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河南含銻廢水處理多少錢

發布時間:2022-12-14 02:15:01

A. 河南省城市污水處理費徵收使用管理辦法

第一條為了加強城市污水處理費的徵收使用管理,確保城市污水處理設施的建設、維護和正常運行,改善和提高水環境質量,節約水資源,根據《中華人民共和國水污染防治法》及有關法律、法規的規定,結合本省實際,制定本辦法。第二條本辦法適用於本省行政區域內城市污水處理費的徵收、使用和管理。第三條凡在本省行政區域內向城市污水集中處理設施及排水管網排放污、廢水的單位和個人,應當按照本辦法的規定繳納城市污水處理費。
已繳納城市污水處理費的,不再繳納排污費和城市排水設施有償使用費。第四條各省轄市、縣(市)人民政府應當按照本辦法和省人民政府的有關規定,加強污水處理費的徵收管理工作,加快污水集中處理設施建設,確保城市污水處理設施的正常運行。並將污水處理設施建設納入目標考核。
縣級以上建設行政主管部門負責城市污水處理費的徵收使用管理工作。第五條城市污水處理費的收費標准,由省人民政府價格行政主管部門按照國家有關規定,根據城市污水集中處理設施、排水設施的運行、維護費用和部分建設費用以及企業、居民的承受能力制定,報省人民政府批准後執行。
制定或者調整涉及城市居民生活的城市污水處理費收費標准,價格主管部門應當按照法定程序召開聽證會。第六條價格主管部門應當加強對城市污水集中處理設施運行、維護成本的調查分析,為城市污水處理費標准調整提供依據。第七條嚴禁用水單位和個人在城市排水管網覆蓋范圍內,將污水直接排入水體。第八條城市污水處理費按照用水量按月計收。使用自來水的單位和個人,其用水量按照水表顯示的量值計算。使用自備水源的單位,已安裝水表的,其用水量按照水表顯示的量值計算;未安裝水表的,其用水量按照取水設施銘牌流量每日運轉24小時計算。
用於地下水回灌的自來水不收取城市污水處理費。第九條對享受城市最低生活保障金待遇的用戶,免收城市污水處理費,具體辦法由省轄市、縣(市)人民政府制定。第十條對污水排入城市排水管網的工業生產企業,其污水經處理後達到國家《污水綜合排放標准》規定的一級或二級標準的,按照城市污水處理費收費標準的40%計收污水處理費。未經處理或者經過處理,達不到國家或者省規定污水排放標準的,排污者還應當承擔治理超標污水的責任。第十一條使用城市公共供水的單位和個人,其城市污水處理費由建設行政主管部門委託城市公共供水企業在收取水費時一並收取。
使用自備水源的單位和個人,其城市污水處理費由建設行政主管部門徵收或者委託水行政主管部門在收取水資源費時一並收取。水行政主管部門徵收污水處理費的,必須及時足額徵收。
城市污水處理費代征手續費按1.5%執行。第十二條城市公共供水企業、水行政主管部門、建設行政主管部門收取的城市污水處理費應當全額繳入同級財政,納入財政專戶管理,專款專用。第十三條城市污水處理費應當專項用於城市污水處理設施的建設、運行和維護。
收取的城市污水處理費應當嚴格按照規定的使用范圍使用,任何單位和個人不得截留、擠占、挪用。第十四條城市污水處理費的使用,由建設行政主管部門編制資金使用計劃,財政部門按照規定和資金使用計劃及時撥付有關費用。第十五條財政、價格、審計、監察等行政管理部門應當按照各自職責,加強對城市污水處理費徵收、使用和管理的監督。第十六條鼓勵引導社會資金採取獨資、合資、合作、聯營等多種方式參與城市污水處理設施的建設和運營。第十七條鼓勵使用中水和其他再生水替代自然水源,對生產使用中水的單位和用戶應當按照國家和本省的有關規定給予優惠。園林綠化、環境衛生、洗車業、建築業應當按照有關規定優先使用中水。第十八條違反本辦法規定,擅自改變城市污水處理費徵收范圍或者收費標準的,由價格主管部門按照有關收費管理規定依法處理。第十九條用水單位和個人不繳納城市污水處理費的,由建設行政主管部門責令限期繳納,逾期仍不繳納的,按日加收3‰的滯納金,可以並處1萬元以下的罰款。第二十條經城市污水處理設施處理的污水,未達到國家或者本省規定排放標準的,由環境保護行政主管部門按照國家和省有關規定處理,並由建設行政主管部門相應扣減撥付城市污水處理廠的污水處理費。

B. 聚合氯化鋁能去除印染廢水中的銻嗎

聚合氯化鋁能去除印染廢水中的銻嗎?隨著生活水平的提高,消費者不僅要求衣著專的美麗,也越屬來越關注服裝產品本身及其加工過程的生態環保性。作為紡織工業的重要組成部分,印染加工是美化人類生活的重要手段,但印染行業在轉型升級的同時,也要為天更藍、水更清、空氣更清新承擔起更多的責任。近年來,由於環保不達標,印染企業不斷出現關、停、並、轉事件。印染行業的環保問題有不少需要行業自身來解決,但是有些問題可以而且必須從源頭(供給側)才能更徹底地解決。本文重點探討印染上遊行業中的最大品種 —— 聚酯的合成及聚酯纖維的成型加工中困擾行業發展的環保問題。
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重金屬銻的化合物對人體健康有害,屬可疑致癌物,尤其傷害肝臟。研究者曾對紹興市86家典型印染企業廢水中重金屬銻排放現狀及排放源進行了調查,發現總銻超標率超過25%。那麼印染廢水中的銻能去除嗎?有人通過試驗,在廢水中添加硫酸鐵發生絮凝、吸附,使銻轉移到污泥中,而後進行焚燒。銻雖然從印染廢水中轉移出來,廢水排放合格了,但是最終的污泥焚燒又使得銻轉移並進入大氣中,其中一部分可能會被吸入人體,依然不能避免對人體的危害。

C. 銻礦石價格是多少錢一噸

目前50度銻礦主流成交價格在不含稅4.4-4.6萬元/噸上下,由於市場不穩,也有4.7-4.8萬的高報價和4.2-4.3萬的低成交價。由於基本經濟面不景氣,銻產品終端需求低迷,今年下半年行情難有好轉,但銻礦產量下降對價格有一定支撐作用,預計後市繼續低迷,窄幅波動。

D. 印染污泥中含有銻化合物,將污泥加熱後,銻會擴散到空氣中嗎

印染污泥中含有哪些重金屬 ,Zn是我國城市污泥中平均含量最高的重金屬元素 ,其次是Cu ,再次是Cr,而毒性較大的元素Hg、Cd、As含量往往較低

E. 土壤中含有銻算是重金屬嗎

算的

重金屬原義是指密度大於4.5g/cm3的金屬,包括金、銀、銅、鐵、汞、鉛、鎘等,重金屬在人體中累積達到一定程度,會造成慢性中毒。但就環境污染方面所說的重金屬主要是指汞(水銀)、鎘、鉛、鉻以及類金屬砷等生物毒性顯著的重元素。重金屬非常難以被生物降解,相反卻能在食物鏈的生物放大作用下,成千百倍地富集,最後進入人體。重金屬在人體內能和蛋白質及酶等發生強烈的相互作用,使它們失去活性,也可能在人體的某些器官中累積,造成慢性中毒。

密度在4.5g/cm3以上的金屬,稱作重金屬。原子序數從23(V)至92(U)的天然金屬元素有60種,除其中的6種外,其餘54種的密度都大於4.5g/cm3,因此從密度的意義上講,這54種金屬都是重金屬。但是,在進行元素分類時,其中有的屬於稀土金屬,有的劃歸了難熔金屬。最終在工業上真正劃入重金屬的為10種金屬元素:銅、鉛、鋅、錫、鎳、鈷、銻、汞、鎘和鉍。這10種重金屬除了具有金屬共性及密度大於4.5g/cm3以外,並無其他特別的共性,各種重金屬各有各的性質。
無論是空氣、泥土,甚至食水都含有重金屬,如引起衰老的自由基、對肌膚有傷害的微粒、空氣中的塵埃、汽車排氣等,甚至自來水都給肌膚帶來重金屬,甚至有些護膚品如潤膚乳等的一些重金屬原料比如鎘,也是其中之一。重金屬累積後對人體的危害相當大。
危害
人體危害
重金屬對人體的傷害常見的有:
汞:食入後直接沉入肝臟,對大腦視力神經破壞極大。天然水每升水中含0.1毫升,就會強烈中毒。含有微量的汞飲用水,長期食用會引起蓄積性中毒。
鉻:會造成四肢麻木,精神異常。
鎘:導致高血壓,引起心腦血管疾病;破壞骨鈣,引起腎功能失調。
鉛:是重金屬污染中毒性較大的一種,一旦進入人體很難排除。直接傷害人的腦細胞,特別是胎兒的神經板,可造成先天大腦溝回淺,智力低下;對老年人造成痴呆、腦死亡等。
鈷:對皮膚有放射性損傷。
釩:傷人的心、肺,導致膽固醇代謝異常。
銻:與砷能使銀手飾變成磚紅色,對皮膚有強損傷。
鉈:會使人得多發性神經炎。
錳:超量時會使人甲狀腺機能亢進。
錫:與鉛是古代劇毒葯『鴆』中的重要成分,入腹後凝固成塊,使人致死。
鋅:過量時會得鋅中毒。
這些重金屬中任何一種都能引起人的頭痛、頭暈、失眠、健忘、神經錯亂、關節疼痛、結石、癌症(如肝癌、胃癌、腸癌、膀胱癌、乳腺癌、前列腺癌及烏腳病和畸形兒)等;,建議平常注意飲食,不然一旦在體內沉澱會給身體帶來很多危害。

F. 污水處理專用乙酸鈉多少錢一噸 乙酸鈉

按照目來前市場情況源來看,污水處理專用乙酸鈉每噸的價格一般在2100-3500之間,而之所以價格有高又低,主要因以下幾點:

1、質量

俗話說一分價格一分貨,即質量越好,價格也會較高,但質量也比較有保證,反之,價格則降低;

2、廠家類型

目前,乙酸鈉廠家類型主要包括兩種:直銷以及代銷,兩者相比,由於前者不存在差價,所以,價格會相對較低;

3、地域

即當地消費水平越高,乙酸鈉的價格也會越高,反之,價格則會相應減少。

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G. 求廢水處理中,銻的化學處理方法。

化學鎳廢水傳統處理工藝:化學鎳廢水傳統工藝是使用氫氧化鈉調節廢水pH,加入回PAC混凝,再加入PAM絮凝答的法進行處理,但是由於化學鎳中存在絡合劑,氫氧根無法與鎳離子生成沉澱,因此在國家要求排放濃度不高於0.1mg/L時,往往很難達標排放。針對電鍍含鎳廢水以及化學鍍鎳廢水,可採用化學沉澱法進行處理,化學沉澱法不需要復雜的設備。其中,對於電鍍含鎳廢水,可以直接採用加鹼將水調至鹼性,聚合鋁混凝,聚丙絮凝沉澱出水,鎳即可達標,如果含鎳廢水中混有前處理廢水,那麼需要在加鹼之後的出水加入少量重金屬捕集劑進行螯合反應,重金屬捕集劑可以把鎳離子從低濃度處理至達標。對於化學鍍鎳廢水,由於廢水中存在大量的絡合劑,絡合劑與鎳離子形成絡合小分子溶解於廢水中,因此直接加鹼不能沉澱,通過加入鋅鎳合金處理劑進行反應,可以破壞絡合健的結構,通過螯合反應與鎳離子結合,再通過混凝絮凝沉澱,把鎳離子去除。

H. 印染廢水銻還能去除嗎

一般印染企業在處理印染廢水的時候,為了降低COD濃度,往往會添加聚合氯化鋁版。這樣雖然能夠權降低COD濃度,但是對銻的去除基本沒有效果。綜合考慮COD、銻的去除率、出水色度、成本等因素,聚合硫酸鐵是最理想的選擇,希望能夠幫助到您。

I. 表面鍍鉻處理有什麼好處

1,鉻是一種微帶藍色的銀白色金屬,相對原子質量51.99,密度6.98~7.21g/cm3,熔點為1875~1920℃,標准電極電位為尤什/c,-0.74V,老」/c,」-0.41V和P甚e+/Cr抖-1.33V,金屬鉻在空氣中極易鈍化,表面形成一層極薄的鈍化膜,從而顯示出貴金屬的性質。x0dx0a鍍鉻層具有很高的硬度,根據鍍液成分和工藝條件不同,其硬度可在很大范圍400~1200HV內變化。鍍鉻層有較好的耐熱性,在500℃以下加熱,其光澤性、硬度均無明顯變化,溫度大於500℃開始氧化變色,大於700℃硬度開始降低。鍍鉻層的摩擦系小數,特別是干摩擦系數,在所有的金屬中是最低的。所以鍍鉻層具有很好的耐磨性。x0dx0a鍍鉻層具有良好的化學穩定性,在鹼、硫化物、硝酸和大多數有機酸中均不發生作用,但能溶於氫氯酸(如鹽酸)和熱的硫酸中。x0dx0a在可見光范圍內,鉻的反射能力約為65%,介於銀(88%)和鎳(55%)之間,且因鉻不變色,使用時能長久保持其反射能力而優於銀和鎳。x0dx0a2,分類x0dx0a由於鍍鉻層具有優良的性能,廣泛用作防護一裝飾性鍍層體系的外表層和功能鍍層,在電鍍工業中一直占重要的地位。隨著科學技術的發展和人們對環境保護的日趨重視,在傳統鍍鉻的基礎上相繼發展了微裂紋和微孔鉻、黑鉻、松孔鉻、低濃度鍍鉻、高效率鍍硬鉻、三價鉻鍍鉻、稀土鍍鉻等新工藝,使鍍鉻層的應用范圍進一步擴大。x0dx0a根據鍍鉻液的組成和性能不同,可將鍍鉻液分為如下幾類。x0dx0a①普通鍍鉻液 以硫酸根作為催化劑的鍍鉻溶液。鍍液中僅含有鉻酐和硫酸,成分簡單,使用方便,是目前應用最為廣泛的鍍鉻液。鉻酐和硫酸的比例一般控制在Cr03:H2SO4=100:1,鉻酐的濃度在150~450g/L之間變化。根據鉻酐濃度的不同,可分為高濃度(350~500g/L)、中濃度(150~250g/L)和低濃度(50~150g/L)鍍鉻液。習慣上把Cr03250g/L和H2SO42.5g/L的中等濃度鍍鉻液稱為「標准鍍鉻液」,又稱為「萬能鍍鉻液」,用於裝飾及功能性多種鍍鉻。低濃度的鍍鉻液電流效率高,鉻層的硬度也高,但覆蓋能力較差,主要用於功能性電鍍,如鍍硬鉻、耐磨鉻等;高濃度鍍液穩定,導電性好,電解時只需較低的電壓,覆蓋能力較稀溶液好,但電流效率較低,主要用於裝飾性鍍鉻及復雜件鍍鉻。x0dx0a②復合鍍鉻液 以硫酸和氟硅酸作催化劑的鍍鉻液。氟硅酸的添加,使鍍液的電流效率、覆蓋能力和光亮范圍均比普通鍍鉻液有所改善,如陰極的電流效率可達到20%以上。然而,氟硅酸對陽極和陰極零件鍍不上鉻的部位及鍍槽的鉛襯均有較強的腐蝕作用,必須採取一定的防護措施,其襯里和陽極最好採用鉛一錫合金。此鍍液主要用於滾鍍鉻。x0dx0a③自動調節鍍鉻液 以硫酸鍶和氟硅酸鉀為催化劑的鍍鉻液。在一定溫度及一定濃度的鉻酸溶液中,硫酸鍶和氟硅酸鉀各自存在著沉澱溶解平衡,並分別有一溶度積常數Ksp,即當溶液中[S042-]或[SiF62-]濃度增大時,相應的離子濃度乘積將大於溶度積常數,過量的S042-或SiF62-便生成SrS04或K2SiF6沉澱而析出;相反,當溶液中[S042-]或[ SiF62-]濃度不足時,槽內的SrS04或K2SiF6沉澱溶解,直至相應的離子濃度乘積等於其溶度積時為止。所以,當鍍液的溫度和鉻酐的濃度一定時,鍍液中[S042-]或[SiF62-]濃度可通過溶解沉澱平衡而自動的調節,並不隨電鍍過程的持續而變化。這類鍍液具有電流效率高(270A),允許電流密度范圍大(高達80~100A/dm2),鍍液的分散能力和覆蓋能力好,沉積速度快(50/-m/h)等優點,故又稱「高速自動調節鍍鉻」。但鍍液的腐蝕性強。x0dx0a④快速鍍鉻液在普通鍍鉻液基礎上,加入硼酸和氧化鎂,允許使用較高的電流密度,從而提高了沉積速度,所得鍍層的內應力小,與基體的結合力好。x0dx0a⑤四鉻酸鹽鍍鉻液這類鍍液的鉻酐濃度較高,鍍液中除含有鉻酐和硫酸外,還含有氫氧化鈉和氟化鈉,以提高陰極極化作用。添加糖或醇作為還原劑,以穩定鍍液中的Crs+;添加檸檬酸鈉以掩蔽鐵離子。這類鍍液的主要優點是電流效率高(35%以上),沉積速度快、x0dx0a鍍液的分散能力好,但鍍液只在室溫下穩定,操作溫度不宜超過24℃,採用高電流密度時需冷卻鍍液;鍍層的光亮性差,硬度較低,鍍後需經拋光才能滿足裝飾鉻的要求。x0dx0a⑥常溫鍍鉻鍍液由鉻酐和氟化物(NH4F或NaF)組成,也可加入少量的硫酸。這種鍍液的工作溫度(15~25℃)和電流密度(8~12A/dm2)低,沉積速度慢,適用於薄層電鍍。其電流效率和分散能力較高,可用於掛鍍和滾鍍。x0dx0a⑦低濃度鉻酸鍍鉻鍍液中鉻酐濃度較標准鍍鉻液低5倍,可大大降低對環境的污染。電流效率及鍍層的硬度介於標准鍍鉻液和復合鍍鉻液之間,其覆蓋能力和耐蝕性與高濃度鍍鉻相當。但鍍液的電阻大,槽電壓高,對整流設備要求嚴格,同時鍍液的覆蓋能力有待提高。x0dx0a⑧三價鉻鍍鉻鍍液中以Cr3+化合物為主鹽,添加絡合劑、導電鹽及添加劑。該工藝消除或降低了環境污染,鍍液的分散能力和覆蓋能力較鉻酸鍍液高,陰極電流效率有所改善;可常溫施鍍;槽壓低;電鍍不受電流中斷的影響。但鍍液對雜質敏感,鍍層的光澤較暗,鍍層厚度為幾微米,並不能隨意增厚;鍍層的硬度低,鍍液成分復雜不利於維護。x0dx0a⑨稀土鍍鉻液在傳統鍍鉻液的基礎上加入一定量的稀土元素及氟離子。採用稀土元素可降低鉻酐的濃度、拓寬施鍍溫度范圍(10~50℃)及陰極電流密度范圍(5~30A/dm2),降低槽壓,改善鍍層的光亮度及硬度。使鍍鉻生產實現低溫度、低能耗、低污染和高效率,即所謂的「三低一高」鍍鉻工藝。但對於鍍液的穩定性和可靠性,目前尚有不同的看法,尤其是對其機理的研究還有待深入。x0dx0ax0dx0a3.主要特點x0dx0a從常用的鉻酸鍍液鍍鉻,與其他單金屬鍍液相比,鍍鉻液雖成分簡單,但鍍鉻過程卻相當復雜,並具有如下特點。x0dx0a①鍍鉻液的主要成分不是金屬鉻鹽,而是鉻的含氧酸——鉻酸,屬於強酸性鍍液。電鍍過程中,陰極過程復雜,陰極電流大部分消耗在析氫及六價鉻還原為三價鉻兩個副反應上,故鍍鉻的陰極電流效率很低(10%~l8%)。而且有三個異常現象:電流效率隨鉻酐濃度的升高而下降l隨溫度的升高而下降;隨電流密度的增加而升高。x0dx0a②在鍍鉻液中,必須添加一定量的陰離子,如SO42-、SiF62一、F一等,才能實現金屬鉻的正常沉積。x0dx0a③鍍鉻液的分散能力很低,對於形狀復雜的零件,需採用象形陽極或輔助陰極,以得到均勻的鍍鉻層。對掛具的要求也比較嚴格。x0dx0a④鍍鉻需採用較高的陰極電流密度,通常在20A/dm2以上,比一般的鍍種高l0倍以上。由於陰極和陽極大量析出氣體,使鍍液的電阻較大,槽壓升高,對電鍍電源要求高,需採用大於l2V的電源,而其他鍍種使用8V以下的電源即可。x0dx0a⑤鍍鉻的陽極不用金屬鉻,而採用不溶性陽極。通常使用鉛、鉛一銻合金及鉛一錫合金。鍍液內由於沉積或其他原因而消耗的鉻需靠添加鉻酐來補充。x0dx0a⑥鍍鉻的操作溫度和陰極電流密度有一定的依賴關系,改變二者關系可獲得不同性能的鉻鍍層。x0dx0ax0dx0a4.類型及用途x0dx0a鍍鉻工藝種類眾多,按其用途可作如下分類。x0dx0a①防護一裝飾性鍍鉻 防護一裝飾性鍍鉻俗稱裝飾鉻,鍍層較薄,光亮美麗,通常作為多層x0dx0a電鍍的最外層,為達到防護目的,在鋅基或鋼鐵基體上必須先鍍足夠厚的中間層,然後在光亮的中間層上鍍以0.25~0.5μm的薄層鉻。常用的工藝有Cu/Ni/Cr、Ni/Cu/Ni/Cr、Cu—Sn/Cr等。經過拋光的製品表面鍍裝飾鉻後,可以獲得銀藍色的鏡面光澤。在大氣中經久不變色。這類鍍層廣泛用於汽車、自行車、縫紉機、鍾表、儀器儀表、日用五金等零部件的防護與裝飾。經過拋光的裝飾鉻層對光有很高的反射能力,可用作反光鏡。x0dx0a在多層鎳上鍍微孔或微裂紋鉻,是降低鍍層總厚度,獲得高耐蝕性防護一裝飾體系的重要途徑,也是現代電鍍工藝的發展方向。x0dx0a②鍍硬鉻(耐磨鉻) 鍍層具有極高的硬度和耐磨性,可延長工件使用壽命,如切削及拉拔工具,各種材料的壓制模及鑄模、軸承、軸、量規、齒輪等,還可用來修復被磨損零件的尺寸公差。鍍硬鉻的厚度一般為5~50μm,也可根據需要而定,有的高達200~800μm。鋼鐵零件鍍硬鉻不需要中間鍍層,如對耐蝕性有特殊要求,也可採用不同的中間鍍層。x0dx0a③鍍乳白鉻鍍鉻層呈乳白色,光澤度低、韌性好、孔隙低、色澤柔和,硬度比硬鉻和裝飾鉻低,但耐蝕性高,所以常用於量具和儀器面板。為提高其硬度,在乳白色鍍層表面可再鍍覆一層硬鉻,即所謂雙層鉻鍍層,兼有乳白鍍鉻層和硬鉻鍍層的特點,多用於鍍覆既要求耐磨又要求耐腐蝕的零件。x0dx0a④鍍松孔鉻(多孔鉻) 是利用鉻層本身具有細致裂紋的特點,在鍍硬鉻後再進行機械、化學或電化學松孔處理,使裂紋網進一步加深、加寬。使鉻層表面遍布著較寬的溝紋,不僅具有耐磨鉻的特點,而且能有效地儲存潤滑介質,防止無潤滑運轉,提高工件表面抗摩擦和磨損能力。常用於受重壓的滑動摩擦件表面的鍍覆,如內燃機汽缸筒內腔、活塞環等。x0dx0a⑤鍍黑鉻黑鉻鍍層色黑具有均勻的光澤,裝飾性好,具有良好消光性;硬度較高(130~350HV),在相同厚度下耐磨性比光亮鎳高2~3倍;其抗蝕性與普通鍍鉻相同,主要取決於中間層的厚度。耐熱性好,在300℃以下不會變色。黑鉻層可以直接鍍覆在鐵、銅、鎳及不銹鋼表面,為提高抗蝕性及裝飾作用,也可用銅、鎳或銅錫合金作底層,在其表面上鍍黑鉻鍍層。黑鉻鍍層常用於鍍覆航空儀表及光學儀器的零部件、太陽能吸收板及日用品的防護與裝飾。x0dx0ax0dx0a5.電極過程x0dx0a工業上廣泛使用的鍍鉻液由鉻酐輔以少量的陰離子構成,鍍液中Cr6+的存在形式根據鉻酐濃度的不同而有差異,一般情況(Cr03200~400g/L)下,主要以鉻酸(CrO42-)和重鉻酸(Cr2O72-)形式存在。當pH值小於1時,Cr2072-為主要存在形式;當pH值為2~6時,Cr2O72-與CrO42-存在下述平衡,即x0dx0aCr2072-+H20====2H2Cr04-+2CrO]一十2H+x0dx0a當pH值大於6時,CrO42-為主要存在形式。由此可以看出,鍍鉻電解液中存在的離子有Cr2072-、H+、cro42-和S042-等。實踐證明,除SO42-外,其他離子都可以參加陰極反應,採用示蹤原子法對鉻酸鍍鉻過程的研究表明,鍍鉻層是由六價鉻還原得到的,而不是三價鉻。這也可由鍍鉻液的陰極極化曲線(見圖4-18)得到。x0dx0a⑴陰極過程x0dx0a由恆電位法測定的鍍鉻液(含硫酸或不含硫酸)x0dx0a圖4—18鍍鉻陰極極化曲線x0dx0a1一由250g/L Cr03鍍鉻溶液中獲得;2一由250g/L CrO3,5g/L H2S04的標准鍍鉻溶液中獲得x0dx0a陰極極化曲線可知,當鍍液中不含硫酸時(曲線l),在陰極上僅析氫,不發生任何其他還原反應。當鍍液中含有少量硫酸時(曲線2),陰極極化曲線由幾個線段組成,在不同的曲線段上發生不同的還原反應。x0dx0aab段,隨著陰極電流增加,電極電位逐漸負移,陰極上沒有氫氣析出和鉻的生成。陰極區鍍液pH值小於1,離子存在形式主要是Cr2072-,此時的陰極反應為x0dx0aCr2O72一+14H++6e_2Cr3++7H20x0dx0a隨著電極電位不斷負移,b點達到最大值。b點以後,除了Cr2072-還原為Cr3+外,還可觀察到陰極表面有大量氣泡產生,表明H+離子被還原為氫氣。x0dx0abc段,同時進行著Cr2072-還原為cr3+和H+還原為H2兩個反應,但在這一段中隨著電極電位負移,電流逐漸下降,表明電極表面狀態發生了變化。膠體膜理論解釋為,由於上述兩個反應的進行,陰極表面附近的H+被大量消耗,pH值迅速升高(pH值大於3時),當生成的Cr3+離子數量達到Cr(OH)3的溶度積時,便與六價鉻生成一層橘黃色的鹼式鉻酸鉻膠體膜Cr(OH)3·Cr(OH)Cr04,覆蓋在陰極表面上,阻礙了電極反應的進行,使得反應速度顯著下降;又由於鍍液中的硫酸對陰極膠體膜有一定溶解作用,使膠體膜的形成和溶解不斷交替進行,致使曲線呈現如段形狀。x0dx0a由於氫的不斷析出,使陰極區鍍液pH值逐漸增大,促進Cr2072-轉化成HCr04-離子,使HCrO4-離子濃度迅速增加。當電極電位負移到C點時,CrO42-便開始被還原成金屬鉻在陰極上析出,反應方程式為x0dx0aCrO42-+4H++6e-===Cr+4OH一x0dx0a由此可以看出,只有當陰極電極電位達到c點以後,金屬鉻才能被還原析出。此時,在陰極上三個反應同時進行,隨著陰極電極電位的負移,陰極電流迅速上升,反應速度加快,生成金屬鉻的主反應占的比重逐漸增大,即隨著陰極電流密度的增大,陰極電流效率增加。⑵陽極過程x0dx0a鍍鉻所用的陽極是鉛、鉛銻(含銻6%~8%)或鉛錫(含錫6%~8%)合金等不溶性陽極,這是鍍鉻不同於一般鍍種的特點之一。因為在鉻酸電解液中,金屬鉻鍍層是由六價鉻直接還原得到的。而金屬鉻陽極溶解時,卻是以不同價態的離子形式存在,主要是三價鉻的離子形式進入溶液,而且陽極的電流效率接近100%,這將導致三價鉻含量迅速增加。而陰極電流效率只有10%~25%,使得鍍液的組成不穩定。另外,金屬鉻硬而脆,不易加工成各種形狀。x0dx0a在正常生產中,鉛或鉛合金陽極的表面上生成一層暗褐色的二氧化鉛膜。x0dx0aPb+2H2O一4e—PbO2+4H+x0dx0a這層膜不影響導電,陽極反應仍可正常進行,其電極反應為x0dx0a2Cr3++7H2O一6e—Cr2O;x0dx0a一+14H+2H2O一4e—O2↑+4H+x0dx0a由上述反應可以看出,在陰極上生成的cr3+離子,在陽極上又重新氧化成Cr2072-離子,從而使電解液中Cr3+濃度維持在一定的水平,以保證鍍鉻生產的正常進行。當鍍液中的三價鉻含量過高時,可採用大面積陽極和小面積陰極的方法進行電解處理,以降低鍍液中三價鉻的含量。在生產中一般控制陽極面積:陰極面積=(2:1)~(3:2),即可使Cr3+濃度保持在工藝允許的范圍內。x0dx0a在不通電時,懸掛於鍍液中的鉛或鉛合金陽極,由於遭受鉻酸浸蝕而在其表面形成導電性很差的黃色鉻酸鉛(PbCr04)膜,使槽電壓升高,嚴重時造成陽極不導電,因此在不生產時,宜將陽極從鍍槽中取出,浸在清水中,還應經常洗刷,除去鉻酸鉛黃膜。若黃膜很牢固,可在鹼液中浸幾天,待膜軟化後,再洗刷除去。此外,鍍鉻液的分散能力和覆蓋能力較差,必須注意陽極的形狀和排布,在電鍍復雜零件時,宜採用象形陽極和輔助陰極。x0dx0a6.新發展x0dx0a鉻鍍層由於具有一系列優良的性能而得到廣泛的應用,特別是隨著機械製造業的發展, 鉻鍍層的用量越來越大。但是傳統的鍍鉻工藝使用的電解液都由劇毒的鉻酐配製。據報道,.在鍍鉻過程中約有2/3鉻酐消耗在廢水或廢氣中,只有l/3左右的鉻酐用於鉻鍍層上。大量的廢水和廢氣對環境造成了嚴重污染。多年來,盡管加強了對含鉻廢水的回收和處理,但未得到根本解決,另外傳統的鍍鉻工藝還存在不少缺點。針對上述存在的問題,廣大電鍍工作者對鍍鉻工藝做了大量的研究工作。x0dx0a⑴低濃度鉻酐鍍鉻工藝x0dx0a低濃度鉻酐鍍鉻工藝是指鍍鉻液中鉻酐含量在30~60g/L的鍍鉻工藝,鉻酐使用量只有普通標准鍍鉻工藝的l/5~1/8,既減輕了鉻酐對環境的污染,又節約了大量的原材料。低濃度鉻酐鍍鉻工藝組成及操作條件見表4—32。x0dx0a表4-32低濃度鉻酐鍍鉻工藝組成及操作條件x0dx0a採用低鉻酐鍍鉻工藝可以獲得裝飾性鉻鍍層和硬鉻鍍層,其光澤性、硬度、結合力以及裂紋等方面,均能滿足質量要求。但有時鍍層表面會出現黃膜或彩色膜,可在5%的硫酸溶液中除去,然後在鹼性溶液中清洗。x0dx0a低鉻酐鍍鉻液的分散能力比常規鍍鉻電解液好,但深鍍能力比較差,這給形狀復雜的零件帶來了一定困難。同時,電導率下降,槽電壓升高,因而能耗高,鍍液升溫快。低鉻酐鍍鉻的陰極電流效率達到l8%~20%。x0dx0a由於上述原因,使得低鉻酐鍍鉻工藝受到一定的限制,目前的研究方向集中在尋求新的催化劑,以改善鍍液性能,降低槽電壓。x0dx0a⑵三價鉻鹽鍍鉻x0dx0a三價鉻電鍍作為最重要、最直接有效的代六價鉻電鍍工藝,人們對其研究已有一百多年的歷史,但由於電鍍液的穩定性、鉻鍍層的質量等方面始終無法與鉻酸鍍鉻相比,因此一直未能得到大規模的應用。x0dx0a大多數三價鉻鍍液均為絡合物鍍液,由主鹽、絡合劑、一定量的導電鹽、緩沖劑及少量潤濕劑構成。表4—33列出國內研究的三價鉻鍍液的組成及工藝條件。x0dx0a表4-33 三價鉻鍍液的組成及工藝條件x0dx0a1)鍍液中各成分的作用x0dx0a①主鹽可用三價鉻的氯化物或硫酸鹽,電解液中的鉻含量以20g/L為宜。x0dx0a②絡合劑一般採用甲酸、乙酸、蘋果酸等有機酸為絡合劑,以甲酸鹽(甲酸鉀或甲酸胺)為好。x0dx0a③輔助絡合劑選用蟻酸鹽能收到很好的效果,並起穩定劑作用,使鍍液長期使用而不產生沉澱。x0dx0a④導電鹽鹼金屬或鹼土金屬的氯化物或硫酸鹽都可用作導電鹽,但不宜用硝酸鹽,因硝酸根在電極上放電,給鍍層質量帶來不利影響,常用的有氯化銨、氯化鉀或氯化鈉。銨離子常有特殊作用,有利於得到光亮的鍍層。x0dx0a⑤溴化物溴離子的加入,能抑制六價鉻生成和氯氣的析出,電解液中六價鉻是極其有害的。x0dx0a⑥緩沖劑為穩定鍍液pH值,以加入硼酸效果最好。x0dx0a⑦潤濕劑加入十二烷基硫酸鈉或十二烷基碘酸鈉,能減少鍍層的針孔,從而提高鍍層的質量。x0dx0a鍍液對金屬雜質比較敏感,如Cu2+、Pb2+、Ni2+、Fe2+、Zn2+等離子,其最高允許含量為:Cu2+0.025g/L,Pb2+0.02g/L,Zn2+0.15g/L,Ni2+0.2g/L,Fe2+1.0g/L,Cr6+0.8g/L,NO3- 0.05g/L。操作時應避免雜質的帶入,並注意帶電人槽。鍍液中若含有少量的雜質,可用小電流(DK l~2A/dm2)電解處理,若含量過高,可用相應的凈化劑處理。x0dx0a2)三價鉻鹽電鍍的主要特點及存在的問題x0dx0a三價鉻鹽鍍鉻電解液的最大特點是可以在室溫下操作,陰極電流密度也較低,一般控制在10A/dm2左右,既節約了能源又降低了對設備的投資。x0dx0a三價鉻的毒性低,消除或降低了環境污染,有利於環保,並且鍍液的陰極極化作用較大,鍍層結晶細致,鍍液的分散能力和深鍍能力都比鉻酸鍍鉻好;陰極電流效率在20%左右。x0dx0a從三價鉻電解液中獲得的鍍鉻層略帶黃色,不如鉻酸鍍鉻美觀,鍍層結合力較好,內應力較高,且有微裂紋性質。鍍層的最大厚度只能達到3tim左右,而且硬度較低,不能用於鍍硬鉻。x0dx0a三價鉻鍍鉻不宜鍍厚鉻,其主要原因有以下幾點:x0dx0a①鍍液pH值,特別是陰極表面附近層的pH值升高導致形成Cr(OH)2膠體,阻礙三價鉻鍍層的繼續增厚;x0dx0a②Cr3+的水解產物發生羥橋、聚合反應,形成高分子鏈狀凝聚物吸附在陰極,阻礙Cr3+的還原;x0dx0a③Cr3+還原的中間產物Cr2+的富集,對Cr3+羥橋反應有引發和促進作用;x0dx0a④持續電解過程中Cr3+的活性絡合物逐步減少和消失。x0dx0aSharif等在氨基乙酸體系中採用提高鍍液循環速度、降低pH值、提高活性絡合物濃度等方法可實現以100~300μm/h的速度鍍取三價鉻的厚鍍層;Ibrahim等則在以尿素作絡合劑的三價鉻鍍鉻體系中,通過添加甲醇和甲酸,可以50~100μm/h的速度鍍取三價鉻;Hon9等則採用雙槽電鍍工藝,通過添加三種羧酸作絡合劑,鍍取了50~450μm厚性能良好的三價鉻鍍層;美國商業局和Atotech公司也分別鍍取了厚度l00~450μm的三價鉻鍍層。三價鉻鍍鉻相對六價鉻鍍鉻,容易操作,使用安全,無環境問題。但是存在一次設備投入較大和成本較高的不足。而且用戶習慣了六價鉻的色澤,在色度上有一個適應過程。三價鉻鍍鉻與六價鉻鍍鉻的性能比較見表4-34。x0dx0a三價鉻電鍍工藝發展至今,國外對裝飾性電鍍工藝研究已經進入逐漸完善成熟的時期,生產應用不斷擴大。但由於進口產品的價格較高、工藝不夠穩定等原因,在國內大規模的推廣應用仍有困難。而在三價鉻鍍硬鉻方面,據報道北美已有超過30%的工廠開始使用三價鉻代替六價鉻來電鍍,國內則尚未見報道。x0dx0a⑶稀土鍍鉻x0dx0a20世紀80年代中期,開發了稀土鍍鉻添加劑,主要成分是稀土化合物,在中國已經獲得了廣泛的應用。在鍍鉻電解液中加入少量(1~4g/L)的稀土化合物,可使電解液中鉻酐含量降低到150g/L,並且在較低溫度(30~40℃)下就可以獲得光澤度高的光亮鍍鉻層,陰極電流效率達到22%~26%,顯著高於常規鍍鉻電解液。採用稀土鍍鉻添加劑可以節約大量能源和原材料,同時還大大減輕了鉻酐對環境的污染。稀土鍍鉻工藝規范見表4—26。關於稀土金屬陽離子的作用機理雖然還不能給予完美的解釋,但從實驗現象可知,稀土元素的加入能在陰極上產生特性吸附,改變了陰極膜的性質,使得鉻的臨界析出電位變小,並增加了析氫過電位,從而使電流效率最高;X射線衍射圖譜也證實了加入稀土陽離子後鍍層結晶結構發生一定的變化,使表面晶粒趨於擇優取向,晶粒細化、光亮度增加,同時鍍層的硬度有所提高。x0dx0a盡管稀土鍍鉻有許多優點,但也有一些有待解決的問題:x0dx0a①有些稀土添加劑鍍鉻超過5min後,鍍層呈白色而不光亮,有時鍍層上有一層黃膜較難除去,硬度不穩定,外觀也難於達到要求;x0dx0a②在稀土添加劑中必然引入F一,氟化物過多,鍍件的低電流密度區易產生電化學腐蝕;x0dx0a③稀土添加劑多為物理混合體系,成分復雜,鍍液具有不可靠和不穩定性;x0dx0a④鍍液維護困難。x0dx0a⑷有機添加劑鍍鉻x0dx0a採用有機添加劑及鹵素釋放劑聯合使用的鍍鉻液被稱為「第三代鍍鉻溶液」,它們的共同特點是:陰極電流效率高達22%~27%,不含F一,不腐蝕基體;覆蓋能力強,HV亦高達1000以上,既可用於鍍硬鉻,也可用於鍍微裂紋鉻,配合雙層或三層鎳工藝,用於汽車或摩托車減振器的電鍍,已開始在機械行業獲得應用。x0dx0a有機添加劑包括有機羧酸、有機磺酸及其鹽類等。鹵素釋放劑是指碘酸鉀、溴酸鉀、碘化鉀及溴化鉀等。有機添加劑在鍍液中的作用機理尚待查明,一般認為有機物的加入活化了基體金屬,使鍍液的覆蓋能力得到改善;使析氫過電位增加,提高電流效率;並由於有機物的夾帶,形成碳化鉻而使鍍層硬度增大。表4—35列出有機添加劑鍍鉻液的工藝規范。x0dx0a①烷基磺酸中s/c≥1,電流效率可達27%,HV>1i00。x0dx0a②含氮有機化合物:煙酸、甘氨酸、異煙酸、吡啶、2一氨基吡啶、3一氯代吡啶、皮考啉酸。x0dx0a③HEEF(High Efficiency Etch Free)高效能、無低電流區腐蝕,陰極電流效率達25%,900~1000HV。開缸成分

J. 銻污染的介紹

銻污染是銻及其化合物對環境的污染。銻和含銻金屬冶煉或煤礦開采,以及其他工藝應用銻或化合物時,都能產生含銻元素或其化合物的廢氣、廢水和廢渣污染環境。礦物燃燒或冶煉過程中,銻以蒸氣或粉塵的形式進入大氣。水中銻來自於含銻岩石的溶解,含銻工業廢水的排放,以及含銻的降雨等。水滲入土壤也使其污染。使銻富集於水中達到3×10^-6時開始對藻類產生毒害,達到12×10^-6時對魚類產生毒性。人體內平均含銻5.8毫克,大部分來自餐具、陶瓷釉等。從事銻礦開采和冶煉的工人易發生銻中毒。接觸銻華(Sb2O3)的人員約半數有心臟障礙。銻與砷相似,三價銻的毒性大於五價銻。三價銻(SbH3)毒性極強,吸入後會引起溶血和肝、腎障礙、肺水腫。在工廠產生的煙霧會刺激皮膚黏膜,導致皮膚炎、鼻炎、上呼吸道炎,並能引起腫瘤,為致癌的可疑物。銻不易在體內積蓄,大部分從尿中排出。

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