三氯苯减压蒸馏

㈠ 如何由苯合成三氯化苯

此题关键在利用苯胺中【氨基】的邻对位定位效应，在2,4,6-三个位置引入溴，再生成【重氮盐】，接下来，再利用重氮盐放出氮的反应，获得间三氯苯。点击下图看大致过程：

图中打成溴原子了，无碍。

㈡ 羟基乙酸与碱反应

所述式(ⅰ)所示的羟基乙酸二价盐可以为一般市售，也可以按照以下方法制备：
a)羟基乙酸与碱反应生成羟基乙酸盐；
b)羟基乙酸盐与醇的金属盐反应生成羟基乙酸二价盐。
反应式如下：
hoch2cooh+mx→hoch2coom；

hoch2coom+rom'→m'och2coom+roh；
其中，mx为碱，所述碱可以为本领域技术人员熟知的碱性化合物，本发明优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾，更优选为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠，最优选为氢氧化钠。
rom＇为醇的金属盐，所述醇的金属盐优选为c1～8的醇的钾盐或钠盐，更优选为甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、异辛醇钠或异辛醇钾。
步骤a)中，当碱为一元碱时，羟基乙酸与碱的摩尔比优选为1：(0.98～1.02)，更优选为1：1；当碱为二元碱时，羟基乙酸与碱的摩尔比优选为1：(0.49～0.51)，更优选为1：0.5。
羟基乙酸与碱的反应温度优选为20～60℃，更优选为20～40℃。所述反应的时间优选为0.2～1h，更优选为0.4～0.6h。
羟基乙酸与碱反应完毕，优选减压蒸出其中的水。本发明优选的，将反应液减压蒸干至水分≤0.3％。
步骤b)中，羟基乙酸盐与醇的金属盐的摩尔比优选为1：(1～1.2)，更优选为1：(1～1.1)，最优选为1：(1.02～1.04)；羟基乙酸盐与醇的金属盐中的金属阳离子，即m和m＇，可以相同也可以不同，为便于生产处理通常选用相同的金属阳离子。
所述羟基乙酸盐与醇的金属盐的反应温度优选为20～60℃，更优选为20～40℃。所述反应的时间优选为0.5～1.5h。
然后将所述羟基乙酸二价盐与1,2,4-三氯苯在催化剂的作用下，进行反应，制备2,4-二氯苯氧乙酸盐，反应方程式如下：
所述催化剂优选为四丁基溴化铵、三辛基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵和三乙基苄基氯化铵中的一种或多种，更优选为三乙基苄基氯化铵。
所述1,2,4-三氯苯与羟基乙酸二价盐的摩尔比优选为1：(1～1.4)，更优选为1：(1～1.1)，最优选为1：(1.02～1.06)。
所述催化剂的用量优选为1,2,4-三氯苯重量的0.1％～1％。
所述1,2,4-三氯苯与羟基乙酸二价盐的反应温度优选为40～160℃，更优选为60～120℃。所述反应的时间优选为2～4h。
制备得到2,4-二氯苯氧乙酸盐后，对其进行酸化，即可得到2,4-二氯苯氧乙酸。
具体的，将2,4-二氯苯氧乙酸盐与酸反应即可。
所述酸可以为盐酸、硫酸、硝酸、甲酸等本领域常规酸性化合物，优选为盐酸或硫酸，最优选为硫酸。
所述酸化的温度优选为40～100℃，更优选60～80℃。
所述酸化中，反应液的ph值优选为0～2。
即加入酸至反应液ph值为0～2。
与现有技术相比，本发明提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：a)式(ⅰ)所示的羟基乙酸二价盐与1,2,4-三氯苯在催化剂的作用下，反应生成式(ⅱ)所示的2,4-二氯苯氧乙酸盐；b)2,4-二氯苯氧乙酸盐酸化，得到2,4-二氯苯氧乙酸。本发明创造性的使用1,2,4-三氯苯代替苯酚和氯代苯酚，与羟基乙酸盐经过缩合反应，制得2,4-二氯苯氧乙酸盐，然后水解制得2,4-二氯苯氧乙酸，该方案有效避免了苯酚或氯代苯酚的使用，解决了操作场所和产出的三废存在的异味问题，大幅改善了生产场所的操作环境，具有良好的环保效益，同时反应具有较高的收率和纯度。
图1为本发明实施例1制备的2,4-二氯苯氧乙酸的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法进行详细描述。
实施例1：
称取130.4g70％的羟基乙酸(1.2mol)水溶液，于20℃下缓慢滴加入97.9g50％的氢氧化钠(1.224mol)，滴加完毕于此温度下保温反应0.5h，反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3％，得羟基乙酸钠待用。向制得的羟基乙酸钠中加入98.2g99.8％的乙醇钠(1.44mol)，然后加入300g无水乙醇，搅拌下于40℃保温反应1h，得羟基乙酸二钠盐的乙醇溶液。向其中加入1.8g四丁基溴化铵，加入183.8g99％的1,2,4-三氯苯(1mol)，升温至60℃反应3h。反应完毕，减压蒸馏回收乙醇，加入300g水，升温至60℃，加入50％的稀硫酸至ph为0.7，降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸217.7g，含量98.2％，以1,2,4-三氯苯计反应总收率97.6％。
对制备的2,4-二氯苯氧乙酸结构进行表征，其核磁共振谱图如图1所示，由图1可知，本发明制备得到2,4-二氯苯氧乙酸。
实施例2：
称取113.0g70％的羟基乙酸(1.04mol)水溶液，于40℃下缓慢滴加入116.7g50％的氢氧化钾(1.04mol)，滴加完毕于此温度下保温反应0.5h，反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3％，得羟基乙酸钾待用。向制得的羟基乙酸钾中加入252.5g30％的甲醇钾(1.08mol)的甲醇溶液，搅拌下于20℃保温反应1h，得羟基乙酸二钾盐的甲醇溶液。向其中加入0.72g十六烷基三甲基溴化铵，加入183.8g99％的1,2,4-三氯苯(1mol)，升温至40℃反应3h。反应完毕，减压蒸馏回收甲醇，加入300g水，升温至40℃，加入30％的盐酸至ph为0.2，降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸217.9g，含量98.4％，以1,2,4-三氯苯计反应总收率97.9％。
实施例3：
称取152.1g70％的羟基乙酸(1.4mol)水溶液，于60℃下缓慢滴加入190.7g50％的碳酸钾(0.69mol)，滴加完毕于此温度下保温反应0.5h，反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3％，得羟基乙酸钾待用。向制得的羟基乙酸钾中加入576.0g30％的叔丁醇钾(1.54mol)的叔丁醇溶液，搅拌下于40℃保温反应1h，得羟基乙酸二钾盐的叔丁醇溶液。向其中加入1.3g三乙基苄基氯化铵，加入183.8g99％的1,2,4-三氯苯(1mol)，升温至90℃反应3h。反应完毕，减压蒸馏回收叔丁醇，加入300g水，升温至80℃，加入30％的盐酸至ph为1.3，降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸216.5g，含量98.1％，以1,2,4-三氯苯计反应总收率97.3％。
实施例4：
称取141.2g70％的羟基乙酸(1.3mol)水溶液，于60℃下缓慢滴加入344.5g20％的碳酸钠(0.65mol)，滴加完毕于此温度下保温反应0.5h，反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3％，得羟基乙酸钠待用。向制得的羟基乙酸钠中加入659.7g30％的异辛醇钠(1.3mol)的异辛醇溶液，搅拌下于60℃保温反应1h，得羟基乙酸二钠盐的异辛醇溶液。向其中加入0.2g三辛基氯化铵，加入183.8g99％的1,2,4-三氯苯(1mol)，升温至120℃反应3h。反应完毕，减压蒸馏回收异辛醇，加入300g水，升温至100℃，加入30％的盐酸至ph为1.9，降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸218.8g，含量98.5％，以1,2,4-三氯苯计反应总收率98.5％。
由上述实施例可知，本发明以1,2,4-三氯苯为原料，成功制备得到2,4-二氯苯氧乙酸，且反应具有较高的收率，产物具有较高的纯度。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

㈢ 1,3,5-三氯苯的理化性质

外观与性状：白色结晶，有特殊气味。
熔点(℃)：63.4
沸点(℃)：208.5
相对蒸气密度（空气=1）：6.26
分子式：C6H3Cl3
分子量：181.45
饱和蒸气压(kPa)：1.33(78.0℃)
溶解性：不溶于水，微溶于醇，易溶于乙醚、苯 健康危害：该品有刺激性，可引起结膜炎、鼻炎。对中枢神经系统有抑制作用。可能引起肝肾损害。皮肤长时间接触，可致灼伤。
燃爆危险：该品可燃，有毒，具刺激性。 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐。就医。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
灭火方法：采用雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土灭火。 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。
小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，收集于干燥、洁净、有盖的容器中。
大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。 操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

㈣ 1,3,5-三氯苯的制备

六六六无毒体与石灰乳共热即得三氯苯，同时副产大量氯化钙液。上述二法所得三氯苯均为1,2,4-三氯苯；1,3,5-三氯苯；1,2,3-三氯苯三种异构体的混合物，以1,2,4-三氯苯为主要组分。石灰乳法生产的三氯苯中，1,2,4-三氯苯含量在75%以上，1,2,3-三氯苯约占20%。

㈤ 氯苯生产方法

生产方法：由苯氯化而得，其工艺分气相法和液相法两种。

1.苯液相氯化法苯与氯气在氯化铁催化下连续氯化得氯化液，经水洗，碱洗，中和，食盐干燥，进入初馏塔脱苯，脱焦油。粗氯代苯进入精馏塔，塔顶馏出一氯苯成品，塔釜物料再经过一个精馏塔分离出一氯苯。反应放出的氯化氢用水吸收，副产盐酸，多氯苯回收得对二氯苯和邻二氯苯。

2.苯气相氧氯化法苯蒸气；空气；氯化氢气混合物温度210℃，进入氯化反应器，在迪肯型催化剂（CuCl2 FeCl3附在三氧化铝上）存在下进行氯化。反应温度300℃，单程转化率10%-15%，氯化氢转化率98%，生成物含多氯苯6%。

氯苯为无色液体，沸点132.2℃。第一次世界大战期间主要用于生产军用炸药所需的苦味酸。1940年到1960年间，大量用于生产滴滴涕(DDT)杀虫剂。1960年后，DDT逐渐被高效低残毒的其他农药所取代，氯苯的需求量日趋下降。主要用做乙基纤维素和许多树脂的溶剂，生产多种其他苯系中间体，如硝基氯苯等。

㈥ 甲醇和氯苯混和可用减压蒸馏分离吗

查表甲醇的沸点64.7度，氯苯的沸点131-132度，常减压蒸馏都可以，你还需要把氯苯也蒸馏纯化吗？二者沸点差距大，可以分离，若减压可能甲醇会损失一部分

㈦ 氯苯、二氯苯、三氯苯的气相色谱法测定

参见 82.10.1 顶空气相色谱法。

㈧ 三氯苯的化学反应

反应物 生成物 反应条件 参考文献 1,2,3-trichloro-benzenetrichloro-fluoro-methane 2,3,4-,3,4-trichloro-1,5-bis-trifluoromethyl-benzene 反应条件1试剂：AlCl3反应时间：4 hour(s)产率：61 %其他条件：Ambient temperature反应条件2试剂：AlCl3反应时间：4 hour(s)产率：5.5 %其他条件：Ambient temperature 1,2,3-trichloro-benzenetrichloro-fluoro-methane 2,3,4-trichloro-1,5-bis-trifluoromethyl-benzene 反应条件1试剂：1a) AlCl3, 1b) AlCl3产率：80 %其他条件：1a) 8 h, r.t., 1b) 16 h, -10 ℃; 2) repetition of the procere 1,2,3-trichloro-benzeneoctylmagnesium bromide 2-chloro-1,3-dioctyl-benzene 反应条件1催化剂：NiCl2(dppe)溶剂：diethyl ether反应时间：72 hour(s)产率：71 %其他条件：Heating 1,2,3-trichloro-benzenemethanol; sodium salt 2,3-dichloro-anisole2,6-dichloro-anisole 反应条件1溶剂：hexamethylphosphoric acid triamide反应时间：1 hour(s)反应温度：120 ℃产率：25 %反应条件2溶剂：dimethylsulfoxidemethanol反应温度：50.1 ℃研究目的：Rate constant反应条件3溶剂：hexamethylphosphoric acid triamide反应时间：1 hour(s)反应温度：120 ℃产率：46 % 1,2,3-trichloro-benzenepropane-2-thiol; sodium salt 1,2,3-tris-isopropylsulfanyl-benzene 反应条件1溶剂：hexamethylphosphoric acid triamide反应时间：3 hour(s)反应温度：100 ℃产率：88 % 1,2,3-trichloro-benzene 2,6-dichloro-phenol2,3-dichloro-anisole2,6-dichloro-anisole 反应条件1试剂：KOH, tris(3,6-dioxaheptyl)amine反应时间：2 hour(s)反应温度：135 ℃产率：23 % 1,2,3-trichloro-benzene 1,2,3-Trifluorobenzene1,3-dichloro-2-fluoro-benzene2,3-dichloro-1-fluorobenzene1-chloro-2,3-difluorobenzene2-chloro-1,3-difluorobenzene 反应条件1试剂：KF溶剂：various solvent(s)反应时间：12 hour(s)反应温度：290 ℃产率：1 %研究目的：Proct distribution其他条件：reaction carried out in a bomb; variation of temperature, time and solvent, CsF as reagent

㈨ 如何用苯制备1,3,5三氯苯关键步骤求大神标注一下反应原理或名称坐等

苯先硝化，还原得到硝基苯，然后和氯气发生反应，生成2,4,6-三氯苯胺，然后和亚硝酸反应，重氮化，最后加乙醇还原即得目标产物

㈩ 1,3,5-三氯苯的介绍

长针状结晶。熔点63.5℃，闪点126℃，沸点208.5℃。有特殊气味。不溶于水，微溶于乙醇，易溶于乙醚。用于有机合成、杀虫剂及染料合成。干燥的六六六无毒体在热解釜中加热热即得三氯苯，同时副产大量氯化氢。