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開發生產樹脂單體膠粘劑

發布時間:2023-01-01 19:26:33

『壹』 環氧樹脂的發展簡史有誰知

環氧樹脂的發明曾經歷了相當長的時期。
早在1891年,德國的Lindmann用對苯二酚與環氧氯丙烷反應,縮聚成樹脂並用酸酐使之固化。但是它的使用價值沒有被揭示。1930年,瑞士的Pierre Castan和美國的S.O.Greenlee進一步進行研究,用有機多元胺使上述樹脂固化,顯示出很高粘接強度,這才引起了人們的重視。廣泛地講,環氧樹脂可以從含有鏈烯基的母體化合物合成,也可以從含有活性氫原子的母體化合物合成。20世紀初首先報導了烯烴的環氧化,但直到20世紀40年代中期,Swern和他在美國農業部的合作夥伴開始研究聚不飽和天然油的環氧化時,此項技術也僅應用於高相對分子質量單環氧化合物的生產並引起廣泛的工業化規模開發的興趣。10年之後才應用於環氧樹脂合成技術之中。大約在20世紀20年代中期已經報導了雙酚A與環氧氯丙烷反應產物,15年後首創了不穩定的環氧化脂肪胺中間產物的生產技術。1933年德國的Schlack[1]研究現代雙酚A環氧樹脂同雙酚A的分離技術。盡管一年之後Schlack報導了雙環氧化合物同有機酸、無機酸、胺和硫醇的反應,但確定雙酚A環氧樹脂的工業價值的還是瑞士De Trey Freres公司的Castan和美國Devoe&Rayno1ds公司的Greenlee。1936年,Castan生產了琥珀色環氧氯丙烷一雙酚A樹脂,並同鄰苯二甲酸酐反應生產出用於澆鑄和模塑製品的具有工業意義的熱固性製品。1939年年初Greenlee也獨自生產出了高分子質量雙酚A環氧氯丙烷樹脂並用於高級熱固性塗料。1937年到1939年歐洲曾嘗試用環氧樹脂補牙,但沒有成功。除此之外,在第二次世界大戰前,沒有全面開發環氧樹脂技術。戰後不久Devoe&Rayno1ds開始試生產塗料樹脂,而CIBA公司得到De Trey Freres許可,開始進一步發展液體塗料、層壓材料和粘接劑用液體環氧樹脂。1943年Castan的基本專利授權。然而環氧樹脂第一次具有工業價值的製造是在1947年由美國的Devoe—Raynolds公司完成的,它開辟了環氧氯丙烷一雙酚A樹脂的技術歷史,環氧樹脂開始了工業化開發,且被認為是優於老的酚醛樹脂和聚酯樹脂的一種技術進步。這種樹脂幾乎能與大多數其他熱固性塑料的性能相媲美,在一些特種應用領域其性能優於酚醛和聚酪。不久瑞士的CIBA(汽巴)公司、美國的Shell(殼脾)和Dow(道)公司開始了環氧樹脂的工業化生產和應用開發工作。20世紀50年代後期,美國的兩個主要公司,汽巴和Devoe—Raynolds繼續研究縮水甘油醚型環氧樹脂,殼牌化學公司只提供環氧氯丙烷,聯合碳化物塑料司首先製造酚醛樹脂和雙酚A,歐洲汽巴和殼牌集中開發了環氧樹脂。
1955年夏季,四種基本環氧樹脂在美國獲得生產製造許可證,Dow Chemi—cal co.和Reichho1d化合物公司建立了環氧樹脂生產線。在普通雙酚A環氧樹脂生產應用的同時,一些新型的環氧樹脂相繼問世。如1956年美國聯合碳化物公司開始出售脂環族環氧樹脂,1959年Dow化學公司生產酚醛環氧樹脂。大約在1960年,Koppers,co.生產了鄰甲酚醛環氧,1965年初,汽巴開始生產和經銷該種樹脂。在1955~1965年期間,環氧樹脂質量明顯提高,雙酚A環氧樹脂已有所有的平均相對分子質量等級的牌號。酚醛環氧確立了明顯的耐高溫應用的優級性能。殼牌化學品公司和聯碳塑料生產多官團能酚縮水甘油醚等特種耐溫樹脂,製造商還提供了脂肪族多元醇一環氧氯丙烷樹脂。Unio Carbide開發了對氨基苯酚三縮水甘油醚樹脂。1957年有關環氧樹脂的合成工藝的專利問世,是Shell Developmet co.申請的,該專利研究了固化劑和填加劑的應用工藝方法,揭示了環氧樹脂固化物的應用。
過醋酸法合成的環氧樹脂最初是1956年由美國聯合碳化物公司推出,1964年轉賣給聯碳塑料。在歐洲,工業化脂環族環氧樹脂於20世紀60年代初問世,1963年通過汽巴公司引入美國,1965年汽巴引進聯碳塑料的許多多官能團環氧的品種,大約1960年FMC CORP.開始經銷環氧化聚丁二烯。70年代中期,美國、加拿大、英國、瑞士、西德、比利時、阿根廷、墨西哥、波蘭、捷克斯洛伐克和蘇聯都開始製造雙酚A環氧樹脂和一些新型環氧樹脂。70年代開始了低氯含量的電子級應用,相繼五元環海因環氧、氫化雙酚A環氧等耐老化樹脂和四溴雙酚A環氧、含溴環氧化合物等阻燃型環氧樹脂得到發展。80年代開發了復合胺、酚醛結構的新型多官能團環氧樹脂以滿足復合材料工業需要。最近又開發了水性環氧樹脂和稠環耐溫耐濕環氧樹脂。由於環氧樹脂品種的增加和應用技術的開發,環氧樹脂在電氣絕緣、防腐塗料、金屬結構粘接等領域的應用有了突破:於是環氧樹脂作為一個行業蓬勃地發展起來;目前它的品種、應用開發仍很活躍,從1960年以來,已有數百種環氧樹脂完成工業化開發,已有40~50種不同結構的環氧可商品化製造或由中間試驗廠提供,同時與之相適用的100多種工業化固化劑和許許多多的改性劑和稀釋劑與之配套,正謂方興未艾。
中國研製環氧樹脂始於1956年,在沈陽、上海兩地首先獲得了成功。1958年上海、無錫開始了工業化生產。20世紀60年代中期開始研究一些新型的脂環族環氧:酚醛環氧樹脂、聚丁二烯環氧樹脂、縮水甘油酯環氧樹脂、縮水甘油胺環氧樹脂等,到70年代末期中國已形成了從單體、樹脂、輔助材料,從科研、生產到應用的完整的工業體系。
環氧樹脂具有優良的物理機械性能、電絕緣性能、耐葯品性能和粘結性能,可以作為塗料、澆鑄料、模壓料、膠粘劑、層壓材料以直接或間接使用的形式滲透到從日常生活用品到高新技術領域的國民經濟的各個方面。例如:飛機、航天器中的復合材料、大規模集成電路的封裝材料、發電機的絕緣材料、鋼鐵和木材的塗料、機械土木建築用的膠粘劑、乃至食品罐頭內壁塗層和金屬抗蝕電泳塗裝等都大量使用環氧樹脂。它已成為國民經濟發展中不可缺少的材料。它的產量和應用水平也可以從一個側面反映一個國家的工業技術的發達程度。

『貳』 聚丙烯酸系列膠黏劑的合成與應用

聚丙烯酸系列膠黏劑的合成與應用
中商網訊 我國合成膠粘劑生產企業比較分散,約有2000多家,並有數百家專
門生產通用品種如脲醛樹脂膠粘劑、聚醋酸乙烯膠粘劑、聚丙烯酸樹脂膠粘劑等。

脲醛樹脂、酚醛、三聚氰胺-甲醛膠粘劑脲醛樹脂、酚醛、三聚氰胺-甲醛膠
粘劑主要用於木材加工行業。目前,酚醛、三聚氰胺-甲醛膠粘劑使用後的甲醛釋
放量高於國際標准。
聚丙烯酸樹脂此類膠粘劑主要用於生產壓敏膠粘劑,也用於紡織和建築領域。
近年來國內企業從國外引進數條壓敏膠粘製品生產流水線,推動了國內聚丙烯酸樹
脂生產技術的發展。
水溶性聚丙烯酸鈉的應用

聚丙烯酸鈉是近年來國內外廣泛研究開發的精細化工產品之一,其工業產品有白色(或淺黃色)塊狀或粉末產品;無色透明(或淺黃色)粘稠液體,易溶於水的產品。聚丙烯酸鈉的產品已廣泛應用於食品、飼料、紡織、造紙、水處理、石油化工、農林園藝、生理衛生等領域[1-5]
目前研究的聚丙烯酸鈉合成路線主要有以下兩種:
1. 丙烯酸聚合成聚丙烯酸再中和

1 水溶性聚丙烯酸鈉的應用
聚丙烯酸鈉的相對分子質量從幾百至幾千萬以上,不同相對分子質量的聚丙烯酸鈉可以用作各種目的和用途。超低相對分子質量(700以下)的用途還未完全開發出來;相對分子質量低(1000-5000)時,主要起分散作用;相對分子質量中等(104~106)顯示有增稠性;相對分子質量高(106~107)的聚丙烯酸鈉主要做增稠劑和絮凝劑;超高相對分子質量(107以上)的聚丙烯酸鈉不再溶於水,在水中溶脹,生成水凝膠,主要用作吸水劑。
1.1 分散劑
聚丙烯酸鈉為陰離子型聚合電解質,當其為低分子時,由於低聚物離子不能吸附懸浮粒子,而是被懸浮粒子所吸附,吸附了低聚物離子的顆粒表面形成雙電層,改變了電荷狀態,在靜電荷作用下,顆粒相互排斥,這樣避免了顆粒碰撞而長大沉積,並相應地將顆粒分散在溶液中。
隨著工業用水量的日益增多,占工業用水80%以上的冷卻水需要循環使用,這已成為節約水資源的重要措施。冷卻水的不斷循環,使水中礦物質不斷增加引起設備和管道的腐蝕和結垢。因此,需要在循環水中添加阻垢分散劑。原油在開采及運輸過程中,當流速較低時,原油中懸浮的大顆粒粘土在重力作用下不可避免地會沉降並附著堆積在管道的內壁,嚴重影響採油效率及原油的正常運輸。加入分散劑,可剝離分散粘土顆粒。在目前眾多的水處理
劑中,聚丙烯酸鈉類的分散性能是最優良的。阻垢分散用的聚丙烯酸鈉的重均相對分子質量最好為2000~5000的范圍。
據國外文獻[6]報道,目前分散效果較好的粘土分散劑分散效率(濃度為200X10-6)僅為75%左右。陳振江[7]等人研究合成的聚丙烯酸鈉粘土分散劑(濃度為200X10-6)分散效率可高達93%,大大降低了使用成本。陳振興、李立[8]通過丙烯酸單體的催化聚合反應,製得阻垢分散性能優良的低聚丙烯酸鈉,用於氧化鋁熟料溶出料漿中進行的沉降及動態阻垢試驗,證實低聚物的最佳添加量約為18.5mg/L,此時沉降速度急劇減少,動態阻垢率達47.3%。尹寶霖[9]等人利用三種含有不同官能團的單體丙烯酸(AA)、丙烯醯胺(AM)和烯丙基磺酸鈉(ASA)合成了一種新型的三元共聚物阻垢分散劑(AA-AM-SAS),合成的三元共聚物對BaS04、Ca3(PO4)2有很強的阻垢性能。
1.2 增稠劑
增稠劑是用於提高水性塗料粘度和改善流變性的一種聚合物助劑。增稠機理是:利用聚合物結構中相當數量的羧基,在遇到鹼發生中和反應時,形成羧酸根離子,聚合物表面產生的靜電排斥作用,使得共聚物分子主鏈不斷擴張和伸展,由球狀分子變成棒狀分子,體積隨之膨脹成百上千倍,從而占據了連續的相空間,提高了體系中分子運動的阻力,引起粘度的增加和流動狀態的改變。
Robert L[10]採用過硫酸銨或過硫酸鉀作引發劑,在一定溫度下引發聚合丙烯酸鈉單體,當聚合度n達幾十萬以上時,其水溶液粘度很大,可以用作增稠劑。在塗料印花生產工藝中,用聚丙烯酸鈉作增稠劑可以很好地替代海藻酸鈉和天然澱粉[11]。戚銀城、劉寶龍[12]的研究表明對於丁苯或丙烯酸酯類乳膠只要加入極少量聚丙烯酸鈉就可以使體系的粘度增大。且隨著聚丙烯酸鈉用量的增多,粘度也相應增大。張軼東[13]採用自由基水溶液聚合法合成了超高相對分子質量的丙烯酸(鈉)聚合物,將此聚合物直接用於蛋白質溶液或其它生物大分子提取液的濃縮,用該方法濃縮蛋白質具有效率高、濃縮劑用量少的優點,並且能夠更好地保持酶的活性。
1.3 絮凝劑
聚丙烯酸鈉是一種線狀、可溶性的高分子化合物,其分子鏈上的羧基由於靜電相斥作用,使得曲繞的聚合物鏈伸展,促成具有吸附性的功能團外露到表面上來,由於這些活性點吸附在溶液中懸浮粒子上,形成粒子間的架橋,從而加速了懸浮粒子的沉降。
聚丙烯酸鈉是20世紀70年代末作為絮凝劑開始應用於赤泥沉降分離,其對赤泥的沉降速度通常比用澱粉高10倍。山田、興一[14]通過研究認為:聚丙烯酸鈉的絮凝效果受赤泥的種類影響較大,有些赤泥甚至不能與聚丙烯酸鈉形成絮凝物。在我國聚丙烯酸鈉中常用的絮凝劑品種是A-1000#。赤泥沉降過程中,為了降低絮凝劑與赤泥初聚體「架橋」時的空間效應,江新民[15]將採用NaOH改性處理的A-1000#絮凝劑用於拜耳赤泥分離和燒結法赤泥分離,其效果分別是未處理的A-1000#絮凝劑的3倍和1.88倍。
在氯鹼生產中,鹽水精製是一關鍵環節,它要求Ca2+、Mg2+含量低,沉澱速度快。因此,選用高效、速溶、便利的絮凝劑是關繫到鹽水澄清效果,保證鹽水質量,降低鹽水生產成本的關鍵。文獻[4,12,16,19]合成的聚丙烯酸鈉是有效的鹽水精製絮凝劑。黃民生、
朱莉[20]採用聚丙烯酸鈉作為主要絮凝劑預處理味精濃廢水,取得了十分好的效果。預處理過程對COD、SS、SO42-的去除率分別達到69%、91%和41%。
1.4 洗滌助劑
在洗滌劑行業,磷酸鹽、硅酸鹽與碳酸鹽一直是重要的助洗劑,特別是三聚磷酸鈉(STPP),其顯著特點在於能與水中的Ca2+、Mg2+生成可溶性整合物,從而起到軟化硬水的作用,並且有分散、乳化、增溶污垢的能力。但隨著某些地區水體富磷,導致赤化的現象出現,無磷洗滌劑的呼聲越來越高,從而掀起了代磷助劑開發與應用高潮。
國外於20世紀80年代開始研製新的助洗劑——聚丙烯酸鈉。聚丙烯酸鈉雖然對Ca2+、Mg2+的螯合能力弱,但它具有良好的分散污垢和防止污垢在織物上的再沉積能力以及優於STPP的抗酸能力等優點,被大量應用於低磷及無磷洗衣粉中。聚丙烯酸鈉相對分子質量的分布是影響助洗性能的決定因素,作為洗滌助劑的聚合物其相對分子質量分布
平均為5萬~8萬。凌愛蓮[21]初步考查了聚丙烯酸鈉對十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基醇硫酸鈉等陰離子表面活性劑的助洗作用,試驗證實聚丙烯酸鈉的去污力可達到或超過單獨使用三聚磷酸鈉時的數值,是一種能夠部分或完全取代三聚磷酸鈉的聚合物洗滌劑。
為了改善丙烯酸均聚物對Ca2+、Mg2+螯合能力弱的缺點,人們開始研究在其分子鏈上共聚一些其它功能單體。目前採用較多的是馬來酸和丙烯酸的共聚物[22,23],聚合物分子中含有更多的-COO-Na+,其水溶性及螯合金屬離子的能力顯著增強。丙烯酸-馬來酸酐共聚物具有很好的整合性能和分散性能,應用在洗滌劑中能緩沖pH值,丙烯酸的含量越高,產物的螯合力越低,分散力越高;馬來酸酐的含量越高,產物的整合力就越高。按1:4的比例與4A沸石復配取代三聚磷酸鈉製得無磷洗衣粉,其去污指數超過標准粉。
2 結束語
近些年來,國內研究者對聚丙烯酸鈉的化學、物理性質、反應機理、優化生產等做了大量的工作,但國內聚丙烯酸鈉的實際應用還遠不及國外,尤其是超低相對分子質量(700以下)的產品的應用還未完全開發。因此,可以根據市場需要生產出不同相對分子質量、具有多種用途的系列產品,滿足各行各業的需求,其發展前景和經濟效益十分樂觀。
1.6聚丙烯酸醋乳液膠粘劑
聚丙烯酸醋乳液膠粘劑是我國so年代以來發展最快的一類膠粘劑,每年以14%的速度增長網。該膠原料來源廣泛,容易制備,成本低,基本上無毒無污染,粘結性能及應用范圍不遜色於其它膠種,是一種近乎理想的膠粘劑,主要用於建築、塗料、紡織以及包裝等行業。
目前此類膠的研究熱點主要集中於研製高性能和特種功能的產品。在這方面,我國科研工作者做了許多工作,如:范和平等四在丙烯酸醋乳液中引人酞胺基和環氧基,合成了固化溫度低、耐焊性好的水基膠,有望替代目前FPC基材普遍使用的各種溶劑膠;王正平、陳興娟側合成了聚氨醋丙烯酸醋膠,可以利用紫外光和可見光進行固化,固化後膠層兼有聚丙烯酸醋和聚氨醋二者的優點,而且在減少污染及節省能源方面有極佳效果;楊琴等閱認為將環氧基團引人丙烯酸醋聚合體系,可提高乳膠的耐站污、耐沖擊和耐回粘性等,是無紡布生產中理想的專用膠粘劑,依此合成的環氧改性丙烯酸醋乳膠效果良好;俞曉薇Pl]採用活性乳化劑和耐水性單體與丙烯酸醋一起進行乳液共聚,特別適用於對耐水性有要求的對象的粘接,而張心亞等l32]則合成了有機硅交聯的水性單組分丙烯酸醋膠粘劑,顯著改善了膠粘劑的耐水性和濕態粘接力,並使其具有良好的貯存穩定性……

『叄』 酚醛樹脂膠粘劑的改性

醛樹脂膠粘劑雖然具有膠接強度高、耐水、耐熱、耐磨及化學穩定性好等優點,生產耐候、耐熱的木材製品時酚醛樹脂膠粘劑為首選膠粘劑,但因其存在耐磨性較低、成本較高、固化溫度高、熱壓時間長等缺點,使其應用受到一定限制。為此,許多人採用多種途徑對其改性。
酚醛樹脂的改性,可以將柔韌性好的線型高分子化合物(如合成橡膠、聚乙烯醇縮醛、聚醯胺樹脂等)混入酚醛樹脂中;也可以將某些粘附性強的,或者耐熱性好的高分子化合物或單體與酚醛樹脂用化學方法製成接枝或嵌段共聚物,從而獲得具有各種綜合性能的膠粘劑 。
研究較多的是利用三聚氰胺、尿素、木質素、聚乙烯醇、間苯二酚等物質對其進行改性。
1 三聚氰胺改性酚醛樹脂膠粘劑
利用三聚氰胺與苯酚、甲醛反應可生成耐候、耐磨、高強度及穩定性好的、可以滿足不同要求的三聚氰胺-苯酚—甲醛(MPF)樹脂膠粘劑。
可以採用共聚或共混的方法。
2 尿素改性酚醛樹脂膠粘劑
人們在致力於提高酚醛樹脂膠粘劑性能的同時,也注意降低生產成本,降低PF樹脂膠粘劑成本的主要途徑是引入價廉的尿素。以苯酚為主的苯酚—尿素—甲醛(PUF)樹脂膠粘劑,不但降低PF樹脂的價格,而且游離酚和游離醛都可以降低。
3 木質素改性酚醛樹脂膠粘劑
木質素是廣泛存在於自然界植物體內的天然酚類高分子化合物。在造紙生產過程中,黑液含有50%~60%的木素磺酸鹽。木質素—苯酚—甲醛膠粘劑已應用於生產人造板。不僅可以降低造紙廢液的污染,而且也能降低PF樹脂成本。在一定條件下,可用木質素硫酸鹽或黑液代替高達42%的PF樹脂膠粘劑,而固化時間無明顯延長,板的性能也不降低。
4 間苯二酚(resorcinol)改性酚醛樹脂膠粘劑
自從1943年間苯二酚—甲醛(RF)樹脂應用以來,主要生產船用膠合板以及在惡劣環境中使用的結構件。由於苯酚和間苯二酚兩者結構相近,不少研究利用間苯二酚改性PF樹脂,提高其固化速度,降低固化溫度,主要有兩種方法:①將RF樹脂和PF樹脂按一定比例進行共混;②間苯二酚、甲醛兩者共縮聚,這類膠粘劑的主要特點是能達到低溫或室溫固化。
5 聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹脂膠粘劑
向PF樹脂中引入高分子彈性體可以提高膠層的彈性,降低內應力,克服老化龜裂現象,同時,膠粘劑的初粘性、粘附性及耐水性也有所提高。常用的高分子彈性體有聚乙烯醇及其縮醛、丁腈乳膠、丁苯乳膠、羧基丁苯乳膠、交聯型丙烯酸乳膠。
酚醛—聚乙烯醇縮聚結構膠粘劑是發展最早的航空結構膠之一,也常應用於金屬—金屬、金屬—塑料、金屬—木材等膠接上。此種膠粘劑所採用的PF樹脂為甲階PF樹脂或其羥甲基被部分烷基化的甲階PF樹脂,聚乙烯醇縮醛主要為聚乙烯醇縮甲醛和聚乙烯醇縮丁醛。
6 降低酚醛樹脂的固化溫度和固化時間
近些年來,國內外學者一直在探索研究降低PF的固化溫度和縮短固化時間的方法和改性途徑,試圖開發一種與脲醛樹脂的固化溫度和固化時間接近的中溫快速固化的PF。提高PF固化速度的途徑有:
①添加固化促進劑或高反應性的物質:如添加碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸丙烯酸酯類的碳酸鹽與碳酸酯、間苯二酚、異氰酸酯等。
②改變樹脂的化學構造,賦予其高反應性:如高鄰位PF的合成。
③與快速固化性樹脂復合:如苯酚-三聚氰胺共縮合樹脂、苯酚-尿素共縮合樹脂、木素、單寧-酚醛樹脂共縮合樹脂等。
④提高樹脂的聚合度。

『肆』 合成樹脂膠粘劑的用途是什麼

以合成樹脂為主體,加入固化劑和其他助劑配製而成的膠粘劑。合成樹脂是由小分子物質在一定條件下,經聚合或縮合而成。合成樹脂膠粘劑在耐水、耐熱、耐腐蝕等性能及操作工藝方面都比天然樹脂膠好。合成樹脂膠粘劑是製造木質人造板和集成材不可缺少的原料,其用量占首位。其次是建築和機械製造業,用於室內裝修、密封和機械修補;輕工業中的快速包裝,無線裝訂,皮革及文體用具的粘合。此外,現代醫學、電子器件和文物修復保護中,合成樹脂膠粘劑也起著重要作用。

簡史

合成樹脂膠粘劑是20世紀初的產物。美國貝克蘭(L.H.Baekeland)於1907年發明了酚醛樹脂,並用於模壓製品,自此合成樹脂開始進入膠粘劑領域。第一次世界大戰後,隨著航空工業和化學工業的發展,於30年代又研製成醇酸樹脂、脲醛樹脂、聚醋酸乙烯酯膠粘劑。膠粘劑的發展深刻地為時代的需要和科學技術的發展所影響。為了解決膠粘劑的耐水性和耐久性,40~50年代三聚氰胺甲醛樹脂膠、間苯二酚樹脂膠、環氧樹脂膠相繼問世;60年代中期出現了雜環高分子耐高溫膠粘劑;70年代出現了具有十分優良性能的改性丙烯酸膠粘劑。由於高分子材料及膠接技術的革新和突破,促使合成樹脂膠粘劑的迅速發展,到80年代末,品種已達數千種,產量占膠粘劑總產量的80%以上。

中國合成樹脂膠粘劑起步較晚。50年代中期開始研製酚醛樹脂和脲醛樹脂膠粘劑,主要用於木材加工工業,60年代初開始大規模生產。與此同時浸漬用三聚氰胺甲醛樹脂膠、聚醋酸乙烯乳膠也相繼問世。隨著木材加工工藝的革新和復合材料粘接技術的發展,70~80年代又出現了熱熔膠、異氰酸酯膠及丙烯酸樹脂膠粘劑等,品種已達300餘種。

分類

合成樹脂膠粘劑種類很多。按其用途可分為結構膠和非結構膠。①結構膠:用於膠接受力部位,一般要求接頭所承受的應力和被粘物體本身相當。例如環氧及改性環氧樹脂膠、酚醛及改性酚醛樹脂膠、間苯二酚甲醛樹脂膠及雜環高分子膠等均屬之。②非結構膠:用在非主要受力部位上。非結構膠對力學方面的要求較結構膠低。例如脲醛樹脂膠、聚醋酸乙烯酯膠等均是。

合成樹脂膠粘劑按其樹脂的化學結構和性能,又可分為熱固性合成樹脂膠和熱塑性合成樹脂膠。①熱固性合成樹脂膠:由於在熱和催化劑或熱和壓力的作用下,發生化學反應而變成不熔不溶狀態的樹脂膠,如酚醛樹脂膠、間苯二酚樹脂膠、脲醛樹脂膠、三聚氰胺甲醛樹脂膠、環氧樹脂膠、不飽和聚脂樹脂膠、聚氨酯膠、有機硅樹脂膠等均屬之。②熱塑性合成樹脂膠:可反復受熱軟化(或熔化)和受冷後凝固的樹脂膠。一般是線型高分子化合物。在軟化狀態下能受壓進行模塑加工,在冷卻至軟化點以下能保持模具形狀。例如聚氯乙烯樹脂、聚醋酸乙烯酯及其共聚樹脂、聚乙烯及其共聚樹脂、聚乙烯醇縮醛、聚丙烯酸酯、過氯乙烯樹脂等膠均是。

常用合成樹脂膠

木材工業常用的合成樹脂膠粘劑有以下幾種:

酚醛樹脂膠

酚類(苯酚、甲酚)與醛類(主要是甲醛),在催化劑作用下縮聚而成的產品。隨酚和醛的種類、摩爾比及所用催化劑不同,其反應生成物也不同。有熱塑性和熱固性兩類樹脂。在酸性催化劑條件下(pH<4),苯酚過量時,生成線型的熱塑性酚醛樹脂;在鹼性催化劑條件下,醛過量或等量時,生成熱固性酚醛樹脂。木材工業用的主要是熱固性酚醛樹脂。其製法是取苯酚與甲醛的摩爾比在1∶1.2~2.5,用不同的催化劑,所製成的樹脂性能亦不相同。用氫氧化鈉作催化劑,則生成水溶性樹脂,主要用於人造板膠粘劑;用氨水為催化劑,製得醇溶性樹脂,主要用於浸漬木單板、紙張等製造層積材。酚醛樹脂膠耐沸水、耐老化性能好,膠合強度高,其製品屬於高耐水室外型產品,主要用於製造一類膠合板、航空膠合板、船舶板、車廂板、木材層積塑料和裝飾板等。(見酚醛樹脂膠粘劑)

間苯二酚甲醛樹脂膠

間苯二酚與甲醛在催化劑作用下縮聚而成的產品。其製法是取間苯二酚與甲醛的摩爾比為1∶0.5~0.7,在微酸或鹼性催化劑作用下,經過短時間的迴流,用乙醇稀釋,即可製得紅棕色液體樹脂。使用前需往樹脂中補加甲醛或多聚甲醛和木粉填加劑。在室溫下約需15~50分鍾即可固化。間苯二酚樹脂膠耐沸水、耐老化性能為木材膠粘劑之首。因而常用於膠合各種木質構件,如大型屋架、橋梁及枕木等。該膠主要缺點是成本高。為了降低成本,一般用它與苯酚甲醛共縮聚,製成間苯二酚—苯酚甲醛樹脂膠。常用丁腈橡膠、聚乙烯醇縮醛等改善其膠層的脆性。(見間苯二酚樹脂膠粘劑)

氨基樹脂膠

尿素及三聚氰胺與甲醛反應製得的樹脂膠均屬氨基樹脂膠。一般為水溶性或醇溶性;多為液狀樹脂,特殊需要也可製成粉狀樹脂。脲醛樹脂又稱尿素甲醛樹脂。其製法是將尿素和甲醛縮聚成低分子量的初期產物,根據需要再進行真空脫水,製成不同濃度的液體樹脂。使用時需加入固化劑及其他助劑配製成脲醛膠。脲醛膠具有原料成本低、固化速度快、膠層色澤淺、能防腐防黴菌等特點,故廣泛用於製造膠合板、刨花板、細木工板和中密度纖維板。其產品屬於室內型二類產品。用量約占木材膠粘劑的70~80%。(見脲醛樹脂膠粘劑)

三聚氰胺樹脂膠

又稱三聚氰胺甲醛樹脂膠。反應原理與脲醛樹脂相似。該膠的耐熱水及耐老化性能均比脲醛樹脂好,但成本高。為了降低成本,在製造時,常加入適量的尿素製成三聚氰胺尿素甲醛共縮樹脂膠。三聚氰胺樹脂耐磨、耐熱及耐腐蝕性能均優,主要用於製造裝飾板。(見三聚氰胺樹脂膠粘劑)

聚醋酸乙烯酯膠

醋酸乙烯單體在引發劑的作用下經聚合反應而製成的產品,是熱塑性膠粘劑。聚合方法不同,又分為溶液聚合膠和乳液聚合膠。其中產量最大的是乳液聚合膠。常用於木製品膠合的「白膠」,即聚醋乙烯酯乳膠。該膠為自干型膠粘劑,固化後膠層為無色透明,對製品無污染,無臭無毒,對人體無刺激作用,使用方便,不需加固化劑,室溫即可固化,初期膠合強度高,且膠膜有韌性。但膠層耐水性差,蠕變性大,故常與熱固性樹脂(脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂)混合使用,或加入交聯劑以改進其耐水性和耐熱性。聚醋酸乙烯乳膠,對纖維素材料及多孔材料有優良的膠合強度,廣泛用於木製品、紙張及織物的膠合,也是家庭常用的膠粘劑。(見聚醋酸乙烯酯膠粘劑)

展望

隨著人造板應用領域的擴大,必將從室內傢具及裝修發展到室外建築及結構用材。因此對膠粘劑的耐候、耐久及耐腐蝕性能提出新的要求,如改進脲醛樹脂膠的耐候和耐久性,進一步降低脲醛膠的甲醛釋放量。由於人造板表面加工技術日益發展,所用的配套新膠種如壓敏膠、熱熔膠將得到進一步發展。同時溶劑型膠粘劑因易造成空氣污染和存在易爆、易燃的危險,使其發展受到限制,因而促進了乳液型膠粘劑的發展和應用。

『伍』 環氧樹脂膠黏劑配製原理,具體給出的某一種環氧樹脂膠黏劑配方(包括含量比),給出這種配方的成本價

環氧導電膠製作配方導電粘合劑配方和一般粘合劑配方相近,下述環氧導電粘合劑配方可以在不同溫度條件下使用。常溫或中溫固化環氧導電粘合劑配合實例(1)低分子聚醯胺 35銀粉 130〔固化條件〕25℃/1天或75℃/2小時,在中溫固化可以使電阻率降低。配方實例(2)液體雙酚A環氧樹脂 100二乙氨基丙胺 6~8或二乙烯三胺 8~10銀粉 170鄰苯二甲酸二丁酯 適量〔固化條件〕75℃/4小時,本方劑可在60℃以下使用。配方實例(3)液體雙酚A環氧樹脂 100間苯二胺與4,4-二氨基二苯甲烷低融共混物 20或2-乙基-4-甲基咪唑 6~8銀粉 175〔固化條件〕本配方為高溫固化環氧導電膠,固化條件為100~120℃/4~6小時,此配方可在100~150℃范圍內使用。一組分環氧導電膠配方實例(4)液體雙酚A環氧樹脂 100雙氰胺(200目) 4~10銀粉 170〔固化條件〕此配方混煉均勻後可在室溫下貯存半年以上。固化條件為150~170℃/2~4小時。使用溫度為120℃。

『陸』 什麼是丙烯酸樹脂膠粘劑

以丙烯酸及其酯和甲基丙烯酸及其酯等單體的聚合產物為主體材料的膠粘劑。選用不同的單體和配比,可生產出性能各別的多種丙烯酸樹脂。它們的共同特點是耐光、耐候、耐熱、耐腐蝕,廣泛用作膠粘劑和塗料。

丙烯酸樹脂按其聚合方式分為本體、溶液、懸浮和乳液聚合等4類;按其成分有均聚樹脂和共聚樹脂兩類;按固化機理可分為反應型和非反應型,反應型中又有第一代(FGA)、第二代(SGA)和第三代(TGA)3種。此外,還有特殊的厭氧膠等。常用的單體有丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、β羥乙酯、縮水甘油酯和甲基丙烯酸及其酯類。(甲基)丙烯酸酯及其聚合物的結構式右上。單體的聚合和樹脂的固化都是游離基過程。

常用的丙烯酸樹脂膠粘劑有以下幾種:

丙烯酸乳液膠粘劑

主要由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和醋酸乙烯酯等單體經乳液聚合而成。在聚合過程中,單體逐步加入,便於散熱;共聚單體可均勻混合緩慢加入,以保證共聚物的均勻。常用的引發劑是過硫化物,乳化劑以非離子型和陰離子型為主。丙烯酸乳液有交聯型和非交聯型兩類,前者導入了反應基團如羥甲基,從而能交聯固化,可膠接裝飾板與木材、聚氯乙烯薄膜與木材。非交聯型靠水分揮發,使球狀聚合物接觸連成膜,用於傢具工業等。

水溶性丙烯酸樹脂

制備方法有兩種:丙烯酸酯經溶液共聚成樹脂再醇解;丙烯酸酯與含雙鍵又帶有羧基的單體共聚,加胺中和成水溶性樹脂。後一種方法常用。樹脂通過官能團(如羧基)的反應,或加入交聯劑如氨基樹脂而固化。

氰基丙烯酸脂膠粘劑

由a-氰基丙烯酸酯單體(結構為4220、增稠劑(常用聚丙烯酸酯等)、增塑劑和穩定劑組成。單體經引發聚合而固化,增稠劑是彈性體,不參與化學反應,是第一代丙烯酸膠粘劑的代表。這種膠粘劑瞬間膠合,粘度低,透明性好,對多種材料有良好的膠接強度。缺點是耐水性和耐極性溶劑差,膠層較脆,不宜大面積使用。高粘度的膠液可直接用於木材膠接。

第二代丙烯酸膠粘劑

由丙烯酸酯的單體(或低聚物)、引發劑、彈性體、促進劑組成。固化過程中,單體與彈性體發生化學反應,如接枝共聚。一般將引發劑與促進劑分開包裝,使用時把促進劑組分塗於被粘物之一的表面,含有引發劑的組分塗於另一被粘物的表面,兩個被塗面緊密拼合後迅速固化。這種膠粘劑可以膠接帶油表面,主要用於汽車工業,也可用於聚氯乙烯薄膜與刨花板的膠接。

丙烯酸及其酯和甲基丙烯酸及其酯的毒性輕度至中度。單體的毒性主要由於它有令人不愉快的氣味,刺激眼睛和皮膚,一旦接觸到,可用大量清水沖洗。一般情況下,合格的通風和防護設施,即可達到安全的要求。

『柒』 聚酯樹脂廠家介紹

化工行業發展是非常迅速的,並且現在化工行業出現了很多新型的材料,這些材料對我們生活影響都是非常巨大的,並且也帶動了我們社會的進步。其中作用最大的一個材料就是聚酯樹脂,聚酯樹脂是屬於不飽和的聚酯膠粘劑,它的主要是由聚酯劑,觸發劑,填料,引發劑等組成。他主要是用於生產卷材塗料的。聚酯樹脂具有非常好的透紅性,耐熱性,電導電性能。那麼接下來小編就給大家說說有關於聚酯樹脂知識。

聚酯樹脂價格

聚酯樹脂是不飽和聚酯膠粘劑的簡稱。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹脂、引發劑、促進劑、填料、觸變劑等組成。主鏈中含有-CH=CH-雙鍵的一種線型結構(見線型高分子)聚酯樹脂,能與烯類單體,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合後,在引發劑和促進劑的作用下,於常溫下聚合成不溶、不熔產物。不飽和聚酯的英文縮寫為UP。主要用於生產卷材塗料。


山東淄博泰興W-5050消光聚酯:¥95

新陽科技/亞邦不飽和樹脂最新批:¥78

韓國SK飽和聚酯樹脂:¥40

任丘華彩新材料優質聚酯樹脂價格:¥95

康銘NL325聚酯樹脂/卷鋼漆樹:¥14

(價格來源網路,僅供參考)


聚酯樹脂廠家

1、淄博市博山泰興粉沫塗料廠座落在淄博市博山經濟開發區北首,本廠是淄博地區較早生產粉末塗料、樹脂研製的專用企業,也是國內樹脂生產的重點骨幹企業,擁有與全國幾大高校聯合組建的生物分離實驗室,技術力量雄厚。規格齊、品種全、質量優是本公司的一大特點。

2、惠多貿易公司位於交通便利、環境優美、文明的港口城市-廈門!是一家專業經營化工原材料的服務性企業,主要以代理並經銷一些知名品牌原料為主,為塗料、油墨、電子、塑膠、皮革等行業提供原料供應及技術性配套服務。

3、上海康銘化工有限公司創建於2003年,目前擁有一家全資貿易公司,兩家資本獨立運營生產企業,並與上海大學高分子材料學院建立了長期戰略合作夥伴關系,共享科研成果。

聚酯樹脂性能應用

合成聚酯樹脂時,若通過化學改性引入一些其它結構,可使聚酯樹脂具有原本不具備的性能,達到改善和突出某種性能目的,來達到特殊的應用性能要求,使用較多的是環氧、丙烯酸、有機硅改性聚酯樹脂。

塗料中所用的聚酯樹脂一般是低分子量的、無定形、含有支鏈、可以交聯的聚合物。它一般由多元醇和多元酸酯化而成,有純線型和支化型兩種結構,純線型結構樹脂制備的漆膜有較好的柔韌性和加工性能;支化型結構樹脂制備的漆膜的硬度和耐候性較突出。通過對聚酯樹脂配方的調整,如多元醇過量,可以得到羥基終止的聚酯。如果酸過量,則得到的是以羧基終止的聚酯。


以上就是小編給大家分享的有關於聚酯樹脂的基本知識,希望大家看了以後能夠更好的認識聚酯樹脂。聚酯樹脂主要是用來製作卷材塗料的,並且它具有非常好的透光性,耐熱性,電導性,硬度也是非常大的。所以聚酯樹脂製作成塗料時候,它具有非常好的附著力,外觀也是非常漂亮,而且耐性性能也是非常好的,尤其在環境比較惡劣的地方,都會採用聚酯樹脂製作的塗料。

『捌』 生產聚酯樹脂的主要原料有哪些有何性能指標

生產聚酯樹脂的主要原料有:苯酐、順酐、富馬酸、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、苯乙烯等。

聚酯樹脂是不飽和聚酯膠粘劑的簡稱。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹脂、引發劑、促進劑、填料、觸變劑等組成。主鏈中含有-CH=CH-雙鍵的一種線型結構聚酯樹脂,能與烯類單體,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合後,在引發劑和促進劑的作用下,於常溫下聚合成不溶、不熔產物。不飽和聚酯的英文縮寫為UP。 主要用於生產卷材塗料。
聚酯樹脂由二元醇或二元酸或多元醇和多元酸縮聚而成的高分子化合物的總稱。
聚酯樹脂是分為飽和聚酯樹脂和不飽和聚酯樹脂。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹脂、顏填料、引發劑等助劑組成。膠粘劑粘度小、易潤濕、工藝性好,固化後的膠層硬度大、透明性好、光亮度高、可室溫加壓快速固化、耐熱性較好,電性能優良。缺點是收縮率大、膠粘韌度不高,耐化學介質性和耐水性較差,用於非結構膠粘劑。主要用於膠粘玻璃鋼、硬質塑料、混凝土、電氣罐封等。
合成飽和聚酯樹脂的原料主要是二元醇、二元酸和三元醇,個別的還有一元醇或一元酸。最常用的醇是新戊二醇,其酯化物的耐水性大大優於乙二醇和丙二醇。三元醇主要是三羥甲基丙烷、三羥乙基乙烷。最常用的芳香族二元酸是間苯二甲酸,由於間苯二甲酸的耐鹽霧性、耐化學性和耐水性比鄰苯二甲酸更優越,所以間苯二甲酸在聚酯樹脂中的應用更為普遍。合成聚酯樹脂中也使用脂肪族二元酸,如己二酸、壬二酸和癸二酸,以己二酸應用更為普遍。大多數樹脂都含芳香族二元酸和脂肪族二元酸,芳香族二元酸與脂肪族二元酸的摩爾比是控制樹脂Tg的主要因素。

『玖』 聚酯樹脂是如何生產出來的

聚酯樹脂是不飽和聚酯膠粘劑的簡稱。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹脂、引發劑、促進劑、填料、觸變劑等組成。膠粘劑粘度小、易潤濕、工藝性好,固好後的膠層硬度大、透明性好、光亮度高、可室溫加壓快速固化、耐熱性較好,電性能優良。缺點是收縮率大、膠粘強度不高,耐化學介質性和耐水性較差,用於非結構膠粘劑。主要用於膠粘玻璃鋼、硬質塑料、混凝土、電氣罐封等。 聚酯樹脂與醇酸樹脂區別在於合成聚酯樹脂的原料不含植物油或油衍生的脂肪酸。聚酯可分為飽和聚酯和不飽和聚酯。飽和聚酯是指合成原料中不含除苯環外的不飽和鍵。 飽和聚酯(無油醇酸)樹脂簡介 採用不同的多元酸和多元醇可合成出不同類型、不同特性的飽和聚酯樹脂。若使用的都是直鏈結構的二元醇和二元酸,產生的就是只含直鏈結構的聚酯樹脂,若使用的多元酸中含苯環(例:苯酐、對苯二甲酸、偏苯三酸酐等)產生的就是含有苯環結構的聚酯樹脂,若採用化學反應引入除多元醇、多元酸之外的其它成份,產生的就是改性聚酯樹脂。 合成聚酯樹脂若採用直鏈結構的多元醇與多元酸,合成得到的樹脂具有線性結構,柔韌性非常好,主要用途不是在塗料行業;日常生活與工作中所接觸到的尼龍就是很典型的線性聚酯,最典型的線性聚酯尼龍-66就是己二胺與1,6-己二酸的產物,從結構上看也可用1,6-己二醇與1,6-己二酸合成。 合成聚酯樹脂若採用苯環的多元酸與多元醇反應,合成得到含有苯環結構的樹脂,苯環的剛性特徵賦予樹脂以硬度,而苯環的穩定的結構特徵賦予樹脂以耐化學性。合成飽和聚酯樹脂的原料主要是二元醇、二元酸和三元醇,個別的還有一元醇或一元酸。最常用的醇是新戊二醇,其酯化物的耐水性大大優於乙二醇和丙二醇。三元醇主要是三羥甲基丙烷、三羥乙基乙烷。最常用的芳香族二元酸是間苯二甲酸,由於間苯二甲酸的耐鹽霧性、耐化學性和耐水性比鄰苯二甲酸更優越,所以間苯二甲酸在聚酯樹脂中的應用更為普遍。合成聚酯樹脂中也使用脂肪族二元酸,如己二酸、壬二酸和癸二酸,以己二酸應用更為普遍。大多數樹脂都含芳香族二元酸和脂肪族二元酸,芳香族二元酸與脂肪族二元酸的摩爾比是控制樹脂Tg的主要因素。 合成聚酯樹脂時,若通過化學反應引入一些其它成份,可擁有聚酯樹脂原本不具備的性能,達到改善和突出某種性能目的,來達到特殊的應用性能要求,目前使用較多的是環氧、丙烯酸、有機硅改性聚酯樹脂。 塗料中所用的聚酯樹脂一般是低分子量的、無定形、含有支鏈、可以交聯的聚合物。它一般由多元醇和多元酸酯化而成,有純線型和支化型兩種結構,純線型結構樹脂制備的漆膜有較好的柔韌性和加工性能;支化型結構樹脂制備的漆膜的硬度和耐候性較突出。通過對聚酯樹脂配方的調整,如多元醇過量,可以得到羥基終止的聚酯。如果酸過量,則得到的是以羧基終止的聚酯。塗料行業最常用的飽和聚酯樹脂是含端羥基官能團的聚酯樹脂,通過與異氰酸酯、氨基樹脂等樹脂交聯固化成膜。不同的原料對樹脂性能作出不同的貢獻,選擇原料時要視對樹脂的性能要求,選擇相應的能對樹脂所要求性能有幫助的原料,從提供官能度、硬度、柔紉性等多方面來考慮。

『拾』 南寶樹脂是什麼啊

南寶集團名列來台灣前 500 大產業源,是生產接著劑、塗料、化學樹脂及特殊化學製品之公司,其產能版圖遍及台灣、中國 ( 廣東、江蘇、福建 ) 、越南、印度尼西亞、泰國等地,目前員工數已超過 1,900 人。
南寶樹脂化學工廠股份有限公司成立於 1961 年,由旅日工學博士黃堂慶雲先生所創辦,創辦人少年即負芨日本研究高分子化學,不斷將先進國家的最新技術引進南寶,並成立研發部以開發生產新產品,多年來南寶致力於合成樹脂方面的化學工業研究與生產。
目前,南寶集團在大陸的公司有:
南寶樹脂工業有限公司(黃江南寶鞋材廠,鞋材用膠) 福清南寶樹脂有限公司(皮革補強用樹脂)
南寶樹脂(中國)有限公司(鞋用水性膠)
崑山南寶樹脂(南寶塗料)
東莞景舜南寶(台灣南寶接著劑分銷)

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