⑴ 搅拌釜式反应器生产聚乙烯醇缩甲醛粘结剂的操作过程中应该控制哪些因素
[CM21618-0066-0001]基于产生可热交联而不形成甲醛涂层的共反应性聚合物的单组分体系[摘要]本发明涉及基于聚合物颗粒水分散体的单组分体系,所述聚合物颗粒的直径为50—500nm。所述分散体聚合物含有两种共反应性官能团,并且可被热交联而不形成甲醛。[CM21618-0098-0002]共聚甲醛/聚烯烃或共聚烯烃弹性体复合改性材料及其制备方法[摘要]一种共聚甲醛/聚烯烃或共聚烯烃弹性体复合改性材料及制备方法,其特点是该复合改性材料的配方组分按重量计,将共聚甲醛100份,聚烯烃或共聚烯烃弹性体0.20~30份,增强剂0.10~20份及助剂0.01~10份,经高速捏合机分散后,于温度164-219℃下,在双螺杆挤出机内造粒,获得复合改性材料产品。当弹性体用量为15~25份时,拉伸强度可达35MPa,断裂伸长率不小于145%,缺口简支梁冲击强度不低于18KJ/m2。热稳定性在220℃下老化1小时,其失重为共聚甲醛的20~40%,可用于机械制造、汽车工业、电子电气、家用电器、精密仪表和日常消费品领域中,有显著的经济效益和社会效益。[CM21618-0115-0003]聚甲醛的制备和合适的催化剂(Ⅲ)公开了一种通过使甲醛源接触式(I)的催化剂而制备聚甲醛的方法,其中M荰iO、ZrO、HfO、VO、CrO2、MoO2、WO2、MnO2、ReO2、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Zn、Cd、Hg、Sn、SnO或PbO;R1、R2和R3独立地是选自H、烷基、芳基或芳烷基中的基团,并且该基团可以是部分或完全卤化的;Z是阴离子;以及n是1或2。[CM21618-0113-0004]低甲醛具有膨胀性能的三聚氰胺甲醛胶粘剂及其制造方法[摘要]一种由甲醛和三聚氰胺为主要原料,在路易斯碱或酸的作用下,制备三聚氰胺树脂,游离甲醛含量为0.1%左右。该胶粘剂在成型过程中,具有良好的膨胀性能,尤其适用于制造各类板材。所制得的产品具有无味环保,甲醛释放量一般小于10ppm,并且具有良好的力学性能,耐候性等。该液体树脂可以经过干燥喷雾工艺制备低游离甲醛的粉末三聚氰胺甲醛胶粘剂,具有长时间储存条件下保持反应活性的优点。本发明所述的胶粘剂无须添加甲醛捕捉剂等,生产工艺简单,成本合理。[CM21618-0147-0005]生产聚甲醛的方法[摘要]一种聚合甲醛的方法,包括使烃熔液中的甲醛与脂族酸酐和通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐聚合引发剂接触,其中R1是含约18-约25个碳原子的脂族烃或者烯烃基团;R2、R3和R4各自是甲基、乙基和/或丙基,使得在所结合的R2、R3和R4中碳原子的总数为3-7;和X-是有机阴离子。[CM21618-0044-0006]一步法聚甲醛熔融后处理工艺[摘要]本发明提供了一种聚甲醛(POM)后处理工艺,系将来自聚合工段的POM直接通过一台具有一个进料段,至少两个排气段和一个出料段的高效蒸发强制输送多螺杆反应机进行熔融后处理,制得热稳定性部分>99%的POM粒料。各段温度、压力为:进料段180-250℃,常压;第一排气段180-240℃,13.3-665Pa;第二排气段180-230℃、1.33-13.3Pa;稳压出料段170-220℃、0.3-10MPa。螺杆转速10-150rpm,物料总停留时间20-600s。该方法可处理含水量为0.1%-50%、可分解部分含量为1%-15%的POM粗品,分解脱出的甲醛可全部回收,无环境污染,与聚合工段联接可组成流程短、效率高、操作弹性大的POM连续化生产装置。[CM21618-0047-0007]聚乙烯醇缩甲醛胶的制备工艺[摘要]一种聚乙烯醇缩甲醛胶的制备工艺。主要特征是在缩醛化反应初期提高温度至95℃以上,令其在25分钟内快速反应,生成沉淀并出现胶条,加入NaOH中止反应,除去含游离醛的水,并洗涤胶条。注入新水再次升温至45℃以上使胶液二次脱水沉淀,去除含游离醛的水并加新水搅拌均匀。本方法生产周期短,能源消耗少,产品成本低,而且用此工艺制备的成品中可使游离醛含量降低至0.01%以下,对人体无损害作用,且性能优越,保存期长。[CM21618-0109-0008]改性三聚氰胺尿素甲醛共聚树脂的制造和用于生产浸渍纸[摘要]本发明涉及一类三聚氰胺尿素甲醛共聚氨基树脂的制造及用于生产浸渍纸的工艺。主要原料配比为甲醛∶(尿素+三聚氰胺)=2.5-1.5∶1(摩尔比),三聚氰胺∶尿素=20-100∶100(重量比)。树脂制做工艺为把甲醛加到反应釜中调pH=9-9.5后,加三聚氰胺,二乙二醇,尿素,升温至90℃保温调pH值,当水混达到1∶2时终止反应。生产浸渍纸工艺为树脂中加入0.05%湿润剂,0.15%脱膜剂,1%固化剂,调固化时间5-7分钟。控制上胶量140-150%,挥发份6-7%,干燥段温度不超过145℃。[CM21618-0114-0009]漆酚甲醛缩聚物/蒙脱土纳米复合涂料的制备方法[摘要]本发明公开了一种漆酚甲醛缩聚物/蒙脱土纳米复合涂料的制备方法,它以漆酚、六次甲基四胺和有机蒙脱土为原料,经插层缩聚后所得的产物,再经丁醇醚化,获得漆酚甲醛缩聚物蒙脱土纳米复合涂料。本发明制备的漆酚甲醛缩聚物/蒙脱土纳米复合涂料仍具有原漆酚缩甲醛清漆的常规物理机械性能,但抗紫外能力有很大提高。[CM21618-0141-0010]从聚甲醛中除去残余单体的方法[摘要]本发明涉及一种从聚甲醛均聚物或共聚物中除去残余单体的方法,该方法包括下列步骤:a)在脱挥发装置中将残余单体以气态形式作为蒸气从聚合物中除去,b)通过蒸气管除去残余的单体蒸气,c)在1.09~102.4巴和102~230℃下,在冷凝装置中从蒸气中冷凝残余的单体,冷凝装置中任意点的温度不会降到低于102℃,并且与蒸气接触的那些冷凝装置表面被已冷凝的残余单体的液体膜涂覆。[CM21618-0058-0011]使含在甲醛共聚物中催化剂减活化方法和生产稳定的甲醛共聚物方法[CM21618-0004-0012]在加工混合有聚缩醛的热塑性塑料的过程中减少甲醛排放的方法和试剂[CM21618-0088-0013]用IPDA和甲醛稳定的丙二酸酯封闭的HDI三聚体[CM21618-0135-0014]具有高耐油性的聚甲醛组合物和由其制备的成形制品[CM21618-0085-0015]甲醛聚合终止的方法[CM21618-0104-0016]聚甲醛复合树脂组合物及由其制备的制品[CM21618-0011-0017]聚甲醛生产方法[CM21618-0033-0018]聚乙烯醇甲醛缩合物增强增塑喷射混凝土[CM21618-0005-0019]聚甲醛树脂制扁平纱线、其制造方法和用途[CM21618-0094-0020]稳定的三聚氰胺脲甲醛液体树脂[CM21618-0080-0021]改性甲醛聚合物[CM21618-0082-0022]具有提高的拉伸率、热稳定性和耐冲击强度的聚甲醛树脂组合物[CM21618-0076-0023]充油聚甲醛材料及其制造方法和应用[CM21618-0093-0024]聚甲醛树脂组合物[CM21618-0048-0025]含乙酰乙酸酯官能聚合物和聚缩甲醛的耐贮存组合物[CM21618-0028-0026]聚甲醛树脂组合物及滑动制件[CM21618-0050-0027]使用带有减少的甲醛含量的聚合物分散体的涂料去粘方法[CM21618-0139-0028]三聚氰胺甲醛包覆双环戊二烯微胶囊及其制备方法[CM21618-0064-0029]聚甲醛共聚体组合物的制备方法[CM21618-0022-0030]改性聚甲醛复合材料及其制备方法[CM21618-0069-0031]一种聚甲醛树脂组合物[CM21618-0079-0032]低分子量甲醛聚合物和含有它的组合物[CM21618-0090-0033]制造聚乙烯醇缩甲醛纤维的缩醛化装置[CM21618-0062-0034]聚甲醛树脂组合物[CM21618-0138-0035]用作聚碳酸酯上的水解保护层的聚缩甲醛和共聚缩甲醛[CM21618-0068-0036]一种高耐磨自润滑性聚甲醛树脂的制备方法[CM21618-0009-0037]环状酯和环状缩甲醛的共聚物[CM21618-0118-0038]超细复合粉体增韧聚甲醛材料及其制备方法[CM21618-0103-0039]聚甲醛树脂制非织造布及其制造方法[CM21618-0065-0040]聚甲醛组合物[CM21618-0129-0041]脲-甲醛树脂的聚合增强用组合物、制造方法、使用方法和由其形成的制品[CM21618-0101-0042]一种热稳定性聚甲醛及其制备方法[CM21618-0071-0043]三∴烷贮存法、由它聚合得到的聚甲醛树脂及其生产方法[CM21618-0117-0044]聚甲醛的制备和合适的催化剂(Ⅱ)[CM21618-0145-0045]具有低熔体粘度的稳定的聚甲醛组合物[CM21618-0092-0046]聚甲醛树脂制拉伸体及其制备方法[CM21618-0089-0047]具有降低的甲醛气味的聚缩醛树脂[CM21618-0046-0048]磺化丙酮-甲醛缩聚物的制造方法[CM21618-0015-0049]稳定的甲醛聚合物[CM21618-0096-0050]聚甲醛/热塑性聚酯弹性体共混改性物及其制备方法和用途[CM21618-0008-0051]聚甲醛二硫化钼插层复合材料的制备方法[CM21618-0039-0052]高甲醛含量的多聚甲醛的制造方法[CM21618-0084-0053]制备低甲醛含量的乳液聚合物的氧化还原方法[CM21618-0029-0054]改性聚乙烯醇缩甲醛及其制备[CM21618-0081-0055]用丙二酸酯和三唑混合封闭的、含甲醛的1,6-二异氰酸根络环己烷三聚体的稳定化方法[CM21618-0037-0056]三∴烷和三羟甲基丙烷缩甲醛衍生物的新的聚乙缩醛共聚物[CM21618-0142-0057]聚甲醛硬盘驱动器用斜坡[CM21618-0057-0058]生产稳定甲醛共聚物的方法[CM21618-0025-0059]聚甲醛树脂组合物及其制备方法[CM21618-0019-0060]金属盐与超聚酰胺作为甲醛聚合物稳定剂的应用[CM21618-0003-0061]聚甲醛纳米复合材料及其制备方法[CM21618-0054-0062]高效甲醛阻聚剂及其制备方法[CM21618-0045-0063]低甲醛自身交联聚合物乳胶制剂[CM21618-0122-0064]聚乙烯醇缩甲醛种衣剂的制备方法[CM21618-0026-0065]一种聚乙烯醇缩甲醛胶的制备方法[CM21618-0106-0066]高自润滑、高耐磨、增强聚甲醛工程塑料合金及制造方法[CM21618-0123-0067]一种高韧性、耐磨自润滑聚甲醛材料及其制备方法[CM21618-0110-0068]耐候型聚甲醛材料及其制备方法[CM21618-0140-0069]一种改性聚甲醛树脂及其制备方法[CM21618-0149-0070]改性聚甲醛自润滑复合材料及其制备方法[CM21618-0035-0071]用二异氰酸酯偶合剂将官能化合物接枝到官能甲醛聚合物主链上的方法及由该方法得到的接枝聚合物[CM21618-0105-0072]聚甲醛/热塑性聚氨酯弹性体共混物及其制备方法和用途[CM21618-0111-0073]交联三聚氰氨甲醛的聚酯形成的涂料[CM21618-0133-0074]三聚氰胺苯酚甲醛共聚树脂胶及其生产方法[CM21618-0012-0075]热稳定的聚甲醛共聚物[CM21618-0148-0076]一种离子液体催化甲醛合成三聚甲醛的方法[CM21618-0075-0077]苯乙烯苯酚甲醛缩合物聚氧乙烯醚生产新工艺[CM21618-0127-0078]一种离子液体催化甲醛合成三聚甲醛的方法[CM21618-0027-0079]稳定甲醛共聚物的方法[CM21618-0086-0080]聚甲醛树脂组合物及其成型体[CM21618-0144-0081]一种高韧性、耐磨自润滑聚甲醛材料及其制备方法[CM21618-0128-0082]改性聚甲醛自润滑复合材料及其制备方法[CM21618-0095-0083]聚甲醛/热塑性聚氨酯弹性体共混改性物及其制备方法和用途[CM21618-0034-0084]由三∴烷和丙三醇缩甲醛的α,α-和α,β-异构体以及它们的官能衍生物聚合而成的新的乙缩醛三元共聚物[CM21618-0056-0085]制备着色三聚氰胺-甲醛缩聚物的方法[CM21618-0059-0086]生产稳定甲醛共聚物的方法[CM21618-0053-0087]聚甲醛组合物及其模塑件[CM21618-0070-0088]使用基于四苯基硼酸盐的引发剂的甲醛和环醚的共聚[CM21618-0024-0089]降低水溶性聚乙烯醇缩甲醛树脂中游离甲醛含量的方法[CM21618-0010-0090]聚甲醛共聚物制造方法[CM21618-0031-0091]低聚甲醛精粉的制造方法及设备[CM21618-0124-0092]具有低熔体粘度的稳定的聚甲醛组合物[CM21618-0006-0093]聚甲醛的制备方法[CM21618-0002-0094]聚甲醛树脂组合物及其模压成型制品[CM21618-0051-0095]聚甲醛树脂组合物[CM21618-0063-0096]改进热稳定性和抗脱色稳定性的聚甲醛模塑组合物[CM21618-0073-0097]一种间歇反应制备聚乙烯醇缩甲醛胶的方法[CM21618-0042-0098]用废维纶制聚乙烯醇缩甲醛胶工艺[CM21618-0125-0099]尿素-苯酚-甲醛共缩聚树脂及其生产方法[CM21618-0016-0100]稳定化的聚甲醛组合物[CM21618-0143-0101]聚乙烯醇缩甲醛种衣剂的制备方法[CM21618-0108-0102]由聚甲醛树脂制成的斜块[CM21618-0049-0103]用膦酰基烷基聚羧酸对纤维素纺织品进行无甲醛耐久压烫整理[CM21618-0060-0104]制备稳定的甲醛共聚物的方法[CM21618-0121-0105]聚甲醛硬盘驱动器用斜坡[CM21618-0043-0106]热稳定的聚甲醛掺混物[CM21618-0067-0107]用三聚氰胺磺酸盐甲醛缩合物对水泥混凝土改性的方法[CM21618-0112-0108]具有三聚氰胺-甲醛树脂涂层的片状功能颜料[CM21618-0136-0109]聚甲醛胺处理热稳定化的方法[CM21618-0038-0110]聚甲醛聚合物或共聚物的制备方法[CM21618-0087-0111]低释放着色的聚甲醛模塑组合物[CM21618-0040-0112]聚甲醛/热塑性聚氨酯/非晶态热塑性聚合物共混料[CM21618-0007-0113]抗静电聚甲醛模塑组合物[CM21618-0097-0114]改善聚甲醛耐候性的改性剂及其制备方法[CM21618-0151-0115]一种无卤环保阻燃的聚甲醛树脂及其制备方法[CM21618-0146-0116]尿素-苯酚-甲醛共缩聚树脂及其生产方法[CM21618-0077-0117]可提高加工稳定性和降低挥发量的聚甲醛成型组合物[CM21618-0020-0118]稳定的甲醛聚合物组合物[CM21618-0078-0119]稳定聚甲醛模塑材料[CM21618-0030-0120]紫外光稳定的聚甲醛模塑组合物[CM21618-0041-0121]新型甲醛阻聚剂工业制备方法[CM21618-0126-0122]生产聚甲醛的方法[CM21618-0036-0123]新颖的三__烷和1,2,6一己三醇缩甲醛衍生物的聚缩醛共聚物[CM21618-0091-0124]聚甲醛共聚物及其制备与应用[CM21618-0061-0125]聚甲醛树脂组合物[CM21618-0120-0126]聚甲醛树脂制加捻纱线[CM21618-0116-0127]聚甲醛的制备和合适的催化剂[CM21618-0017-0128]聚乙烯醇缩甲醛铸造胶粘剂[CM21618-0099-0129]聚甲醛纤维及其制造方法[CM21618-0001-0130]导电聚甲醛材料[CM21618-0134-0131]聚甲醛树脂组合物及其成形体[CM21618-0130-0132]一种无卤环保阻燃的聚甲醛树脂及其制备方法[CM21618-0013-0133]脱除熔融甲醛聚合物中挥发分的方法[CM21618-0055-0134]甲醛共聚物树脂组合物[CM21618-0102-0135]聚甲醛树脂制过滤器[CM21618-0014-0136]稳定化的聚甲醛组合物[CM21618-0132-0137]用作为降低聚碳酸酯吸水率的添加剂的芳族缩甲醛[CM21618-0150-0138]脲-甲醛树脂的聚合增强用组合物、制造方法、使用方法和由其形成的制品[CM21618-0072-0139]稳定甲醛共聚物的方法[CM21618-0052-0140]高磺化三聚氰胺甲醛树脂的制备方法[CM21618-0137-0141]制备高度羟甲基化三聚氰胺和醚化三聚氰胺甲醛树脂的连续法[CM21618-0131-0142]用三聚氰胺装饰纸贴面的无甲醛装饰板[CM21618-0083-0143]一种高韧性聚甲醛组合物及其制备方法[CM21618-0018-0144]具有改进韧性的聚甲醛模塑组合物[CM21618-0021-0145]用三氟化硼和一种惰性气体的混合气体制造甲醛聚合物的方法[CM21618-0032-0146]低游离甲醛、三聚氰胺-甲醛减粘剂和使用方法[CM21618-0023-0147]低翘曲聚甲醛组合物[CM21618-0107-0148]连续纤维增强聚甲醛材料[CM21618-0119-0149]用于染色拉链的聚甲醛组合物、使用聚甲醛组合物的染色拉链、以及用于制造染色拉链的方法[CM21618-0100-0150]高甲醛含量的多聚甲醛的制备方法[CM21618-0074-0151]制造稳定化聚甲醛共聚物用原料及使用该原料的该共聚物的制造方法[CM21618-0152-0152]用三聚氰胺装饰纸贴面的无甲醛装饰板[CM21618-K0114-0153]甲醛捕捉剂YZ-1在脲醛-三聚氰胺甲醛
⑵ 树脂砂沸腾床止风装置的原理
用砂型铸造生产的铸件达%以上。一般来说,每生产It合格铸件,要产生I?1.3t废砂,废弃大量废砂不仅浪费了资源,而且对环境造成了极大的危害。铸型在浇注以后,如果大部分型砂中的粘结剂没有发生不可逆的变化,则只要除掉杂质,经过吸灰冷却和重新混制就可恢复型砂原有的性能,这种处理方式称为旧砂回用,一般只有粘土粘结的型砂才能回用。用化学方式硬化的砂型及型芯(如用油砂、水玻璃砂和各种树脂砂制成的砂型及型芯),其粘结剂的硬化反应是不可逆的,这种情况下的旧砂不能简单地回用,需要把砂粒表面已失效的粘结剂膜脱除,使其基本上恢复原砂的性能,这种处理方式称为旧砂再生,通常情况下则采用树脂砂旧砂再生机。
[0003]现有的树脂砂旧砂再生机主要包括料箱和振动机,振动机安装在料箱上,料箱内设有滤板,树脂砂旧砂在振动机的作用下振动,彼此碰撞、摩擦,使树脂砂旧砂表面已失效的粘结剂膜脱除,从而体积减少,从滤网中通过后即恢复了原砂的性能,收集后即可重复利用。其缺点在于:由于现有的树脂砂旧砂再生机仅仅靠振动机驱动树脂砂旧砂运动,树脂砂I日砂之间的碰撞频率低,从而导致再生机的工作效率低。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在提供一种树脂砂旧砂之间的碰撞频率高的树脂砂旧砂再生机。
[0005]为了达到上述目的,本发明提供一种树脂砂旧砂再生机,包括料箱、滤网和振动机,所述振动机安装在料箱上,其中,所述料箱内设有搅拌装置,所述搅拌装置包括电机和搅拌杆,所述搅拌杆固定在电机的输出轴上,所述滤网为弧形的滤网,滤网位于搅拌杆的下方,所述料箱的侧壁上设有进风口和出风口,进风口、出风口和料箱形成通风通道,所述通风通道内设有风机。
[0006]本发明的原理在于:振动机振动的同时,电机驱动搅拌杆对料箱中的树脂砂旧砂进行搅拌,迫使树脂砂旧砂之间不断碰撞,摩擦,从而将树脂砂旧砂表面已失效的粘结剂膜脱除,然后树脂砂和粉尘从滤网中滤出,树脂砂落入料箱的底部,粉尘则从出风口中排出。
[0007]本发明的有益效果在于:搅拌装置对树脂砂旧砂有着良好的搅拌作用,有效的增加树脂砂旧砂各个面的摩擦,使树脂砂旧砂更充分的碰撞和摩擦,再生效果好,工作效率更高。滤网为弧形的滤网,当滤网上的树脂砂旧砂较少时,树脂砂旧砂则会集中至滤网的凹处,树脂砂旧砂依旧可以充分的进行摩擦。
[0008]进一步,所述进风口和出风口相对设置,进风口和出风口均往同一斜上方向倾斜设置,且进风口位于出风口的下方。当风从进风口吹向出风口时,从滤网中滤尘的粉尘和树脂砂受到风的吹力,由于粉尘的重力大于树脂砂的重力,则会被吹得更远,从出风口中排出。部分被风吹到出风口的树脂砂,则会顺着出风口的斜面滑落至料箱内。
[0009]进一步,料箱下部的侧壁上还设有箱门,箱门铰接在料箱的侧壁上。打开箱门,SP可取出料箱中的处理好的树脂砂,操作方便。
[0010]进一步,所述风机为鼓风机,所述鼓风机设在进风口处,鼓风机将风从进风口鼓入料箱中,并将粉尘从出风口中吹出。
[0011]进一步,所述风机为引风机,所述引风机设在出风口处,引风机将风从出风口吹吸出,风则带着粉尘一起从出风口中排出。
【附图说明】
[0012]图1是本发明树脂砂旧砂再生机实施例的结构示意图;
图2是图1中搅拌装置的结构示意图。
【具体实施方式】
[0013]下面通过【具体实施方式】对本发明作进一步详细的说明:
说明书附图中的附图标记包括:料箱1,滤网2,振动机3,搅拌杆4,鼓风机5,伺服电机6。
[0014]实施例1:
如图1、图2所示,一种树脂砂旧砂再生机,包括料箱1、滤网2和振动机3,振动机3的型号为XL.10-BN-HW,数量为两个,分别安装在料箱I的底部两侧,料箱I内设有搅拌装置,搅拌装置包括伺服电机6和搅拌杆4,搅拌杆4固定在伺服电机6的输出轴上,滤网2为弧形的滤网,滤网2位于搅拌杆4的下方,料箱I的底部铰接有料箱门,料箱I的左侧壁设有进风口,右侧壁上设有出风口,进风口和出风口均朝右上方倾斜设置,进风口的位置低于出风口的位置,进风口内安装有鼓风机5。
[0015]具体工作时,从料箱I的上方进料口处往料箱I中加入树脂砂旧砂,开启伺服电机6、振动机3和鼓风机5,树脂砂旧砂在振动的同时,搅拌杆4对料箱I中的树脂砂旧砂进行搅拌,迫使树脂砂旧砂之间不断碰撞,摩擦,从而将树脂砂旧砂表面已失效的粘结剂膜脱除,然后树脂砂和粉尘从滤网2中滤出。滤出的树脂砂和粉尘受到风的吹力,由于粉尘的重力大于树脂砂的重力,则会被吹得更远,从出风口中排出。部分被风吹到出风口的树脂砂,则会顺着出料口的斜面滑落至料箱I的底部。
[0016]实施例2:
本方案与实施例1的不同之处在于:取消进风口出的鼓风机5,在出风口处安装一个引风机,由引风机将风从出风口吹吸出,风则带着粉尘一起从出风口中排出。
[0017]以上所述的仅是本发明的实施例,方案中公知的具体结构及特性等常识在此未作过多描述。应当指出,对于本领域的技术人员来说,在不脱离本发明结构的前提下,还可以作出若干变形和改进,这些也应该视为本发明的保护范围,这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准,说明书中的【具体实施方式】等记载可以用于解释权利要求的内容。
【主权项】
1.树脂砂旧砂再生机,包括料箱、滤网和振动机,所述振动机安装在料箱上,其特征在于,所述料箱内设有搅拌装置,所述搅拌装置包括电机和搅拌杆,所述搅拌杆固定在电机的输出轴上,所述滤网为开口向上的弧形的滤网,滤网位于搅拌杆的下方,所述料箱的侧壁上设有进风口和出风口,进风口、出风口和料箱形成通风通道,所述通风通道内设有风机。2.权利要求1所述的树脂砂旧砂再生机,其特征在于,所述进风口和出风口相对设置,进风口和出风口均往同一斜上方向倾斜设置,且进风口位于出风口的下方。3.如权利要求1所述的树脂砂旧砂再生机,其特征在于,料箱下部的侧壁上还设有箱门,箱门铰接在料箱的侧壁上。4.如权利要求1或2或3所述的树脂砂旧砂再生机,其特征在于,所述风机为鼓风机,所述鼓风机设在进风口处。5.如权利要求1或2或3所述的树脂砂旧砂再生机,其特征在于,所述风机为引风机,所述引风机设在出风口处。
【
⑶ 如何提高聚乙烯醇缩甲醛胶的耐水性
[CM21618-0066-0001] 基于产生可热交联而不形成甲醛涂层的共反应性聚合物的单组分体系
[摘要] 本发明涉及基于聚合物颗粒水分散体的单组分体系,所述聚合物颗粒的直径为50—500nm。所述分散体聚合物含有两种共反应性官能团,并且可被热交联而不形成甲醛。
[CM21618-0098-0002] 共聚甲醛/聚烯烃或共聚烯烃弹性体复合改性材料及其制备方法
[摘要] 一种共聚甲醛/聚烯烃或共聚烯烃弹性体复合改性材料及制备方法,其特点是该复合改性材料的配方组分按重量计,将共聚甲醛100份,聚烯烃或共聚烯烃弹性体0.20~30份,增强剂0.10~20份及助剂0.01~10份,经高速捏合机分散后,于温度164-219℃下,在双螺杆挤出机内造粒,获得复合改性材料产品。当弹性体用量为15~25份时,拉伸强度可达35MPa,断裂伸长率不小于145%,缺口简支梁冲击强度不低于18KJ/m2。热稳定性在220℃下老化1小时,其失重为共聚甲醛的20~40%,可用于机械制造、汽车工业、电子电气、家用电器、精密仪表和日常消费品领域中,有显著的经济效益和社会效益。
[CM21618-0115-0003] 聚甲醛的制备和合适的催化剂(Ⅲ) 公开了一种通过使甲醛源接触式(I)的催化剂而制备聚甲醛的方法,其中M荰iO、ZrO、HfO、VO、CrO2、MoO2、WO2、MnO2、ReO2、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Zn、Cd、Hg、Sn、SnO或PbO;R1、R2和R3独立地是选自H、烷基、芳基或芳烷基中的基团,并且该基团可以是部分或完全卤化的;Z是阴离子;以及n是1或2。
[CM21618-0113-0004] 低甲醛具有膨胀性能的三聚氰胺甲醛胶粘剂及其制造方法
[摘要] 一种由甲醛和三聚氰胺为主要原料,在路易斯碱或酸的作用下,制备三聚氰胺树脂,游离甲醛含量为0.1%左右。该胶粘剂在成型过程中,具有良好的膨胀性能,尤其适用于制造各类板材。所制得的产品具有无味环保,甲醛释放量一般小于10ppm,并且具有良好的力学性能,耐候性等。该液体树脂可以经过干燥喷雾工艺制备低游离甲醛的粉末三聚氰胺甲醛胶粘剂,具有长时间储存条件下保持反应活性的优点。本发明所述的胶粘剂无须添加甲醛捕捉剂等,生产工艺简单,成本合理。
[CM21618-0147-0005] 生产聚甲醛的方法
[摘要] 一种聚合甲醛的方法,包括使烃熔液中的甲醛与脂族酸酐和通式 R1R2R3R4N+X-的季铵盐聚合引发剂接触,其中R1是含约18-约25个碳原子的脂族烃或者烯烃基团;R2、R3和R4各自是甲基、乙基和/或丙基,使得在所结合的R2、R3和R4中碳原子的总数为3-7;和X-是有机阴离子。
[CM21618-0044-0006] 一步法聚甲醛熔融后处理工艺
[摘要] 本发明提供了一种聚甲醛(POM)后处理工艺,系将来自聚合工段的POM直接通过一台具有一个进料段,至少两个排气段和一个出料段的高效蒸发强制输送多螺杆反应机进行熔融后处理,制得热稳定性部分>99%的POM粒料。各段温度、压力为:进料段180-250℃,常压;第一排气段180-240℃,13.3-665Pa;第二排气段180-230℃、1.33-13.3Pa;稳压出料段170-220℃、0.3-10MPa。螺杆转速10-150rpm,物料总停留时间20-600s。该方法可处理含水量为0.1%-50%、可分解部分含量为1%-15%的POM粗品,分解脱出的甲醛可全部回收,无环境污染,与聚合工段联接可组成流程短、效率高、操作弹性大的POM连续化生产装置。
[CM21618-0047-0007] 聚乙烯醇缩甲醛胶的制备工艺
[摘要] 一种聚乙烯醇缩甲醛胶的制备工艺。主要特征是在缩醛化反应初期提高温度至95℃以上,令其在25分钟内快速反应,生成沉淀并出现胶条,加入NaOH中止反应,除去含游离醛的水,并洗涤胶条。注入新水再次升温至45℃以上使胶液二次脱水沉淀,去除含游离醛的水并加新水搅拌均匀。本方法生产周期短,能源消耗少,产品成本低,而且用此工艺制备的成品中可使游离醛含量降低至0.01%以下,对人体无损害作用,且性能优越,保存期长。
[CM21618-0109-0008] 改性三聚氰胺尿素甲醛共聚树脂的制造和用于生产浸渍纸
[摘要] 本发明涉及一类三聚氰胺尿素甲醛共聚氨基树脂的制造及用于生产浸渍纸的工艺。主要原料配比为甲醛∶(尿素+三聚氰胺)=2.5-1.5∶1(摩尔比),三聚氰胺∶尿素=20-100∶100(重量比)。树脂制做工艺为把甲醛加到反应釜中调pH=9-9.5后,加三聚氰胺,二乙二醇,尿素,升温至90℃保温调pH值,当水混达到1∶2时终止反应。生产浸渍纸工艺为树脂中加入0.05%湿润剂,0.15%脱膜剂,1%固化剂,调固化时间5-7分钟。控制上胶量140-150%,挥发份6-7%,干燥段温度不超过145℃。
[CM21618-0114-0009] 漆酚甲醛缩聚物/蒙脱土纳米复合涂料的制备方法
[摘要] 本发明公开了一种漆酚甲醛缩聚物/蒙脱土纳米复合涂料的制备方法,它以漆酚、六次甲基四胺和有机蒙脱土为原料,经插层缩聚后所得的产物,再经丁醇醚化,获得漆酚甲醛缩聚物蒙脱土纳米复合涂料。本发明制备的漆酚甲醛缩聚物/蒙脱土纳米复合涂料仍具有原漆酚缩甲醛清漆的常规物理机械性能,但抗紫外能力有很大提高。
[CM21618-0141-0010] 从聚甲醛中除去残余单体的方法
[摘要] 本发明涉及一种从聚甲醛均聚物或共聚物中除去残余单体的方法,该方法包括下列步骤:a)在脱挥发装置中将残余单体以气态形式作为蒸气从聚合物中除去,b)通过蒸气管除去残余的单体蒸气,c)在1.09~102.4巴和 102~230℃下,在冷凝装置中从蒸气中冷凝残余的单体,冷凝装置中任意点的温度不会降到低于102℃,并且与蒸气接触的那些冷凝装置表面被已冷凝的残余单体的液体膜涂覆。
[CM21618-0058-0011] 使含在甲醛共聚物中催化剂减活化方法和生产稳定的甲醛共聚物方法
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[CM21618-0021-0145] 用三氟化硼和一种惰性气体的混合气体制造甲醛聚合物的方法
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[CM21618-0100-0150] 高甲醛含量的多聚甲醛的制备方法
[CM21618-0074-0151] 制造稳定化聚甲醛共聚物用原料及使用该原料的该共聚物的制造方法
[CM21618-0152-0152] 用三聚氰胺装饰纸贴面的无甲醛装饰板
[CM21618-K0114-0153] 甲醛捕捉剂YZ-1在脲醛-三聚氰胺甲醛
⑷ 什么是三聚氰胺
三聚氰胺
分子立体模型目录
物理化学特性
毒性危害及诊治
人体对三聚氰胺耐受标准
假蛋白原理
牛奶添加三聚氰胺的作用
合成工艺
相关致病案例
家庭如何检测奶制品中是否含有三聚氰胺
专业的化学检测法测试三聚氰胺
专业的化学检测法测试三聚氰胺
三聚氰胺(英文名Melamine),是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺,分子式C3N6H6、C3N3(NH2)3,分子量126.12。
更多英文名称: 1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine;2,4,6-Triamino-1,3,5-triazine;2,4,6-Triamino-s-triazine;Aero;Cyanuramide;Cyanuric triamide;Cyanurotriamide;Cyanurotriamine;DG 002 (amine);Hicophor PR;Isomelamine;Melamine;NCI-C50715;Pluragard;Pluragard C 133;s-Triazine, 2,4,6-triamino-;Teoharn;Theoharn;Virset 656-4;
CAS 号 -27-2
编辑本段物理化学特性
三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。
呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
结构式主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面:
(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等高级绝缘材料。
(4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。
(5)三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
编辑本段毒性危害及诊治
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
我国卫生部于2008年9月12日发布了“与食用受污染三鹿牌婴幼儿配方奶粉相关的婴幼儿泌尿系统结石诊疗方案”,有关方面可以参照。
方案中指出结石绝大部分累及双侧集合系统及双侧输尿管,这与成人泌尿系统结石临床表现有所不同,多发性结石影响肾功能的概率更高。由于患儿多不具备症状主诉能力,家长需要加强对相关儿童的观察,依靠腹部B超和(或)CT检查,可以帮助早期确定诊断。在治疗方面,目前没有针对三聚氰胺毒性作用的特效解毒剂,临床上主要依靠对症支持治疗,必要时可以考虑外科手术干预,解除患儿肾功能长期损害的风险。早期诊断、早期治疗,是使患儿早日康复的关键。
编辑本段人体对三聚氰胺耐受标准
三聚氰胺是一种低毒的化工原料。动物实验结果表明,其在动物体内代谢很快且不会存留,主要影响泌尿系统。
三聚氰胺量剂和临床疾病之间存在明显的量效关系。三聚氰胺在婴儿 体内最大耐受量为每公斤奶粉15毫克。专家对受污染婴幼儿配方奶粉进行的风险评估显示,以体重7公斤的婴儿为例,假设每日摄入奶粉150克,其安全预值即最大耐受量为15毫克/公斤奶粉。
根据美国食物及药物管理局的标准,三聚氰胺每日可容忍摄入量为每日0.63毫克/公斤体重。
编辑本段假蛋白原理
由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。
蛋白质主要由氨基酸组成,其含氮量一般不超过30%,而三聚氰胺的分子式含氮量为66%左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高,从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,掺杂后不易被发现。
奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算,含氮量为0.44%,某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质。
微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,应该比水的溶解度要好一些,待验证。
检测方案
在现有奶粉检测的国家标准中,主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料,是不允许添加到食品中的,所以现有标准不会包含相应内容。亦即三聚氰胺检测目前并无国家标准。因此,德国莱茵TÜV集团参照美国食品化学品法典(FCC)三聚氰胺HPLC-UV定量方法,同时还可采用HPLC/MS检测方法(实验室方法)对婴儿食品,宠物食品,饲料及其原料(包括淀粉,大米蛋白, 玉米蛋白, 谷朊粉、粮油等)开展三聚氰胺的检测业务,检测结果具备权威性。
编辑本段牛奶添加三聚氰胺的作用
奶粉有毒是因为其中含三聚氰胺,可能是在奶粉中直接加入的,也可能是在原料奶中加入的。
牛奶和奶粉添加三聚氰胺,主要是因为它能冒充蛋白质。
食品都是要按规定检测蛋白质含量的。要是蛋白质不够多,说明牛奶兑水兑得太多,说明奶粉中有太多别的东西的粉。
但是,蛋白质太不容易检测,生化学家们就想出个偷懒的办法:因为蛋白质是含氮的,所以只要测出食品中的含氮量,就可以推算出其中的蛋白质含量。
因此添加过三聚氰胺的奶粉就很难检测出其蛋白质不合格了这就是三聚氰胺的假蛋白
编辑本段合成工艺
三聚氰胺最早被李比希于1834年合成,早期合成使用双氰胺法:由电石(CaC2)制备氰胺化钙(CaCN2),氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺(dicyandiamide),再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本,双氰胺法已被淘汰。与该法相比,尿素法成本低,目前较多采用。尿素以氨气为载体,硅胶为催化剂,在380-400℃温度下沸腾反应,先分解生成氰酸,并进一步缩合生成三聚氰胺。
6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2
生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品,然后经溶解,除去杂质,重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。
按照反应条件不同,三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低压法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常压法(<0.3MPa,390℃,气相)三类。
国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名,如德国巴斯夫(BASF Process)、奥地利林茨化学法(Chemical Linz Process)、鲁奇法(Lurgi Process)、美国联合信号化学公司化学法(Allied Signal Chemical)、日本新日产法(Nissan Process)、荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同,可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法,荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。
我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料0.1MPa以下,390℃左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。
编辑本段相关致病案例
2007年,美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
2008年9月,中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
国家质检总局近日紧急在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。此次专项检查对其余109家企业进行了排查,共检验了这些企业的491批次产品。阶段性检查结果显示,有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单
序号 标称的企业 产品名称 抽样数 不合格数 三聚氰胺最高含量mg/kg
1 石家庄三鹿集团股份有限公司 三鹿牌婴幼儿配方乳粉 11 11 2563.00
2 上海熊猫乳品有限公司 熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉 5 3 619.00
3 青岛圣元乳业有限公司 圣元牌婴幼儿配方乳粉 17 8 150.00
4 山西古城乳业集团有限公司 古城牌婴幼儿配方乳粉 13 4 141.60
5 江西光明英雄乳业股份有限公司 英雄牌婴幼儿配方乳粉 2 2 98.60
6 宝鸡惠民乳品(集团)有限公司 惠民牌婴幼儿配方乳粉 1 1 79.17
7 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛牌婴幼儿配方乳粉 28 4 68.20
8 中澳合资多加多乳业(天津)有限公司 可淇牌婴幼儿配方乳粉 1 1 67.94
9 广东雅士利集团股份有限公司 雅士利牌婴幼儿配方乳粉 30 10 53.40
10 湖南培益乳业有限公司 南山倍益牌婴幼儿配方乳粉 3 1 32.00
11 黑龙江省齐宁乳业有限责任公司 婴幼儿配方乳粉2段基粉 1 1 31.74
12 山西雅士利乳业有限公司 雅士利牌婴幼儿配方乳粉 4 2 26.30
13 深圳金必氏乳业有限公司 金必氏牌婴幼儿配方乳粉 2 2 18.00
14 施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司 施恩牌婴幼儿配方乳粉 20 4 17.00
15 广州金鼎乳制品厂 金鼎牌婴幼儿配方乳粉 3 1 16.20
16 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 伊利牌儿童配方乳粉 35 1 12.00
17 烟台澳美多营养品有限公司 澳美多牌婴幼儿配方乳粉 6 6 10.70
18 青岛索康营养科技有限公司 爱可丁牌婴幼儿配方乳粉 3 1 4.80
19 西安市阎良区百跃乳业有限公司 御宝牌婴幼儿配方乳粉 3 1 3.73
20 烟台磊磊乳品有限公司 磊磊牌婴幼儿配方乳粉 3 3 1.20
21 上海宝安力乳品有限公司 宝安力牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.21
22 福鼎市晨冠乳业有限公司 聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.09
液态奶检出三聚氰胺的批次表
公司 序号 生产企业 产品名称 规格型号 商标 生产日期/批次 三聚氰胺(mg/kg)
蒙牛 1蒙牛(武汉)友芝友乳业有限公司 核桃牛奶 200ml/袋 友芝友 20080910 0.765
蒙牛 2内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛高钙低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.07 0.8
蒙牛 3 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 全脂灭菌纯牛乳 250ml/盒 蒙牛 2008.09.01 1.0
蒙牛 4 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 高钙低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.01 1.5
蒙牛 5 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 早餐奶(麦香味) 250ml/包 蒙牛 20080814 1.9
蒙牛 6 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛早餐奶 250ml/盒 蒙牛 2008.07.26/x 2.57
蒙牛 7 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 妙点 250ml/盒 蒙牛 20080728/W206 3.17
蒙牛 8 蒙牛乳业(北京)有限责任公司 木糖醇酸牛奶 2kg/瓶 蒙牛 20080806 3.52
蒙牛 9 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 高钙低脂牛奶 243ml(250g)/袋 蒙牛 20080908/C206/GAfb 4.2
蒙牛 10 蒙牛乳业(马鞍山)有限公司 蒙牛大粒果实酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 6.8(A样)
蒙牛 11 蒙牛乳业(马鞍山)有限公司 蒙牛大粒果实酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 7(B样)
伊利 1 济南伊利乳业有限责任公司 伊利芒果+黄桃酸牛奶 125g/盒 伊利 2008.09.07 0.69
伊利 2 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 酸牛奶(木瓜+甜橙) 125g/瓶 伊利 20080903 1.02
伊利 3 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 220ml/袋 伊利 2008.09.13 2.2
伊利 4 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 脱脂奶 250ml/盒 伊利 20080820 2.9
伊利 5 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 220ml/袋 伊利 20080905MIAC6 5.5
伊利 6 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 242ml/袋 伊利 20080906/LIA09 8
伊利 7 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 高钙低脂奶 250ml/盒 伊利 20080819 8.4
光明 1 北京光明健能乳业有限公司 光明酸牛奶(原味) 180g/袋 光明 2008.09.12 0.6
光明 2 武汉光明乳品有限公司 原味酸牛奶 180g/盒 光明 2008-09-13 3.41
光明 3 北京光明健能乳业有限公司 原味酸牛奶 100克/杯 光明 20080910A 3.5
光明 4 北京光明健能乳业有限公司 大颗果粒草莓酸奶 450克/盒 光明 20080902BC 4.8
光明 5 光明乳业有限责任公司 益生菌·优乳酪(原味) 190g/罐 光明 B20080908C 5.65
光明 6 北京光明健能乳业有限公司 优酪乳·酸牛奶(原味) 580克/瓶 光明 B20080909A 8.6
三聚氰胺的违法添加案例
2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺,且三聚氰胺含量较高,分别为0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。这3批鱼饲料共 846千克,货值1016美元。
2007年福建、天津、山东、珠海检验检疫局从进口马来西亚、泰国、秘鲁的鱼粉(HS编码均为2301201000)中检出三聚氰胺阳性,已依法对进口鱼粉作出 退货处理。
据美国食品药品管理局(FDA)官方消息,美国FDA首次在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺,有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市Tembec BTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-Tec II黏合剂,主要用于出口,同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料,Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认,为了增加颗粒饲料的黏性,在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。
2007年北京检验检疫局从进口澳大利亚的宠物食品(HS编码为2309101000)中检出三聚氰胺阳性,并依法对进口宠物食品作出退货处理。
段家庭如何检测奶制品中是否含有三聚氰胺
(1) 检测液体奶中是否含有三聚氰胺
三聚氰胺微溶于水,常温下,在水中的溶解度仅为0.33%,也就是说100克奶中仅可以加入0.33克三聚氰胺。而100克牛奶中蛋白质的含量为3克左右,也就是说100克奶中加入三聚氰胺后,如造假加水,只能加入10克水。这对于造假来说,利润太小,风险又大。此外,最重要的是,三聚氰胺的水溶液呈碱性,如果在牛奶中加入三聚氰胺,其PH值会接近8,通过PH计很容易就能测出来。
而三聚氰胺在奶粉制造过程中,要加入就容易多了。这是因为三聚氰胺的溶解度随温度的升高而快速增加,在100℃时,三聚氰胺在水中的溶解度达到5.14%。而奶粉制造过程中,要杀菌和喷雾造粒,温度都在100℃左右。
还有更简单的方法就可以证明三聚氰胺是谁加入的,那就是测一下不同批次和生产日期奶粉中三聚氰胺的含量,如果不同批次和生产日期奶粉中三聚氰胺的含量差别很小,那就可以证明是奶粉生产过程中加的三聚氰胺,因为如果是奶农加入的,这么多奶农,有的加的多,有的加的少,有良心的还可能没有加,那么不同批次的奶粉中三聚氰胺含量波动很大,而如果是奶粉生产过程中加入的,由于有标准的工艺和自动化设备,不同批次的奶粉中三聚氰胺含量波动很小。
教你测试奶粉中是否含三聚氰胺(详细步骤)
由于奶粉安全影响到孩子的健康,这对家长是头等大事。想了一个简易方法给大家,仅供参考。
(2)测试奶粉中是否含三聚氰胺:
1。按比平常浓的分量用热水冲奶粉,充分搅拌到不见固块,然后放入冰箱,待牛奶静置降温。
2。准备黑布一块和空杯一个。把黑布蒙在空杯口上作为过滤器。
3。将冷却的牛奶倒在黑布上过滤。
4。如果有白色固体滤出,则用清水冲洗几次,排除其它可溶物。
5。如果冲洗后发现有白色晶体,可以将晶体放入清水中,该晶体如果沉入水底。那就很可能是三聚氰胺,这种奶粉不能用了。
这种方法可能无法发现微量的三聚氰胺,但微量的三聚氰胺使孩子得结石的可能性也低得多,至少可以把把关。
以上方法仅供参考。
编辑本段专业的化学检测法测试三聚氰胺
GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺
Spectra-Quad实现三聚氰胺含量在线检测
超高效液相色谱_电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺
反相高效液相色谱法测定饲料中三聚氰胺的含量
高效液相色谱-二极管阵列法测定高蛋白食品中的三聚氰胺
高效液相色谱法(HPLC)测定饲料中三聚氰胺的含量
高效液相色谱-四极杆质谱联用测定饲料中三聚氰胺含量
固相萃取与高效液相色谱联用测定宠物食品中三聚氰胺
液相色谱串联质谱法(LC-MSMS)分析宠物食品中三聚氰胺
液相色谱-串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留
GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺
2.1仪器与条件
Agilent1100高效液相色谱仪(美国,Agilent公司);二极管阵列检测器(DAD),检测波长240nm,柱温:40℃。
(1)AgelaVenusilTMASBC18(4.6×250mm);缓冲液:10mM柠檬酸,10mM庚烷磺酸钠;流动相:缓冲溶液:乙腈=85:15;流速:1.0mL/min。
(2)
⑸ 解释“三聚氰胺”
三聚氰胺(英文名Melamine),是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺,分子式C3N6H6、C3N3(NH2)3,分子量126.12。
更多英文名称: 1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine;2,4,6-Triamino-1,3,5-triazine;2,4,6-Triamino-s-triazine;Aero;Cyanuramide;Cyanuric triamide;Cyanurotriamide;Cyanurotriamine;DG 002 (amine);Hicophor PR;Isomelamine;Melamine;NCI-C50715;Pluragard;Pluragard C 133;s-Triazine, 2,4,6-triamino-;Teoharn;Theoharn;Virset 656-4;
CAS 号 -27-2
编辑本段物理化学特性
三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。
呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
结构式主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面:
(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等高级绝缘材料。
(4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。
(5)三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
编辑本段生物学毒性
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
编辑本段人体对三聚氰胺耐受标准
三聚氰胺是一种低毒的化工原料。动物实验结果表明,其在动物体内代谢很快且不会存留,主要影响泌尿系统。
三聚氰胺量剂和临床疾病之间存在明显的量效关系。三聚氰胺在婴儿 体内最大耐受量为每公斤奶粉15毫克。专家对受污染婴幼儿配方奶粉进行的风险评估显示,以体重7公斤的婴儿为例,假设每日摄入奶粉150克,其安全预值即最大耐受量为15毫克/公斤奶粉。
根据美国食物及药物管理局的标准,三聚氰胺每日可容忍摄入量为每日0.63毫克/公斤体重。
编辑本段假蛋白原理
由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。
蛋白质主要由氨基酸组成,其含氮量一般不超过30%,而三聚氰胺的分子式含氮量为66%左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高,从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,掺杂后不易被发现。
奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算,含氮量为0.44%,某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质。
微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,本人觉得比水的溶解度要好一些,待验证。
检测方案
在现有奶粉检测的国家标准中,主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料,是不允许添加到食品中的,所以现有标准不会包含相应内容。亦即三聚氰胺检测目前并无国家标准。因此,德国莱茵TÜV集团参照美国食品化学品法典(FCC)三聚氰胺HPLC-UV定量方法,同时还可采用HPLC/MS检测方法(实验室方法)对婴儿食品,宠物食品,饲料及其原料(包括淀粉,大米蛋白, 玉米蛋白, 谷朊粉、粮油等)开展三聚氰胺的检测业务,检测结果具备权威性。
编辑本段牛奶添加三聚氰胺的作用
奶粉有毒是因为其中含三聚氰胺,可能是在奶粉中直接加入的,也可能是在原料奶中加入的。
牛奶和奶粉添加三聚氰胺,主要是因为它能冒充蛋白质。
食品都是要按规定检测蛋白质含量的。要是蛋白质不够多,说明牛奶兑水兑得太多,说明奶粉中有太多别的东西的粉。
但是,蛋白质太不容易检测,生化学家们就想出个偷懒的办法:因为蛋白质是含氮的,所以只要测出食品中的含氮量,就可以推算出其中的蛋白质含量。
因此添加过三聚氰胺的奶粉就很难检测出其蛋白质不合格了这就是三聚氰胺的假蛋白
编辑本段合成工艺
三聚氰胺最早被李比希于1834年合成,早期合成使用双氰胺法:由电石(CaC2)制备氰胺化钙(CaCN2),氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺(dicyandiamide),再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本,双氰胺法已被淘汰。与该法相比,尿素法成本低,目前较多采用。尿素以氨气为载体,硅胶为催化剂,在380-400℃温度下沸腾反应,先分解生成氰酸,并进一步缩合生成三聚氰胺。
6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2
生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品,然后经溶解,除去杂质,重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。
按照反应条件不同,三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低压法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常压法(<0.3MPa,390℃,气相)三类。
国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名,如德国巴斯夫(BASF Process)、奥地利林茨化学法(Chemical Linz Process)、鲁奇法(Lurgi Process)、美国联合信号化学公司化学法(Allied Signal Chemical)、日本新日产法(Nissan Process)、荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同,可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法,荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。
我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料0.1MPa以下,390℃左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。
编辑本段相关致病案例
2007年,美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
2008年9月,中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
国家质检总局近日紧急在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。此次专项检查对其余109家企业进行了排查,共检验了这些企业的491批次产品。阶段性检查结果显示,有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单
序号 标称的企业 产品名称 抽样数 不合格数 三聚氰胺最高含量mg/kg
1 石家庄三鹿集团股份有限公司 三鹿牌婴幼儿配方乳粉 11 11 2563.00
2 上海熊猫乳品有限公司 熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉 5 3 619.00
3 青岛圣元乳业有限公司 圣元牌婴幼儿配方乳粉 17 8 150.00
4 山西古城乳业集团有限公司 古城牌婴幼儿配方乳粉 13 4 141.60
5 江西光明英雄乳业股份有限公司 英雄牌婴幼儿配方乳粉 2 2 98.60
6 宝鸡惠民乳品(集团)有限公司 惠民牌婴幼儿配方乳粉 1 1 79.17
7 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛牌婴幼儿配方乳粉 28 4 68.20
8 中澳合资多加多乳业(天津)有限公司 可淇牌婴幼儿配方乳粉 1 1 67.94
9 广东雅士利集团股份有限公司 雅士利牌婴幼儿配方乳粉 30 10 53.40
10 湖南培益乳业有限公司 南山倍益牌婴幼儿配方乳粉 3 1 32.00
11 黑龙江省齐宁乳业有限责任公司 婴幼儿配方乳粉2段基粉 1 1 31.74
12 山西雅士利乳业有限公司 雅士利牌婴幼儿配方乳粉 4 2 26.30
13 深圳金必氏乳业有限公司 金必氏牌婴幼儿配方乳粉 2 2 18.00
14 施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司 施恩牌婴幼儿配方乳粉 20 4 17.00
15 广州金鼎乳制品厂 金鼎牌婴幼儿配方乳粉 3 1 16.20
16 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 伊利牌儿童配方乳粉 35 1 12.00
17 烟台澳美多营养品有限公司 澳美多牌婴幼儿配方乳粉 6 6 10.70
18 青岛索康营养科技有限公司 爱可丁牌婴幼儿配方乳粉 3 1 4.80
19 西安市阎良区百跃乳业有限公司 御宝牌婴幼儿配方乳粉 3 1 3.73
20 烟台磊磊乳品有限公司 磊磊牌婴幼儿配方乳粉 3 3 1.20
21 上海宝安力乳品有限公司 宝安力牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.21
22 福鼎市晨冠乳业有限公司 聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.09
液态奶检出三聚氰胺的批次表
公司 序号 生产企业 产品名称 规格型号 商标 生产日期/批次 三聚氰胺(mg/kg)
蒙牛 1蒙牛(武汉)友芝友乳业有限公司 核桃牛奶 200ml/袋 友芝友 20080910 0.765
蒙牛 2内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛高钙低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.07 0.8
蒙牛 3 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 全脂灭菌纯牛乳 250ml/盒 蒙牛 2008.09.01 1.0
蒙牛 4 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 高钙低脂牛奶 250ml/盒 蒙牛 2008.08.01 1.5
蒙牛 5 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 早餐奶(麦香味) 250ml/包 蒙牛 20080814 1.9
蒙牛 6 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 蒙牛早餐奶 250ml/盒 蒙牛 2008.07.26/x 2.57
蒙牛 7 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 妙点 250ml/盒 蒙牛 20080728/W206 3.17
蒙牛 8 蒙牛乳业(北京)有限责任公司 木糖醇酸牛奶 2kg/瓶 蒙牛 20080806 3.52
蒙牛 9 内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司 高钙低脂牛奶 243ml(250g)/袋 蒙牛 20080908/C206/GAfb 4.2
蒙牛 10 蒙牛乳业(马鞍山)有限公司 蒙牛大粒果实酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 6.8(A样)
蒙牛 11 蒙牛乳业(马鞍山)有限公司 蒙牛大粒果实酸牛奶 160克/盒 蒙牛 M20080903 7(B样)
伊利 1 济南伊利乳业有限责任公司 伊利芒果+黄桃酸牛奶 125g/盒 伊利 2008.09.07 0.69
伊利 2 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 酸牛奶(木瓜+甜橙) 125g/瓶 伊利 20080903 1.02
伊利 3 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 220ml/袋 伊利 2008.09.13 2.2
伊利 4 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 脱脂奶 250ml/盒 伊利 20080820 2.9
伊利 5 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 220ml/袋 伊利 20080905MIAC6 5.5
伊利 6 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 纯牛奶 242ml/袋 伊利 20080906/LIA09 8
伊利 7 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 高钙低脂奶 250ml/盒 伊利 20080819 8.4
光明 1 北京光明健能乳业有限公司 光明酸牛奶(原味) 180g/袋 光明 2008.09.12 0.6
光明 2 武汉光明乳品有限公司 原味酸牛奶 180g/盒 光明 2008-09-13 3.41
光明 3 北京光明健能乳业有限公司 原味酸牛奶 100克/杯 光明 20080910A 3.5
光明 4 北京光明健能乳业有限公司 大颗果粒草莓酸奶 450克/盒 光明 20080902BC 4.8
光明 5 光明乳业有限责任公司 益生菌·优乳酪(原味) 190g/罐 光明 B20080908C 5.65
光明 6 北京光明健能乳业有限公司 优酪乳·酸牛奶(原味) 580克/瓶 光明 B20080909A 8.6
三聚氰胺的违法添加案例
2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺,且三聚氰胺含量较高,分别为0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。这3批鱼饲料共 846千克,货值1016美元。
2007年福建、天津、山东、珠海检验检疫局从进口马来西亚、泰国、秘鲁的鱼粉(HS编码均为2301201000)中检出三聚氰胺阳性,已依法对进口鱼粉作出 退货处理。
据美国食品药品管理局(FDA)官方消息,美国FDA首次在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺,有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市Tembec BTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-Tec II黏合剂,主要用于出口,同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料,Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认,为了增加颗粒饲料的黏性,在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。
2007年北京检验检疫局从进口澳大利亚的宠物食品(HS编码为2309101000)中检出三聚氰胺阳性,并依法对进口宠物食品作出退货处理。
相关毒性试验
1> 试验方法:Oral
摄入方式: 3161 mg/kg
测试对象:Rodent - rat
毒性类型:acute
毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
2> 试验方法:Inhalation
摄入方式: 3248 mg/m3
测试对象:Rodent - rat
毒性类型:acute
毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
3> 试验方法:Intraperitoneal
摄入方式: 3200 mg/kg
测试对象:Rodent - rat
毒性类型:acute
毒性作用: 1.Sense Organs and Special Senses (Eye) - lacrimation
2.Behavioral - tremor
3.Lungs, Thorax, or Respiration - cyanosis
4> 试验方法:Unreported
摄入方式: 6 mg/kg
测试对象:Rodent - rat
毒性类型:acute
毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
5> 试验方法:Oral
摄入方式: 3296 mg/kg
测试对象:Rodent - mouse
毒性类型:acute
毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
6> 试验方法:Intraperitoneal
摄入方式: 800 mg/kg
测试对象:Rodent - mouse
毒性类型:acute
毒性作用: 1.Sense Organs and Special Senses (Eye) - lacrimation
2.Behavioral - tremor
3.Lungs, Thorax, or Respiration - cyanosis
7> 试验方法:Unreported
摄入方式: 1 mg/kg
测试对象:Rodent - mouse
毒性类型:acute
毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
8> 试验方法:Administration onto the skin
摄入方式: >1 mg/kg
测试对象:Rodent - rabbit
毒性类型:acute
毒性作用: 1.Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
9> 试验方法:Oral
摄入方式: 21840 mg/kg/4W-C
测试对象:Rodent - rat
毒性类型:MutipleDose
毒性作用: 1.Behavioral - food intake (animal)
2.Kidney, Ureter, Bladder - other changes
3.Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
10> 试验方法:Oral
摄入方式: 32760 mg/kg/13W-C
测试对象:Rodent - rat
毒性类型:MutipleDose
毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - other changes
2.Related to Chronic Data - death
11> 试验方法:Oral
摄入方式: 21 mg/kg/14D-C
测试对象:Rodent - rat
毒性类型:MutipleDose
毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - inflammation, necrosis, or scarring of bladder
2.Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain
12> 试验方法:Inhalation
摄入方式: 58 ug/m3/17W-I
测试对象:Rodent - rat
毒性类型:MutipleDose
毒性作用: 1.Liver - other changes
2.Blood - changes in serum composition (e.g. TP, bilirubin, cholesterol)
3.Biochemical - Enzyme inhibition, inction, or change in blood or tissue levels - transaminases
13> 试验方法:Oral
摄入方式: 93600 mg/kg/13W-C
测试对象:Rodent - mouse
毒性类型:MutipleDose
毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - other changes
14> 试验方法:Oral
摄入方式: 50400 mg/kg/14D-C
测试对象:Rodent - mouse
毒性类型:MutipleDose
毒性作用: 1.Kidney, Ureter, Bladder - inflammation, necrosis, or scarring of bladder
15> 试验方法:Administration into the eye
摄入方式: 500 mg/24H
测试对象:Rodent - rabbit
毒性类型:SkinEyeIrrition
毒性作用: 1.Mild
16> 试验方法:
摄入方式: 78 ug/well
测试对象:Bacteria - Escherichia coli
毒性类型:Mutation
毒性作用:
17> 试验方法:Oral
摄入方式: 1 mg/kg
测试对象:Rodent - mouse
毒性类型:Mutation
毒性作用:
18> 试验方法:Oral
摄入方式: 195 mg/kg/2Y-C
测试对象:Rodent - rat
毒性类型:Tumorigenic
毒性作用: 1.Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria
2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors
19> 试验方法:Oral
摄入方式: 197 mg/kg/2Y-C
测试对象:Rodent - rat
毒性类型:Tumorigenic
毒性作用: 1.Tumorigenic - Carcinogenic by RTECS criteria
2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors
20> 试验方法:Oral
摄入方式: 162 mg/kg/2Y-C
测试对象:Rodent - rat
毒性类型:Tumorigenic
毒性作用: 1.Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria
2.Kidney, Ureter, Bladder - tumors
21> 试验方法:Inhalation
摄入方式: 500 ug/m3,male 17 week(s) pre-mating
测试对象:Rodent - rat
毒性类型:Reproctive
毒性作用: 1.Reproctive - Paternal Effects - spermatogenesis (incl. genetic material, sperm morphology, motility, and count)
2.Reproctive - Fertility - pre-implantation mortality (e.g. rection in number of implants per female; total number of implants per corporalutea)
3.Reproctive - Effects on Embryo or Fetus - fetal death
编辑本段家庭如何检测奶制品中是否含有三聚氰胺
(1) 检测液体奶中是否含有三聚氰胺
三聚氰胺微溶于水,常温下,在水中的溶解度仅为0.33%,也就是说100克奶中仅可以加入0.33克三聚氰胺。而100克牛奶中蛋白质的含量为3克左右,也就是说100克奶中加入三聚氰胺后,如造假加水,只能加入10克水。这对于造假来说,利润太小,风险又大。此外,最重要的是,三聚氰胺的水溶液呈碱性,如果在牛奶中加入三聚氰胺,其PH值会接近8,通过PH计很容易就能测出来。
而三聚氰胺在奶粉制造过程中,要加入就容易多了。这是因为三聚氰胺的溶解度随温度的升高而快速增加,在100℃时,三聚氰胺在水中的溶解度达到5.14%。而奶粉制造过程中,要杀菌和喷雾造粒,温度都在100℃左右。
还有更简单的方法就可以证明三聚氰胺是谁加入的,那就是测一下不同批次和生产日期奶粉中三聚氰胺的含量,如果不同批次和生产日期奶粉中三聚氰胺的含量差别很小,那就可以证明是奶粉生产过程中加的三聚氰胺,因为如果是奶农加入的,这么多奶农,有的加的多,有的加的少,有良心的还可能没有加,那么不同批次的奶粉中三聚氰胺含量波动很大,而如果是奶粉生产过程中加入的,由于有标准的工艺和自动化设备,不同批次的奶粉中三聚氰胺含量波动很小。
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⑺ 什么是三聚氰胺
三聚氰胺(英文名Melamine),是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺,分子式C3N6H6、C3N3(NH2)3,分子量126.12。
物理化学特性
[编辑本段]
三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。
呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面:
(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等高级绝缘材料。
(4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。
(5)三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
生物学毒性
[编辑本段]
目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
假蛋白原理
[编辑本段]
由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。
蛋白质主要由氨基酸组成,其含氮量一般不超过30%,而三聚氰胺的分子式含氮量为66%左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高,从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,掺杂后不易被发现。
奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算,含氮量为0.44%,某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质。
微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,本人觉得比水的溶解度要好一些,待验证。
合成工艺
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三聚氰胺最早被李比希于1834年合成,早期合成使用双氰胺法:由电石(CaC2)制备氰胺化钙(CaCN2),氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺(dicyandiamide),再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本,双氰胺法已被淘汰。与该法相比,尿素法成本低,目前较多采用。尿素以氨气为载体,硅胶为催化剂,在380-400℃温度下沸腾反应,先分解生成氰酸,并进一步缩合生成三聚氰胺。
6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2
生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品,然后经溶解,除去杂质,重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。
按照反应条件不同,三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低压法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常压法(<0.3MPa,390℃,气相)三类。
国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名,如德国巴斯夫(BASF Process)、奥地利林茨化学法(Chemical Linz Process)、鲁奇法(Lurgi Process)、美国联合信号化学公司化学法(Allied Signal Chemical)、日本新日产法(Nissan Process)、荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同,可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法,荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。
我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料0.1MPa以下,390℃左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。
相关致病案例
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2007年,美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
2008年9月,中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
国家质检总局近日紧急在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。此次专项检查对其余109家企业进行了排查,共检验了这些企业的491批次产品。阶段性检查结果显示,有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单序号 标称的企业和产品名称 抽样数 不合格数 三聚氰胺最高含量mg/kg
1、石家庄三鹿集团股份有限公司生产的三鹿牌婴幼儿配方乳粉 11 11 2563.00
2、上海熊猫乳品有限公司生产的熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉 5 3 619.00
3、青岛圣元乳业有限公司生产的圣元牌婴幼儿配方乳粉 17 8 150.00
4、山西古城乳业集团有限公司生产的古城牌婴幼儿配方乳粉 13 4 141.60
5、江西光明英雄乳业股份有限公司生产的英雄牌婴幼儿配方乳粉 2 2 98.60
6、宝鸡惠民乳品(集团)有限公司生产的惠民牌婴幼儿配方乳粉 1 1 79.17
7、内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司生产的蒙牛牌婴幼儿配方乳粉 28 4 68.20
8、中澳合资多加多乳业(天津)有限公司生产的可淇牌婴幼儿配方乳粉 1 1 67.94
9、广东雅士利集团股份有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉 30 10 53.40
10、湖南培益乳业有限公司生产的南山倍益牌婴幼儿配方乳粉 3 1 32.00
11、黑龙江省齐宁乳业有限责任公司生产的婴幼儿配方乳粉2段基粉 1 1 31.74
12、山西雅士利乳业有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉 4 2 26.30
13、深圳金必氏乳业有限公司生产的金必氏牌婴幼儿配方乳粉 2 2 18.00
14、施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司生产的施恩牌婴幼儿配方乳粉 20 4 17.00
15、广州金鼎乳制品厂生产的金鼎牌婴幼儿配方乳粉 3 1 16.20
16、内蒙古伊 利实业集团股份有限公司生产的伊 利牌儿童配方乳粉 35 1 12.00
17、烟台澳美多营养品有限公司生产的澳美多牌婴幼儿配方乳粉 6 6 10.70
18、青岛索康营养科技有限公司生产的爱可丁牌婴幼儿配方乳粉 3 1 4.80
19、西安市阎良区百跃乳业有限公司生产的御宝牌婴幼儿配方乳粉 3 1 3.73
20、烟台磊磊乳品有限公司生产的磊磊牌婴幼儿配方乳粉 3 3 1.20
21、上海宝安力乳品有限公司生产的宝安力牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.21
22、福鼎市晨冠乳业有限公司生产的聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.09
三聚氰胺的违法添加案例
2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺,且三聚氰胺含量较高,分别为0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。这3批鱼饲料共 846千克,货值1016美元。
2007年福建、天津、山东、珠海检验检疫局从进口马来西亚、泰国、秘鲁的鱼粉(HS编码均为2301201000)中检出三聚氰胺阳性,已依法对进口鱼粉作出 退货处理。
据美国食品药品管理局(FDA)官方消息,美国FDA首次在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺,有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市Tembec BTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-Tec II黏合剂,主要用于出口,同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料,Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认,为了增加颗粒饲料的黏性,在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。
2007年北京检验检疫局从进口澳大利亚的宠物食品(HS编码为2309101000)中检出三聚氰胺阳性,并依法对进口宠物食品作出退货处理。
⑻ 什么是三聚氰胺
三聚氰胺(英文名Melamine),是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺,分子式C3N6H6、C3N3(NH2)3,分子量126.12。
物理化学特性
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三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573g/cm3 (16℃)。常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。低毒。在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。
呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。其主要用途有以下几方面:
(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等高级绝缘材料。
(4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。
(5)三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
生物学毒性
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目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
假蛋白原理
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由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。
蛋白质主要由氨基酸组成,其含氮量一般不超过30%,而三聚氰胺的分子式含氮量为66%左右。通用的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”是通过测出含氮量来估算蛋白质含量,因此,添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量偏高,从而使劣质食品通过食品检验机构的测试。有人估算在植物蛋白粉和饲料中使测试蛋白质含量增加一个百分点,用三聚氰胺的花费只有真实蛋白原料的1/5。三聚氰胺作为一种白色结晶粉末,没有什么气味和味道,掺杂后不易被发现。
奶粉事件:各个品牌奶粉中蛋白质含量为15-20%(晚上在超市看到包装上还有标示为10-20%的),蛋白质中含氮量平均为16%。以某合格牛奶蛋白质含量为2.8%计算,含氮量为0.44%,某合格奶粉蛋白质含量为18%计算,含氮量为2.88%。而三聚氰胺含氮量为66.6%,是牛奶的151倍,是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质。
微溶系指溶质1g(ml)能在溶剂100~不到1000ml中溶解,三聚氰胺在水中微溶,在牛奶这种水包油型的乳液中溶解度未找到实验数据,本人觉得比水的溶解度要好一些,待验证。
合成工艺
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三聚氰胺最早被李比希于1834年合成,早期合成使用双氰胺法:由电石(CaC2)制备氰胺化钙(CaCN2),氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺(dicyandiamide),再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本,双氰胺法已被淘汰。与该法相比,尿素法成本低,目前较多采用。尿素以氨气为载体,硅胶为催化剂,在380-400℃温度下沸腾反应,先分解生成氰酸,并进一步缩合生成三聚氰胺。
6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2
生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品,然后经溶解,除去杂质,重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。
按照反应条件不同,三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa,370-450℃,液相)、低压法(0.5-1MPa,380-440℃,液相)和常压法(<0.3MPa,390℃,气相)三类。
国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名,如德国巴斯夫(BASF Process)、奥地利林茨化学法(Chemical Linz Process)、鲁奇法(Lurgi Process)、美国联合信号化学公司化学法(Allied Signal Chemical)、日本新日产法(Nissan Process)、荷兰斯塔米卡邦法(既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同,可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法,荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。
我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料0.1MPa以下,390℃左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。
相关致病案例
[编辑本段]
2007年,美国爆发宠物食品受污染事件。事后调查表明:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因。
2008年9月,中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
国家质检总局近日紧急在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。此次专项检查对其余109家企业进行了排查,共检验了这些企业的491批次产品。阶段性检查结果显示,有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单
检出三聚氰胺婴幼儿配方乳粉企业名单序号 标称的企业和产品名称 抽样数 不合格数 三聚氰胺最高含量mg/kg
1、石家庄三鹿集团股份有限公司生产的三鹿牌婴幼儿配方乳粉 11 11 2563.00
2、上海熊猫乳品有限公司生产的熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉 5 3 619.00
3、青岛圣元乳业有限公司生产的圣元牌婴幼儿配方乳粉 17 8 150.00
4、山西古城乳业集团有限公司生产的古城牌婴幼儿配方乳粉 13 4 141.60
5、江西光明英雄乳业股份有限公司生产的英雄牌婴幼儿配方乳粉 2 2 98.60
6、宝鸡惠民乳品(集团)有限公司生产的惠民牌婴幼儿配方乳粉 1 1 79.17
7、内蒙古蒙牛乳业(集团)股份有限公司生产的蒙牛牌婴幼儿配方乳粉 28 4 68.20
8、中澳合资多加多乳业(天津)有限公司生产的可淇牌婴幼儿配方乳粉 1 1 67.94
9、广东雅士利集团股份有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉 30 10 53.40
10、湖南培益乳业有限公司生产的南山倍益牌婴幼儿配方乳粉 3 1 32.00
11、黑龙江省齐宁乳业有限责任公司生产的婴幼儿配方乳粉2段基粉 1 1 31.74
12、山西雅士利乳业有限公司生产的雅士利牌婴幼儿配方乳粉 4 2 26.30
13、深圳金必氏乳业有限公司生产的金必氏牌婴幼儿配方乳粉 2 2 18.00
14、施恩(广州)婴幼儿营养品有限公司生产的施恩牌婴幼儿配方乳粉 20 4 17.00
15、广州金鼎乳制品厂生产的金鼎牌婴幼儿配方乳粉 3 1 16.20
16、内蒙古伊利实业集团股份有限公司生产的伊利牌儿童配方乳粉 35 1 12.00
17、烟台澳美多营养品有限公司生产的澳美多牌婴幼儿配方乳粉 6 6 10.70
18、青岛索康营养科技有限公司生产的爱可丁牌婴幼儿配方乳粉 3 1 4.80
19、西安市阎良区百跃乳业有限公司生产的御宝牌婴幼儿配方乳粉 3 1 3.73
20、烟台磊磊乳品有限公司生产的磊磊牌婴幼儿配方乳粉 3 3 1.20
21、上海宝安力乳品有限公司生产的宝安力牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.21
22、福鼎市晨冠乳业有限公司生产的聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉 1 1 0.09
三聚氰胺的违法添加案例
2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺,且三聚氰胺含量较高,分别为0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。这3批鱼饲料共 846千克,货值1016美元。
2007年福建、天津、山东、珠海检验检疫局从进口马来西亚、泰国、秘鲁的鱼粉(HS编码均为2301201000)中检出三聚氰胺阳性,已依法对进口鱼粉作出 退货处理。
据美国食品药品管理局(FDA)官方消息,美国FDA首次在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺,有关企业已经开始自动召回相关产品。含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市Tembec BTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生产AquaBond和Aqua-Tec II黏合剂,主要用于出口,同时向Uniscope公司提供生产Xtra-Bond黏合剂的原料,Uniscope公司生产的Xtra-Bond黏合剂主要供应美国市场。上述黏合剂主要用于生产牛、绵羊、山羊、鱼、虾的颗粒饲料。Tembec公司确认,为了增加颗粒饲料的黏性,在产品配方中添加了三聚氰胺。但在美国三聚氰胺禁止用来作为动物或鱼/虾饲料添加剂。
2007年北京检验检疫局从进口澳大利亚的宠物食品(HS编码为2309101000)中检出三聚氰胺阳性,并依法对进口宠物食品作出退货处理。
⑼ 济宁浩鑫化工有限公司怎么样
简介:济宁浩鑫化工有限公司成立于2014年06月13日,主要经营范围为氧气、氮气、甲醇、内甲醇钠甲醇溶液容、乙醇、乙醇溶液、醋酸乙酯、油漆、4-甲基-2-戊酮、酚醛树脂、碳酸(二)甲酯、乙腈、三乙胺、二乙胺、丙酮、甲苯、苯乙烯、乙二醇、煤焦油、硫化钠、双氧水、二氯甲烷、三氯甲烷、五氯化磷、三氯化铝(无水)、硫化钠、磷酸不带有储存设施的经营(有效期限以许可证为准)等。
法定代表人:田燕
成立时间:2014-06-13
注册资本:50万人民币
工商注册号:370811200035385
企业类型:有限责任公司(自然人投资或控股)
公司地址:山东省济宁市任城区南张街道运河新城第0017幢01单元3层0302号房
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第一位数字代表活性基团,二位代表骨架,三位代表顺序号,四是交联度和联接符号,这就是001×7离子交换树脂型号意思…。一杰水质