⑴ 磷酸酯阻燃樹脂的炭層形貌為什麼是小顆粒
因為該樹脂組合物被應用於散熱的大型注塑產品例如計算機外殼、辦公室用品等。為了給樹脂組合物提供良好的阻燃性的,可以使用含鹵素的阻燃劑和含銻的化合物。
然而,由於燃燒過程中會產生毒性氣體,因此含鹵素化合物是註定有害的,因此現在廣泛應用無鹵樹脂組合物。
作為在不使用鹵族阻燃劑的情況下賦予阻燃性的方法,一種使用基於磷酸酯的阻燃劑的方法被普遍應用。美國專利第4,692,488和5,061,745號披露了一種含芳香族聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系接枝共聚物、熱塑性共聚物和單體磷酸酯化合物的樹脂組合物。
然而,使用單體磷酸酯化合物作為阻燃劑的樹脂組合物具有非常差的耐熱性,並且表現出所謂的中的「榨汁現象(Juicingphenomenon)」,由於阻燃劑揮發而在模製品表面形成層,因此在模製工藝過程中產生該現象。
作為一種克服滲出問題的方法,增加磷酸酯分子量的方法被普遍使用。並且,作為一種用於增加磷酸酯分子量的方法,提出了將取代基引入到單體磷酸酯化合物中或使用低聚磷酸酯化合物。
美國專利第5,206,404號披露了一種通過使用烷基取代的芳基磷酸酯化合物而使其具有對酸和水解穩定的組合物。此外,日本專利申請公開號59-202,240披露了一種制備低聚磷酸酯化合物的方法並且描述了這樣的化合物,該化合物可以在聚醯胺或聚碳酸酯中用作阻燃劑。
另外,美國專利第5,204,394號也披露了一種阻燃樹脂組合物,該組合物包括芳香族聚碳酸酯樹脂、含苯乙烯的共聚物或接枝共聚物,以及作為阻燃劑的低聚磷酸酯。
雖然該樹脂組合物改善了滲出現象和耐熱性,但在阻燃性方面卻不如使用單體磷酸酯作為阻燃劑的樹脂組合物。因此,為了保持良好的阻燃性,該樹脂組合物應該含有比含作為阻燃劑的單磷酸酯的樹脂組合物中更多的阻燃劑。
美國專利第5,672,645號描述了PC/ABS樹脂組合物,該樹脂組合物含有芳香族聚碳酸酯、乙烯系共聚物、接枝共聚物、作為阻燃劑的單磷酸酯和低聚磷酸酯的組合,以及具有改善的抗應力開裂性的氟化聚烯烴。
然而,由於單體磷酸酯化合物,該樹脂組合物仍表現出滲出現象。並且,由於低聚磷酸酯,該樹脂組合物的阻燃能力降低。
⑵ 磷系阻燃劑有哪些
1、磷酸酯類:如RDP、BDP;
2、聚磷酸銨類;
3、無機磷:如紅磷;
4、反應型:如DOPO。
⑶ 磷系阻燃劑生產原料是什麼啊
我們以前做紅磷阻燃母粒,用赤磷粉、PA或PET做載體、再加入些助劑!
⑷ 阻燃樹脂是什麼阻燃樹脂應用到哪些方面有哪位在行的專家能幫幫我
阻燃樹脂在社會發展進程中的重要作用。歐洲最近十年由於採用了阻燃劑,火災致死人數降低了約20%。阻燃材料本身的安全性也是很重要的,在工業上,規范使用材料類型是緩慢的、艱難的過程,目前歐共體已經和正在對很多鹵系及鹵-磷系阻燃劑進行危害性評估,其中很多將於2004年-2006年間完成。 目前我國一般採用含氯或含溴的二元醇或二元酸鹵素取代物作為原料來製得反應型阻燃樹脂。鹵素阻燃劑在燃燒時會產生大量煙霧並伴有刺激性很強的鹵化氫生成。在燃燒過程產生的這一濃煙毒霧給人們造成極大的危害。
據統計,火災事故中80%以上的死亡原因是由此而造成的。用溴或氯系作為阻燃劑的另一不利條件是在其燃燒時還會產生腐蝕性和污染環境的氣體,會導致對電器原件的破壞。採用無機阻燃劑如水合氧化鋁、鎂、硼、鉬化合物等阻燃添加劑,雖有明顯消煙作用,能製得低煙低毒阻燃樹脂,但如果無機阻燃劑填料量過大,不但樹脂粘度增大,不利於施工,同時樹脂中加入大量添加型阻燃劑時,會影響樹脂固化成型後的機械強度和電性能。 目前,國外很多專利報導了採用磷系阻燃劑生產低毒、低煙阻燃樹脂的技術。磷系阻燃劑的阻燃效果相當大,燃燒時生成的偏磷酸可聚合成穩定的多聚態,形成保護層,覆蓋在燃燒物表面,隔離氧氣,促進樹脂表面脫水碳化,形成碳化保護膜從而阻止燃燒。同時磷系阻燃劑還可與鹵素阻燃劑配合使用,有非常明顯的協同作用。 當然,將來阻燃樹脂的研究方向是低煙、低毒、低成本。理想的樹脂是無煙、低毒、低成本、不影響樹脂固有的物理性能、不需加入添加材料,能夠在樹脂生產廠直接生產製造的阻燃樹脂。
由以上資料充分說明阻燃材料與葯品救助具有同等的重要性,阻燃材料可以避免或減少災難的發生。
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⑸ 不飽和樹脂添加磷-鹵系阻燃劑會影響到固化時間嗎
⑹ 磷系阻燃劑的作用原理
燃燒時生成磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸等,覆蓋在材料表面,可促進材料表面炭化成炭膜,聚偏磷酸呈粘稠狀液態覆蓋在塑料表面。這種固態或液態膜既能阻止自由基溢出,又能隔絕氧氣。
⑺ 磷系阻燃劑溴系阻燃劑硅系阻燃劑有什麼區別
結構不一樣
阻燃機理不一樣
即使為同系列,也因其結構不同而發揮的阻燃效果不同,也和具體應用在何種材料上有關系。
⑻ 有機磷系阻燃劑有哪些特點
有機磷系阻燃劑是與鹵系阻燃劑並重的有機阻燃劑,品種多,用途廣,包括磷酸酯、膦酸酯、亞磷酸酯、有機磷鹽、氧化膦、含磷多元醇及磷、氮化合物等。含磷化合物被用作阻燃劑的歷史久遠,對它的阻燃機理研究得也較早。有機磷阻燃劑可同時在凝聚相和氣相起阻燃作用,但以凝聚相阻燃為主。凝聚相阻燃機理:含磷有機化合物受熱分解生成磷的含氧酸及其某些聚合物,這類酸能催化含羥基化合物吸熱脫水成炭反應,生成水和焦炭,磷大部分殘留於炭層中,這種石墨狀炭層難燃、隔熱、隔氧、使燃燒窒息。同時,焦炭層導熱性能差,使傳遞基材的熱量減少,基材的熱分解減緩。羥基脫水反應既吸收大量的熱,使燃燒物質降溫,又稀釋了空氣中的氧及可燃氣體的濃度,也有助於使燃燒中斷。氣相阻燃機理是:有機磷系阻燃劑熱解所形成的氣態產物中含有PO•自由基,它可以捕獲H•自由基及OH•自由基,致使火焰中的H•及OH•濃度大大下降,從而起到抑制燃燒鏈式反應的作用。可見,有機磷系阻燃劑對含羥基物質(或含氧物質)的阻燃作用較大。然而,由於ABS樹脂中不含羥基,當用含磷阻燃劑處理時,燃燒時幾乎不形成炭化膜,阻燃作用不明顯。在ABS/PC合金中,間苯二酚二苯基雙磷酸酯(RDP)、三苯基磷酸酯(TPP)、三甲基苯基磷酸酯(TCP)等都是ABS/PC 合金行之有效含磷阻燃劑,它們能通過磷酸酯鍵和碳酸酯鍵的酯基交換作用改變熱降解途徑,促進PC成炭,在合金錶面形成炭層起到阻燃作用,提高了阻燃效率。有研究發現,一種含溴磷的PB-460阻燃劑比TPP更有效,添加27.1份的PB-460與添加34.5 份的TPP 相比,有更好的彎曲強度,而且PB-460 在較大配比變化范圍內的合金中均能使用。為了提高有機磷阻燃劑對純ABS樹脂的阻燃效率,可以選用成炭劑與阻燃劑復配進行阻燃處理,使ABS樹脂燃燒時在成炭劑的作用下生成炭層,保護下層基質不繼續燃燒、不產生熔滴、抑制生煙量、減少有毒黑煙的生成。成炭劑的選擇是該課題的難點所在,還有待進一步研究。有機磷阻燃劑對純ABS樹脂的阻燃作用小還可能是因為其磷含量低,分子量小,在樹脂中的分散性差等原因造成的。鑒於此,日本、歐洲、美國相繼研究合成了一種大分子芳香低聚磷酸酯,此類大分子磷阻燃劑與ABS樹脂基材相容性好,與酚醛樹脂復配阻燃ABS樹脂及其及PC/ABS合金,獲得了較好的阻燃性能、力學性能、耐熱性能和耐水解性能,其產品能夠滿足ABS樹脂在汽車發動機和列印機熱感測方面的應用。
對聚磷酸蜜胺鹽進行包覆改性,將包覆聚磷酸蜜胺鹽應用於磷系復配阻燃體系和膨脹阻燃體系,在ABS中添加25%可獲得較好阻燃效果,極限氧指數可達26.1,力學性能和物理機械性能下降約37%。當添加量增加為35%,氧指數可達到27.0,具有較好的市場應用前景。聚磷酸蜜胺鹽是由磷酸與三聚氰胺成鹽反應後的產物在高溫條件下聚合而成,為進一步提高該阻燃劑的熱穩定性,採用兩相溶劑互溶的方法對聚磷酸蜜胺鹽進行包覆改性。將包覆劑溶於乙醇中形成均相體系,將聚合產物研磨,顆粒小於160目。取適量聚合產物置於三口瓶中,加3倍質量的水作溶劑,攪拌恆溫至70℃,以30~40滴/min 的速度滴加包覆劑乙醇溶液,滴加完畢後繼續攪拌10min,停止反應,迅速冷卻至40℃,抽濾、烘乾,得最終產物。由於包覆劑也是聚合物,根據相似相容原理,推測聚磷酸蜜胺鹽與ABS之間的相容性得到增強,使阻燃效果更長久。使用包覆後的聚磷酸蜜胺鹽與其它無鹵阻燃劑按一定比例復配,採用擠出成型加工,測試氧指數和力學性能,分析阻燃效果以及復配阻燃體系對ABS力學性能的影響。添加量在25%時,聚磷酸蜜胺鹽與磷酸三苯酯的阻燃效果不相上下,但聚磷酸蜜胺鹽對ABS的力學性能影響程度比較小,這可能是聚磷酸蜜胺鹽的聚合度越大,在ABS中的分散效果越好,對ABS分子鏈間作用力的降低程度較小,因而力學性能降低幅度較小。兩者復配使用阻燃效果優於單獨使用,且力學性能下降較小,表明兩者之間的確存在一定的復配作用。所以選擇兩者比例在2:3,引入三聚氰胺,三者復配阻燃效果最佳,拉伸強度和彎曲強度下降不大,且彎曲模量反而有所增加。由上述實驗結果認為,ABS中添加25%的無鹵含磷復配阻燃體系後,極限氧指數可達26.1,且綜合力學性能下降約37%左右。
⑼ 什麼是磷系阻燃劑
1、磷酸酯類:如RDP、BDP; 2、聚磷酸銨類; 3、無機磷:如紅磷; 4、反應型:如DOPO。
⑽ 含磷的阻燃劑有哪些
磷系阻燃劑作為一種高效、無煙、低毒、無污染的阻燃劑,備受研究者關注,已經在合成和應用等方面取得了顯著成就。本文對近年來磷系阻燃劑的阻燃機理及應用進展作了簡要綜述,分別對新型含磷阻燃劑在聚氨酯、聚氨基甲酸乙酯泡沫、環氧樹脂、多酯類與尼龍在這四方面的應用來說明含磷阻燃劑最近的研究進展,例如:RXP在聚氨酯上的應用,DEEP在聚氨基甲酸乙酯泡沫上的應用。