,这些应力均会对涂料的附着力造成不利影响,因而需要添加合适的助剂及选择适当的涂料体系来加以消除。不同的塑料底材也要根据结构相似、极性相近原理选择合适的涂料体系。
2不同塑料底材用涂料的研究进展
目前塑料的种类主要有聚烯烃、PS、ABS、PC、PMMA、聚酰胺和聚醚塑料等。其中,聚烯烃、ABS和PS塑料的应用最为广泛。由于不同塑料底材的结构、极性有很大差别,因此不同的塑料底材要选用不同的涂料体系,见表1。
表1不同的塑料底材根据其结构、极性的不同选用不同的涂料体系
表1
2.1聚烯烃塑料涂料
聚烯烃类塑料主要有聚丙烯塑料(PP)、聚乙烯塑料(PE)。聚烯烃类塑料基材的结晶度高,耐溶剂性强,表面极性和表面能低,除应选择适当的涂料体系外,还需进行适当的表面处理。与该塑料基材有相似的分子结构和溶解度参数的氯化聚烯烃类涂料、氟碳树脂涂料等可提供良好的附着力,是该类塑料用涂料的首选,也可使用环氧、聚氨酯、双组分丙烯酸类涂料。聚烯烃类塑料用涂料包括两类:一类是含氯化聚烯烃类(CPO)的涂料,CPO在聚烯烃中引入了极性基团“氯”,能够与一些涂料用树脂互混,能够润湿塑料表面,提高附着力。。另一类是不含CPO的涂料,要想提高涂层与底材之间的附着力,需引入一些特殊的官能团结构。
2.2ABS塑料涂料
ABS是由丙烯腈(Acrylonitrile)、丁二烯(Butadiene)、苯乙烯(Styvene)3种单体共聚而成的聚合物。改变3种组分的比例和采用不同的组合方式,以及聚合物相对分子质量不同,可以制造出性能范围广泛的不同规格、型号的ABS树脂,目前单体含量的范围为:A占20%~30%;B占6%~30%;S占45%~70%。可以看出:ABS与PS具有同宗性。但由于它刚性强、硬度大、韧性好、表面性好、成型性好等优点,其应用范围远远超过PS。但相对来讲它的成本要比PS高,这制约了它的发展。由于ABS含苯乙烯单体,适合PS类塑料涂装的涂料也适合ABS的涂装。又由于ABS含有极性单体丙烯腈,具有较高的表面张力,较其它的塑料制品更容易涂装。其可选择的涂料范围比较宽,可选择挥发性涂料,如丙烯酸酯涂料、环氧醇酸硝基涂料、氨酯油涂料,也可选双组分转化型涂料,如丙烯酸聚氨酯涂料。根据需要可以把这些涂料制成有光、半光、各色金属质感以及橡胶软质感的涂料。研制出热塑性丙烯酸酯树脂用做ABS塑料用涂料的基料,配成相应的清漆与白漆,各项物理性能良好。采用低羟基丙烯酸树脂和混醚化三聚氰胺甲醛树脂在酸催化下,低温交联固化形成附着力较强的单组分快干高光泽塑料涂料。以丙烯酸树脂作为基料,同硝酸纤维素配合制得室温干燥的金属闪光漆,同丙烯酸氨基闪光漆相比,不需高温烘烤成膜,施工非常方便。则用热塑性丙烯酸树脂、醋酸-丁酸纤维素(CAB),不同助剂等原料配制出ABS塑料用表面涂料,也具有金属质感。日本最近也研制出一种塑料涂装用仿金属水性涂料,该涂料由聚合物水分散体树脂、金属颜料、着色颜料、成膜助剂、水性涂料用助剂和水组成。可用于各种塑料表面的涂装,特别适用于ABS、PS。
2.3PS塑料涂料
由于成型性能好、外观漂亮、综合力学性能优良等特点,PS与由它改性而来的ABS二者主宰了电器塑料外壳市场。出于成本考虑,PS比ABS更容易被厂家接受。但单纯的PS因其脆性大、易碎裂、耐热性差等缺点,应用受到了限制。用橡胶类聚合物改性聚苯乙烯得到HIPS,即高抗冲击聚苯乙烯,由于解决了上述缺点而在家电外壳得以广泛应用,并越来越多地代替了ABS。HIPS为非结晶、无色透明的塑料,该类塑料分子具有极性,与涂层附着力较好。适宜的体系有环氧涂料、热塑性丙烯酸酯树脂涂料、热固性丙烯酸酯-聚氨酯树脂涂料、丙烯酸改性醇酸树脂涂料、醇酸树脂改性聚苯乙烯涂料、改性纤维素类涂料等。梁增田研究出一种以丙烯酸酯树脂为基料用于HIPS的塑料漆,并用硝基纤维素对丙烯酸酯树脂漆进行改性,且引进一些极性基团,如羧基、氰基等提高涂膜附着力,取得了很好的效果;方秀敏等人则以丙烯酸树脂对硝基纤维素涂料进行改性,制备出性能优良的丙烯酸改性硝基涂料,也能用于HIPS塑料的表面涂装。由于国内彩电业由低端彩电发展为高端彩电,其涂料也从单层热塑性涂料发展成高光涂料。杨国君等人则在这种情形下研制出一种电视机壳HIPS塑料用高光涂料。该涂料由热塑性丙烯酸底漆和聚氨酯罩光清面漆组成,采取2C2B工艺制备而成。出于环保的要求,水性涂料、UV辐射固化涂料得以开发。崔锦峰等人开发了一种UV固化塑料用涂料梳型聚酰胺预聚物,该预聚物由低相对分子质量的聚酰胺树脂和丙烯酸乙酯氨基甲酸酯基一异氰酸酯通过加成反应制得,以聚酰胺为主链、丙烯酸乙酯二氨基甲酸酯为侧链,能满足HIPS塑料的应用要求。Igami,Kiyotaka等人研制出一种塑料耐光涂料用聚合物组合物。该组合物由UV吸收基的聚酯多元醇制得UV吸收聚合物和丙烯酸聚合物或聚氨酯组成。涂装在HIPS底材上,干燥后可提高附着力,在润湿条件下耐光性好。
3塑料用涂料的发展趋势
随着家用电器、手机和汽车等行业的飞速发展,加之人们对外观表面装饰与保护功能的新的要求,塑料用涂料正朝着多功能化、环保化方向发展。
3.1功能性塑料涂料的研究进展
3.1.1防火塑料涂料
防火涂料又称阻燃涂料,塑料本身为高分子材料,属易燃物质,通过在塑料和涂料中添加有效的阻燃剂就可以达到防火的目的。AlbertoFina等人在PP里添加一些含铝的异丁基倍半硅氧烷(Al-POSS)作为阻燃剂,与没加Al-POSS的PP燃烧后比较,具有明显的阻燃效果。王华进等人以改性高氯化聚乙烯树脂为成膜物,多季戊四醇为成炭剂,聚磷酸铵为成炭催化剂研制了一种防火性能优异、适用于塑料制品表面的超薄型防火涂料。王敏等人在树脂中加入酰胺和胍类成分,研究开发了一种防火涂料,受热时酰胺和胍类成分分解产生大量NH3、CO2等不燃性气体,这些气体将上述熔解体吹鼓成膨胀泡沫层,这个膨胀层具有很强的隔离作用(隔热、隔空气),保护基材,使其难以达到燃烧条件,故能有效防火。中国专利1060859A也介绍了一种由甲醛、尿素、氢氧化钠、三聚氰胺、双氰胺、季戊四醇、磷酸、三乙醇胺、盐酸为主要原料制得的聚氨酯塑料防火涂料。
3.1.2导电塑料涂料
导电涂料是在20世纪50年代末产生的一种新型涂料,与其它涂料的区别主要是加入了导电填料。随着家用电器、手机等的广泛使用,其外壳上涂覆导电涂料可以防止电磁干扰、射频干扰,无线电噪声干扰和电晕干扰等。一部分导电涂料还可以起防静电作用,因此导电涂料日益受到人们的重视。GE塑料公司开发出一种适合于粉末涂料基材的导电性树脂NorilGTX674PC,该树脂由聚酰胺与改性聚苯醚制得,含有导电性填充剂,可以起导电作用。日本神东涂料公司最近开发成功电磁干扰(EMI)屏蔽用水性导电涂料,该导电涂料主要用于涂覆塑料壳体内表面。阿克斯布里奇的Trimite有限公司最新推出2种新型电磁波屏蔽涂料J190及J191,可满足抗EMI(电磁干扰)的要求。这两种涂料具有优异的遮盖力,用于ABS、PVC、改性聚苯醚及其他混合型基材,具有很高的附着力及导电率,可大大降低成本,提高应用效率。
3.1.3防静电塑料涂料
塑料等非金属制件表面受气流及液体的摩擦或撞击时很容易产生和积累静电。静电积累达到一定程度,就会放电,致使各种精密仪器、精密电子元器件击穿而报废,甚至引起易燃易爆物起火或爆炸,造成巨大的生命和财产损失。另外,积累在塑料制品表面的静电,由于吸尘严重而难于净化,从而影响制品的外观和在超净环境(如手术室、计算机室、精密仪器等)中的应用。为了避免塑料表面产生和积累静电,目前外部处理的方法就是在塑料表面涂装防静电涂料。陈战利等人以丙烯酸酯为基料,加入一些导电材料如石墨等,使漆膜体积电阻率在104~109Ω·cm。但通过这种添加导电材料的方法所制得的防静电涂料大多附着力、耐油性差,且颜色难看,成本普遍较高。由于一些导电涂料可用于防静电,因此也可以直接涂上导电涂料形成防静电层起防静电作用,如导电性聚苯胺复合纳米材料直接喷涂或刷涂于塑料基材上,不仅起到防静电作用,而且附着力高、成本低。还可以在塑料表面喷涂静电防止剂溶液,如德国Dressler等人在模塑塑料部件表面喷涂表面活性剂溶液(含≥20%有机溶液),具有防静电效果。
3.1.4耐磨耗和耐划伤塑料涂料
塑料制品,如手机、收录机、电视机等壳体由于经常跟人手接触,其涂膜容易磨损,这就要求提高涂料的耐磨损和耐划伤性能。早在1940年,杜邦公司就进行过相关研究。最初,是改良现有的涂料品种,但效果不显著,后来利用“聚碳酸酯MR-5000”、“TuffakCM-2”等有机聚硅氧烷系达到了提高涂膜耐磨性的效果,后人在此基础上进行了大量工作,使有机硅涂料成为耐磨耗和耐划伤涂料的主流。随后对氟碳树脂也有所研究,其硬涂层具有优异的耐划伤性、耐磨性等性能,近年来,其与有机硅树脂一起在塑料制品的涂装中得到广泛应用。上海有机化学研究所研制出一种含四氟乙烯、乙烯三元共聚物的氟塑料涂料,具有很好的耐磨性。与此同时,塑料用UV固化涂料也在开发,与硅烷系相比,其固化速度快、作业方便、成本低且不污染环境。美国专利5385964介绍了一种UV辐射固化塑料用涂料,可用于PC塑料表面涂装。近年来,人们又探索出一种新型涂料,即有机-无机复合涂料,主要是在涂料中加入无机二氧化硅。张克杰等人采用核壳乳液聚合工艺和功能单体对乳液进行改性,制备了具有核/壳结构的苯丙乳液,再与纳米二氧化硅复合,得到高性能水性纳米复合塑料涂料,其涂膜硬度达到3H以上,抗划伤性与耐磨性得到很大的提高。Nakaya,Hidekazu等人采用溶胶-凝胶技术将硅氧烷低聚物和含苯基的烷氧基硅烷反应制得聚硅氧烷基料和均匀分散在该基料中的含苯基有机聚合物,也开发出了塑料底材用有机-无机复合硬涂料,具有很好的抗划伤性。
3.1.5其它功能性塑料涂料
对其它特殊功能塑料涂料,如防腐涂料、防结露涂料等近年来都有研究。如美国、德国都有聚苯胺防腐塑料涂料的相关报道,其还能适用于多数的金属器材上,具有防腐功能并使材料的寿命延长10倍。Lu,PangChia等人研究了一种防结露塑料用涂料,涂覆干燥后可在聚合物薄膜上形成不溶性可热封的防结露涂层。
3.2水性塑料涂料的发展
出于对环保和资源的要求,在近10年来,人们纷纷要求限制高VOC含量和有毒涂料的使用,欧共体更是制定标准,在2004年全面禁止有机溶剂的生产、销售和使用。促进了涂料工业向以水性涂料、高固体分涂料、光固化涂料和粉末涂料等为代表的低毒、环保涂料方向发展,其中最重要的是水性涂料。我国要与世界接轨,也必须在塑料涂料的水性化、无污染化、低成本化上下功夫。早在20世纪80年代末、90年代初,欧美等发达国家就已开展了水性塑料涂料的研究和开发工作,迄今已拥有大量的专利。我国水性涂料的研究开发起步较晚,关于水性塑料用涂料的相关研究报道很少。张景林研制了一种塑料用水性丙烯酸树脂,并配成相应的银白色、酞菁蓝、铁红色涂料,性能达到各方面标准。中国科学院成都有机化学研究所高分子化学研究发展中心对水性塑料涂料的关键技术——高分子微粒子的理论基础研究和水性塑料的预研进行了大量工作,在国内率先完成了无皂乳液聚合技术制备聚合物纳米水分散体的研制工作,制备出的聚合物纳米粒子的粒径达到30~80nm,分布均匀。成都科恩精细化工有限公司采用独有的新型高分子纳米材料合成技术制备水性高分子纳米分散树脂,配以相应的填料、助剂,开发的“绿色环保纳米级水性塑料涂料”项目进入中试及产业化阶段。主要性能达到国外同类产品的先进水平,填补了国内空白,产品及制备技术居国内领先水平,目前已开始与长虹集团电器股份公司合作,研制开发长虹电视机外壳涂料。
4结语
近年来,随着人们环保意识的增强,开发水性塑料涂料势必将会更符合时代要求,最终取代溶剂型涂料。然而目前水性塑料涂料对塑料的附着很差,远不及溶剂型涂料,这制约了它的发展,如何解决这个问题将是涂料研究者的首要任务,为了解决这个问题,许多研究者开始探索新的合成工艺和制备改性复合水性树脂来代替传统的合成工艺和单个的树脂。
Ⅶ 用丁脂和丙烯酸甲脂合成丙烯酸树脂用硅油改性需制作有机硅大分子单体,怎么制作
如果以下内容对你有帮助我本人感到很快乐. 根据有机硅高分子本身就具备了低表面能、粘度低的特点,只是在制备过程中更能适合实际的应用并加以改性.改性后的有机硅树脂的适用范围更宽更好,从发展趋势上已得到证明. 以上摘自《涂料工艺》(居滋善.化学工业出版社.ISBN7-5025-1434-1/TQ.786)逗第三章有机硅涂料地的一部分:如果你能借到这本书也许对你有更大的帮助;制备有机硅树脂,一般多用两种或两种以上的单位进行水解,原料在下面文章给出了.各种单体共水解进,即使配方一样,由于控制的水解条件不同,水解后中间产物的组分和环体生成量常常相差很大.水解时各有关因素的影响: 1、水解介质PH值的影响(1)酸性介质;(2)中性介质;(3)碱性介质; 2、水解介质中水量的影响:水解时采用低于和氯硅烷反应需要量的水量,形成逐步水解及缩聚反应,限制了环体生成.过量水水解,情况相反. 3、在水解介质中加入溶剂的影响 4、水解中设备搅拌快慢的影响 5、水解时温度的影响;水解时温度较高,组分分子运动剧烈,彼此碰撞的机会增多,有利于共缩聚体的生长,温度低,则反之. 配方制定有关因素:根据不同的树脂类型,这个因素有所不同,有:(1)烃基平均取代程度(D.S.);(2)平均质量%(包括SiOx,苯基,甲基),经过很多的化学家细致研究的经验,有一个数据范围;改性树脂:具有两种树脂的优点,弥补了有机硅树脂的缺点,使之更适合于涂料应用的需要.一般用有机硅改性的有机树脂有:醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂,丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂等;改性的两种方法:冷拼法(物理法);化学法;有机硅涂料研究的进展有机硅是第一个获得广泛应用的元素有机高分子化合物,因其独特的化学结构而具有优异的性能,广泛应用于国民经济的各个领域,在涂料工业中亦占有相当重要的地位.有机硅涂料是以有机硅聚合物或有机硅改性聚合物为主要成膜物质的涂料,它具有优良的耐热耐寒、电绝缘、耐电晕、耐辐射、耐潮湿和僧水、耐候、耐沾污及耐化学腐蚀等性能,近年来在产品性能改进及应用方面都得到了迅速发展. 1 硅树脂涂料 以有机硅树脂为成膜物质制成的涂料主要有耐热耐候有机硅防腐涂料、耐搔抓的透明有机硅涂料、脱模和防潮涂料及耐辐射涂料等品种. 涂料用有机硅树脂一般以甲基三氯硅烷(CH3 SiCl3)、二甲基二氯硅烷[(CH3)2SiCl2]、苯基三氯硅烷(C6H5SiCL3)、二苯基二氯硅烷[(C6H5)2SiCl2]及甲基苯基二氯硅烷〔CHO(C6H5) SiCl2」等为原料进行水解缩聚而制得.单体结构、官能团数目与比例对涂层性能的影响很.硅原子上连接的有机基团种类对树脂的性能也有影响,不同的有机基团可使有机硅树脂表现出不同的性能.例如,当有机基团为甲基时,可赋予有机硅树脂热稳定性、脱模性、憎水性、耐电弧性;为苯基时,赋予有机硅树脂氧化稳定性,在一定范围内可破坏高聚物的结晶性; 为乙烯基时,可改善有机硅树脂的固化特性,并带来偶联性;为苯基乙基时,可改善有机硅树脂与有机物的共混性.在硅氧烷主链引入了基,可增加其与醇酸树脂、聚酯树脂等的相容性;引入亚苯基、二苯醚亚基、联苯亚基等芳亚基及硅碳硼高聚物时,耐辐射性强、耐温可达300~500℃;主链结构为Si-N键的有机硅高聚物,其热稳定性在400℃以上.在实际应用中,可根据需要选用不同的有机硅单体,在有机硅树脂中引人不同的有机基团. 晨光化工研究院采用粘度为20~40mPa·s的羟基硅油、(CH3)2SiCl2及甲基三乙氧基硅烷为原料,控制nR/nsi等于1.3~1.4,(CH3)2SiCl2与羟基硅油的质量比为7O:3O,并采用滴加水的方式于50℃共水解1h,得到具有良好硬度和弹性的甲基硅树脂,可用于制备金属膜电阻器的阻燃涂料.中科院化学所以CH3SiCl3为主要原料,以丙酮和二甲苯为溶剂,合成了摩尔质量分布窄的可溶性梯形聚甲基硅树脂,采用该树脂与一定量的铝粉、室温硫化硅橡胶配制成的高温防腐涂料,经250℃老化1000 h,其柔韧性、耐油性和耐腐蚀性等均良好.合肥工业大学用四官能团的硅酸酯与三官能团的烷基硅氧烷,通过严格控制共水解反应,制得兼有硅酸盐和有机硅聚合物特性的基料,该基料与颜填料及其它辅助材料按一定比例配合可制成有机硅耐热涂料. 2 改性有机硅树脂涂料 尽管有机硅树脂具有许多优异性能,但也存在一些问题:一般需高温(150~200℃)固化,固化时间长,大面积施工不方便;对基材的附着力差,耐有机溶剂性差,温度较高时漆膜的机械强度不好,价格较贵等.为克服这些缺点,常用有机硅树脂对有机树脂进行改性.改性有机硅树脂通常兼具两种树脂的优点,可弥补两种树脂在性能上的某些不足,从而提高性能、拓展应用领域.改性方法有物理共混和化学改性两种,化学改性的效果一般比物理共混改性好.化学改性主要是在聚硅氧烷链的末端或侧链上引人活性基团,再与其它高分子反应生成嵌段、接校或互穿网络共聚物,从而获得新的性能.在涂料工业中,用有机硅改性的有机树脂主要有醇酸树脂.丙烯酸树脂、环氧树脂等. 2.1 有机硅改性醇酸树脂涂料 有机硅改性醇酸树脂涂料既保留有醇酸树脂漆室温固化和涂膜物理、机械性能好的优点,又具有有机硅树脂耐热、耐紫外线老化及耐水性好的特点,是一种综合性能优良的涂料.最早的改性方法是将有机硅树脂直接加到反应达到终点的醇酸树脂反应釜中即可;通过这样简单的混合,醇酸树脂的室外耐候性大大改进.另一种改性方法是制备反应性的有机硅低聚物,用以和醇酸树脂上的自由羟基进行反应;也可将有机硅低聚物作为多元醇与醇酸树脂进行共缩聚.通过化学反应改性的醇酸树脂耐候性更好.湖南大学用醇解法制成的羟基封端醇酸预聚体与以水解法或异官能团法制成的有机硅预聚体进行缩聚反应合成出(A一B)n型结构的有机硅-醇酸嵌段共聚物,并以该嵌段共聚物为基料制成清漆;该清漆综合性能优良,既具有醇酸树脂清漆的室温固化、漆膜柔韧性、冲击强度和附着力好的优点,又大大提高了耐热、耐大气老化和抗水介质腐蚀等性能. 2.2 有机硅改性丙烯酸树脂涂料 有机硅改性丙烯酸树脂涂料具有优良的耐候性.保光保色性,不易粉化,光泽好;大量用于金属板材的预涂装、机器设备的涂装及建筑物内外墙的耐候装饰与装修.有机硅改性丙烯酸树脂有溶剂型和乳液型两类,其中硅丙乳胶涂料具有优良的耐候性、耐沾污性、耐化学药品性能,是一种环保型绿色涂料.湖北大学采用水溶性自由基引发剂,以含氢硅油与丙烯酸丁酯为原料,通过乳液聚合方法合成了性能优异的有机硅/丙烯酸酯乳液;该乳液具有很好的耐酸碱.耐高低温及耐电解质稳定性,用其配成的涂料具有很好的耐候性和耐沾污性能.济南化工研究所以丙烯酸酯类单体、D4和乙烯基七甲基环四硅氧烷为原料,通过加人一定量的接枝剂,采用一次投料法合成了稳定的聚丙烯酸酯一聚硅氧烷复合乳液.四川省建材工业科学研究院通过预乳化工艺,采用活性硅油与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚,得到有机硅改性丙烯酸乳液,用该乳液配制的涂料涂层耐沾污性好,综合性能优异. 复旦大学采用含乙烯基官能团的有机硅单体与甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯等单体通过种子乳液聚合,得到了稳定的性能优异的有机硅改性丙烯酸酯乳液.浙江大学采用有机硅单体对丙烯酸树脂进行改性,制得硅丙乳胶涂料.重庆大学合成了聚有机硅氧烷一聚丙烯酸酯互穿网络涂料,该涂料具有无色透明、硬度高、附着力强、耐酸沉降、耐热老化性及透水性好等优点,可用作摩岩石刻防风化材料. hh上海市建筑科学研究院开发的有机硅丙烯酸树脂适合于配制耐候性达15年以上的高耐候性涂料.合肥工业大学用正硅酸乙酯部分水解缩聚而得的聚硅氧烷与带羟基的丙烯酸树脂反应制得有机硅接枝改性丙烯酸树脂;该树脂在耐酸碱、耐盐、耐溶剂性能及冲击强度等方面较纯聚硅氧烷有明显改善,且在耐高温性方面较丙烯酸树脂明显提高.江苏省建筑材料研究设计院在丙烯酸树脂的合成中引入一定量的有机硅官能团,制得了溶剂型高耐候性有机硅改性丙烯酸树脂涂料.中科院兰州化学物理研究所用羟基封端的聚二甲基硅氧烷,在偶氮二异丁腈的作用下,与甲基丙烯酸(酯)类单体进行溶液共聚,得到硅橡胶改性丙烯酸树脂,该树脂具有很好的耐热性. 2.3 有机硅改性环氧树脂涂料 用有机硅对环氧树脂进行改性,既可降低环氧树脂内应力,又能增加环氧树脂韧性、提高其耐热性.中科院化学所用聚二甲基硅氧烷改性邻甲酚酚醛环氧树脂,使其内应力大幅度降低,抗开裂指数大为提高.武汉材料保护研究所采用环氧树脂与混容性好的反应性有机硅低聚物缩聚,所制得的有机硅改性环氧树脂兼具环氧树脂和有机硅树脂的优点,不仅提高了耐热性,而且具有良好的防腐性.2.4 有机硅改性苯丙乳液涂料 用有机硅乳液对苯丙乳液进行改性,可明显提高其耐候性、保光性、弹性和耐久性等.上海工程技术大学采用接枝共聚反应合成的有机硅改性苯丙乳液兼具有机硅和丙烯酸树脂的优良性能,涂膜弹性好,其断裂伸长率明显高于苯丙乳液涂膜.上海交通科技大学在苯乙烯-丙烯酸乳液聚合过程中加入一定量的有机硅氧烷进行共聚,制得有机硅改性苯丙乳液建筑涂料,该涂料具有较好的耐水性、耐洗刷性和耐久性. 2.5 有机硅改性其它树脂涂料 有机硅改性的聚氨酯涂料广泛用于飞机蒙皮、大型储罐表面、建筑屋面和文物的保护.中科院兰州化学物理研究所用羟基封端的聚二甲基硅氧烷与醇解蓖麻油改性聚氨酯预聚体进行共混改性,共混物的的固化速度得到改进,成膜后的附着力、硬度、耐热性也得到提高.该所还以有机硅改性漆酚树脂为基料,制得具有耐沸水及抗水蒸气渗透性的涂料,可长期用于设备的防腐.上海建筑科学研究院采用环氧树脂、丙烯酸树脂、有机硅树脂共聚时在主链中引人特殊的亲水官能团制成水溶性环氧硅丙树脂,该树脂具有优异的物理机械性能,并有较好的耐老化.抗紫外线及防腐性能;用该树脂制成的涂料基本无毒、施工简便,涂膜综合性能好,并具有较好的装饰效果.晨光化工研究院采用苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯睛与有机硅进行共聚,研制出一种电子器件浸渍料. 3 有机硅增硬耐磨涂料 学有机硅增硬涂料一般以硅溶胶作为Q链节组分,硅官能性磋烷或碳官能性硅烷作为T链 节组分,在水、醇及酸催化剂存在下经水解及部分缩聚反应得到含硅羟基的TQ型硅树脂预聚物溶液.通过调整原料RSi(OR′)3的品种及与硅溶胶的配比、添加剂的品种、溶剂等可以制成各种性能的增硬耐磨涂料.有机硅增硬涂料的粘度通常为4~25 m Pa·s,固含量20%~30%.将其涂布在基材表面后,残存的硅羟基在加热条件下缩合形成网状结构的增硬耐磨层. 有机硅增硬耐磨涂料在耐磨性与耐候性方面均优于紫外线固化丙烯酸树脂类增硬涂料.经有机硅增硬涂料处理的透明塑料已广泛用作眼镜片、汽车车前灯罩、仪表刻度板、光盘及特殊建筑用窗玻璃等. 4 结束语 随着新材料的深入研究、开发和改进,有机硅涂料的性能亦将更加优异,以满足不同行业或领域的不同需求.随着人们生活水平的改善和对居室及建筑物美化要求的提高,有机硅涂料以其优异的耐候性和耐沾污性能在建筑物的装饰装修方面有着广阔的应用前景;并且,随着人们环保意识的增强,有机硅涂料将朝着无污染、绿色环保型方向发展.
Ⅷ 您好,从一个您回答的2010年提问的问题找到您的。 请问用什么溶剂可以降低不饱和树脂的表面张力
下午好,丙来烯酸树脂用很自多溶剂都可以溶解的比如酯、醚、酮和芳香烃,一般不溶于水和低级醇比如甲醇和乙醇,按你所描述的应该是物理溶剂挥发后再次固化成膜,不需要额外的交联成份,这样的话以上类别的溶剂都符合你的要求——低分子量的丙烯酸树脂溶于几乎所有溶剂,高分子量的一般只溶于芳香烃和卤代烃,我个人建议使用二氯甲烷,它对所有丙烯酸酯的溶解力非常优良,快干,请酌情参考。
Ⅸ 阴极电泳漆表面比较粗糙加点丙烯酸树脂会变好吗
没错啊.电泳本身就是一面上漆啊.你说你是阴极电泳漆那么我想你的上漆面应该是靠负电极的.除非你的漆是阳极漆.表面毛糙原因很多了.1你是不是没有烤干啊,2你是不是两个板离得太近.3你是不是没有熟化啊4你是不是没有搅拌均匀啊等等.你先在这几个方面找原因,不行的话再说