丙烯醇廢水

❶ 異丁烯和氯氣的方法生產甲基烯丙醇，生產污水為黃綠色

這個污水水質比較復雜，建議咨詢水處理工程師。
拓展閱讀：污水專處理 (sewage treatment,wastewater treatment)：為使污水達到排水某一水體屬或再次使用的水質要求對其進行凈化的過程。污水處理被廣泛應用於建築、農業，交通、能源、石化、環保、城市景觀、醫療、餐飲等各個領域，也越來越多地走進尋常百姓的日常生活。

❷ 丙烯醇的應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並立即隔離150m，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理專人員戴自給正屬壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

❸ 石油化工污水如何處理

你好，石油化工污水是用煉油生產的副產氣體及輕油或重油為原料進行熱裂解生內產乙烯容、丙烯、丁烯等化工原料，同時反應合成各種有機化學產品，構成石油化工聯合企業排出的污水。合成橡膠及合成塑料、纖維、洗滌劑等產品以及苯、甲醇、甘油、乙醛等化工原料生產過程中排出的污水中含有原料及產品、副產物，其有機物含量高並散發出有害氣味，需要進行沉澱，生化處理或進行臭氧化處理，活性炭吸附處理等。經三級處理過的污水，可以滿足較高的環境衛生標准要求，或回用於生產，當前,石油化工污水處理技術的發展動向可以概括為加強預處理, 提高二級處理及配套後處理。

❹ 什麼酸和塑料能否發生反應

廢聚苯乙烯泡沫塑料再生膠粘劑的研究

鮑春陽

(黑龍江省石油化學研究院，黑龍江 哈爾濱 150040)
摘要：聚苯乙烯泡沫塑料由於其質輕、堅固、吸震、低吸潮、易成型及良好的耐水性、絕熱性、價格低等特點，被廣泛地應用於包裝、保溫、防水、隔熱、減震等領域。PS大都是一次性使用，廢棄在自然界中既不能腐爛轉化，又不能自行降解而消失，這樣既浪費了寶貴的不可再生資源，又造成了嚴重的環境污染。本論文就是以節約資源、保護環境，變廢為寶為目的，研究了以廢PS為主要原材料，經改性劑改性，制備兩種低毒性、低成本、性能好的膠粘劑。其中一種是以環氧樹脂及甲苯二異氰酸酯作為改性劑的溶劑型多功能膠粘劑，可用於金屬、陶瓷、玻璃、木材等的粘接，拉伸剪切強度大於4．7MPa；另外一種是以丙烯酸丁脂和醋酸乙烯脂的混合單體作為改性劑的接枝共聚乳液型膠粘劑，其性能優於市售的乳白膠，壓縮剪切強度高達10．4MPa，價格僅為乳白膠的70％。
關鍵詞：廢聚苯乙烯泡沫塑料；改性劑；膠粘劑
1 引 言
1．1 國內外現狀
聚苯乙烯泡沫塑料(Expanded Polystyrene，簡稱EPS)是現代塑料工業發展中的新型材料，它的生產自1951年西德巴斯夫公司發明可揮發性聚苯乙烯珠粒發泡成型法，到七十年代美國發明一步成型法以來得到了迅速的發展。1985年我國相繼從美國、日本引進五套聚苯乙烯泡沫生產裝置，促進了我國塑料工業的發展。聚苯乙烯泡沫塑料是當今世界上應用最廣泛的塑料之一，由於它具有良好的耐水性、絕熱性、絕緣性、低吸濕性以及較強的抗震強度，及其質輕、堅固、易成型、價格低等特點，被廣泛地應用於包裝、保溫、防水、隔熱、減震、裝璜、餐飲業等領域，滲透入國民經濟的各個部門。據統計，近十年
來，我國聚苯乙烯塑料年平均消費量增長10％。1990年已達21．7萬噸，隨著電子儀表、家用電器工業的迅速發展及西部大開發的推進，EPS的用量會越來越大[1]，預計到2005年，我國將需要聚苯乙烯泡沫塑料120萬噸。聚苯乙烯泡沫塑料大部份都是一次性使用，數以百萬噸的白色垃圾散於自然界中，既不能腐爛轉化，又不能自行降解而消失，這樣，一方面造成嚴重的環境污染，另一方面也是寶貴的不可再生資源的浪費。如何合理地、有效地回收利用廢棄聚苯乙烯泡沫塑料已引起包括我國在內的世界各國科研工作者的普遍重視。從七十年代開始，日本、西歐和美國就相繼對塑料廢料進行工業化處理，到九十年代，綜合利用廢舊塑料的技術已趨於成熟，產業化高達80％，截止到1999年，美國塑料廢棄物回收率達50％，英國達80％，日本達49％，義大利不僅回收本國的塑料垃圾，還從歐洲其它國家進口廢舊塑料進行再生利用。我國從80年代末期開始起步研究廢棄塑料的回收再利用技術，進入九十年代以後，研究開始活躍起來，技術產業化率還很低，每年大約僅有15％的廢棄塑料得到回收[2],其餘大都被掩埋。聚苯乙烯泡沫的密度很小，只有0．02－0．04g／cm3，因此，體積非常龐大，會佔用大面積土地，而且當泡沫塑料進入土壤以後，基本上不會被微生物降解，使土壤中的空氣、水分、養分等不能正常的循環交換，而且它還會逐漸釋放出一些有害物質，從而影響到生態系統的正常循環，使掩埋處及其周圍方圓面積內的土地土質變差，造成悲劇[3]。
1．2 聚苯乙烯泡沫塑料的回收利用
有關聚苯乙烯泡沫塑料的回收利用已先後出現了不少專利和研究報道，其應用技術主要集中在以下幾個方面[4-9]：
1．用於製造輕質建築材料。用可發性聚苯乙烯的預發泡顆粒或以破碎成小塊的聚苯乙烯泡沫廢棄物為主體補加不同的填料，使用不同的粘結劑製成各種輕質的建築材料。比如，用碎木絲為填料，以水泥為粘結劑，加水混合，然後模塑成各種形狀的輕質水泥隔板，或製成人造木材；內襯鐵絲支架製成的輕質泡沫板可以做為牆板、檯面，或裝飾板；用膨脹珍珠岩做填料能製成屋頂隔熱板；以泥土為粘接劑兼填料，與聚苯乙烯泡沫顆粒等量均勻混合並壓製成型，乾燥後煅燒，可製成供高層建築用的輕質大砌塊，或地下滲排廢水的透水管；以廢尼龍絲為填料可製成輕質抗彎澆鑄材料等等。這種回收方法工藝簡單，可回收量大，投資小，是一種較好的回收利用方式，唯一不足就是產品的技術附加值較小。
2．用於製造通用型苯聚乙烯。將聚苯乙烯泡沫廢棄物經高溫消泡冷卻後，機械破碎，擠塑成條，再切粒製成通用型聚苯乙烯。這種方法的主要問題是再生料的外觀可能是由於廢棄泡沫破碎前未洗凈以及在烘焙擠塑過程中局部溫度過高等原因而呈棕色，失去了新聚苯乙烯無色透明的特點。其抗沖擊性能也較差，只能用做一些低值塑料零件，很難與一般塑料如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯製品媲美。
3．用於再制可發性聚苯乙烯。用廢棄PS泡沫循環再制EPS或再模製泡沫製品，應該說是廢PS泡沫最合理的利用方向。因為廢聚苯乙烯泡沫材料除表面受環境污染略變質外，內部還保持著原有聚苯乙烯泡沫的性能，這就為多次利用創造了條件。只有這樣，重新模塑或製造EPS才能最好地發揮聚苯乙烯泡沫的多方面優良特性。利用廢聚苯乙烯泡沫製造EPS或再模塑有下列幾種方法：第一，溶解聚合法。將廢烙泡沫材料溶解於苯乙烯單體中，加入分散劑使PS的苯乙烯溶液成珠粒狀懸浮在水中，加熱使其聚合，然後加發泡劑，繼續聚合製成珠粒發泡料。本方法的優點是利用廢PS代替了部分苯乙烯，可使成本降低，缺點是要消耗苯乙烯單體，同時也受到PS表面清潔度不穩定對引發劑活性的影響，很難製得均勻一致的產品。第二，球化再發泡法。是將通用型的聚苯乙烯切成圓柱形粒料，懸浮在分散劑的水溶液中，加熱使圓柱體熔融球化，再降溫加壓加發泡劑，冷卻後經過濾、洗滌和低溫乾燥製成EPS珠粒[10]，本方法的關鍵在於原料的質量，否則難以保證新制EPS的質量。第三，珠粒破碎再模塑法。是在液體介質中選用合適的軟化劑，表面活性劑和消泡劑，將大塊廢PS泡沫選擇性地破碎到直徑4－8mm的球形珠粒，加發泡劑後再模塑成泡沫製品。本法工藝簡單，消耗的附加材料少，模製成品的各項物理性能與原廢料接近，而且投資小，效益大，值得推廣。
4．溴化改性制備阻燃劑。聚苯乙烯分子中含有苯環結構，苯環上的氫原子可被親電試劑取代。有人將回收的聚苯乙烯泡沫塑料清洗乾燥後溶於二氯甲烷溶液中，在三氯化鋁催化下，與液溴發生親電取代反應而製得阻燃劑溴化聚苯乙烯。含溴量可高達6％。可作為聚氯乙烯、ABS、聚丙烯等塑料製品的阻燃。與其它有機阻燃劑相比，溴化聚苯乙烯用量低，阻燃效果好，燃燒過程中不釋放二(口惡）英等有毒致癌物質，特別是與三氧化二銻並用，其協同阻燃效果更好，是一種性能良好的阻燃劑。用該工藝制備的溴化聚苯乙烯，性能可以與商品溴化聚苯乙烯阻燃劑相媲美，而且成本低[11]。但因為阻燃劑本身的用量就不是很大，因此此法不能滿足大量廢PS的回收工作。
5．熱分解技術。一方面，可裂解製造苯乙烯單體，即把廢聚苯乙烯泡沫塑料在加熱條件下，選擇合適的催化劑使其裂解生成苯乙烯單體。在苯乙烯供應比較緊張的情況下，利用聚苯乙烯泡沫廢棄物解聚製造苯乙烯，以滿足市場的需要，是一條合理的利用途徑。美國、法國、和日本等也進行過大量實驗，但未見有工業化的報導。解聚製造苯乙烯主要問題是苯乙烯的轉化率比較低，在較好的情況下也不過70％左右，一般僅在40％左右，轉化率低，不僅影響生產成本，而且留下的殘渣還給裂解設備的清洗和連續運轉造成困難[12]。另一方面，可裂解制油。將泡沫塑料隔絕空氣加熱或在水汽下加熱分解可得到低分子量烴的混合物，再用催化劑分解重整，可得不含硫的汽油餾份和煤油餾份及部分氣體。1kg塑料可得11油品，其餘主要是殘炭[13]。日本在這方面研究較多，我國在這方面也取得一定成效，現在正在進行產業化。
6．燃燒回收能源。由於聚苯乙烯泡沫的主要成份是碳和氫，它可以燃燒且總熱值(大約是4600kJ／kg)，大於標准煤(大約2600kJ／kg)和燃料油(大約4400kJ／kg)。因此經焚燒處理利用其燃燒熱也是一條有效途徑。這種方法，被許多資金雄厚、設備先進的發達國家採用。比如日本剛管公司用廢塑料代替焦炭做煉鐵的燃料和還原劑；法國一空調公司開發一種用廢塑料焚燒產生的熱量生產蒸汽的新工藝，蒸汽可供給生產之用，這樣可節約能源。但就我國情況看，焚燒法還較其它方法落後。塑料燃燒時發熱量大，普通爐子易燒壞而且不易燃燒完全，要專門設計燃燒爐，設備維修費用較大，同時燃燒產生的氣體易造成二次污染，還要進行處理。
7．接枝改性制備塗料。塗料的制備均由基料添加顏料經攪拌研磨而成。基料為成膜物，聚苯乙烯泡沫由有機高分子組成，經溶劑溶解以後可以作為塗料的基料，其耐水性和絕緣性良好。但用PS作基料制備的塗料附著力和成膜性很差，只要將其進行改性處理並添加適量的交聯劑，增塑劑，以改善其成膜性能及膜層質量，這樣就可以製成各類塗料。比如，李良波等將廢聚苯乙烯泡沫塑料粉碎後溶於二甲苯中，加入引發劑，在一定溫度下滴入丙烯酸進行接枝改性反應，得組份甲；將石油瀝青溶於二甲苯，得組份乙；將水、乳化劑以及助劑混合均勻得份丙；將上述三種成份在乳化釜中進行共乳化，製得防水塗料。丙烯酸分子在聚苯乙烯的分子鏈上的接枝，不僅增強了塗膜的附著力，而且提高了乳液的穩定性。製得的塗料具有良好的耐熱性、低溫柔韌性和粘接強度。另外，用柔性的丙稀酸丁酯接枝在剛性的聚苯乙烯分子鏈上，可提高聚苯乙烯的柔韌性和附著力，與適當助劑配合，可製成性能良好的防腐塗料[14]。
1．3 聚苯乙烯泡沫改性膠粘劑的進展
膠粘劑在國民經濟各部門中都有重大作用。無論是航天、航空還是建築、裝璜都離不開膠粘劑。全世界膠粘劑的總產量在七十年代中期已接近500萬噸，近年來大約以每年增長30萬噸的速渡繼續增長。在全部膠粘劑產品中，建築用膠粘劑約佔25％－35％。隨著我國國民經濟的迅猛發展，建築用膠存在很大缺口，用廢PS制備膠粘劑滿足市場對質優價廉膠粘劑的需求，是一舉兩得的事情。我國科研工作者從80年代末起步從事這方面的研究，到九十年代末取得了一些成績。但研究空間仍很大。因此這是一個很好的研究方向，也是廢PS再生利用的最佳方向。
聚苯乙烯是一種無定型的線性非極性物質，它的分子中含有苯環，剛性大而柔性小，它在極性物質表面上粘接力很弱，用它直接製得的膠粘劑強度不夠而且膠層又硬又脆，因此需要在苯乙烯鏈節上引入極性和柔性基團，以增加柔順性提高粘接強度，這樣才能得到粘結力和附著力都很好的膠粘劑。利用廢聚苯乙烯泡沫制備膠粘劑的關鍵技術是改性劑的選擇。據文獻報道[15-35]，有以下幾種改性劑：

1．鄰苯二甲酸酯改性。胡光軍利用增塑劑鄰苯二甲酸二丁酯對聚苯乙烯泡沫塑料進行改性，溶劑為丙酮，用氧化鎂做填料，製得的膠粘劑可用於粘接揚聲器迴路，粘接成本降低約百分之七十；王秀岩將廢聚苯乙烯泡沫塑料粉碎後加入創新一號溶劑中溶解後加入鄰苯二甲酸二辛酯和香精，可製成不幹膠，這種不幹膠粘接效果好，可以重復使用，可用於各種標簽，商標及紙製品的粘接。
2．異氰酸酯改性。雷閻盈等研究了異氰酸酯改性PS制膠粘劑：PS溶於甲苯、丙酮和乙酸乙酯混合溶劑中，溶解完全後加入異氰酸酯反應一段時間後，再加入填料氧化鋅可製得固含量約30％的膠粘劑，該膠粘劑粘度為0．5－1 Pa．s，剪切強度為3．4MPa，不均勻剝離強度為1．2 KN／m，該膠可用於木材、紙製品、日用塑料、地毯背襯的粘接。
3．酚醛樹脂改性。酚醛樹脂分子結構中含有羥基，是聚苯乙烯泡沫塑料的優良改性劑。陸友玲等將聚苯乙烯泡沫塑料熔於甲苯、乙酸乙酯、丙酮和三氯甲烷混合溶劑中，充分攪拌後加入酚醛樹脂進行反應，製得乳白色PS改性膠粘劑。該膠粘劑的剪切強度為3．47MPa，不均勻剝離強度為14．8KN／m，可用於木材和日用品的粘接。商金明等研究表明，當酚醛樹脂與聚苯乙烯泡沫塑料用量相等時，它的粘接強度接近於酚醛樹脂膠粘劑。為了增加膠粘劑固化以後的韌性和對被粘物的粘接強度，可添加少量高分子交聯劑作為改性劑，這樣膠粘劑固化後在被粘接物表面形成一網狀分子層。李鍵等選擇了異氰酸酯和酚醛樹脂兩種含強極性基團的改性劑對廢聚苯乙烯泡沫塑料進行改性取得了良好的效果。將廢聚苯乙烯泡沫塑料溶解在甲苯、丙酮、氯仿、乙酸乙酯的混合溶劑中，完全溶解以後分離機械雜質，加入適當比例的交聯劑甲苯二異氰酸酯和酚醛樹脂，然後加填料製得粘稠狀紅色粘合劑，這種粘合劑的剪切強度可達3．72 MPa，不均勻扯離強度17．10KN／m。該膠粘劑可代替乳白膠用於木材粘接，效果良好，同時對塑料以及多孔物質也有較好的粘接性能。
4．松香樹脂改性。曲俊傑等研究了松香樹脂改性廢聚苯乙烯泡沫塑料制備膠粘劑。選用二甲苯為溶劑，所製得的膠粘劑可粘接瓷板、馬賽克和塑料地板等。陳震等研究了松香用量對PS改性膠粘劑性能的影響，同時考察了各種溶劑對PS改性膠粘劑粘接強度的影響。研究結果表明添加少量松香時有利於提高粘接強度，但由於松香中菲環易於解離，隨著松香用量增加，粘接強度反而降低；在所有溶劑中聚苯乙烯與乙酸乙酯混合改性後粘接強度最大。
5．苯乙烯－丁二烯－苯乙稀(SBS)嵌段共聚物改性。苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物中的苯乙烯嵌段與聚苯乙烯的結構相似，相容性好，因此用SBS嵌段共聚物作PS改性劑，可以提高膠粘劑的剝離強度，降低膠層的硬度和脆性。包其富選擇乙酸乙酯、120號汽油、甲苯、松節油為混合溶劑，以SBS嵌段共聚物為改性劑，松香樹脂為增粘劑，製得膠粘劑剪切強度達4．43 MPa，不均勻剝離強度為1．4KN／m。該膠粘劑可用木材、瓷磚等材料的粘接，既可代替聚醋酸乙烯酯乳白膠用於傢具和玩具的粘接，也可替代氯丁膠用於木材的封邊。
6．馬來酸酐改性。孟躍中等將廢聚苯乙烯泡沫塑料溶於有機溶劑中，加入引發劑、順丁烯二酸酐進行接枝反應，然後與聚乙烯醇的水溶液在乳化裝置內乳化，製得PS改性白膠，剪切強度在3．92MPa以上，成本僅為聚醋酸乙烯酯乳液的三分之一，而且生產工藝簡單，生產周期短。
7．聚乙烯醇縮醛改性。石生勛採用甲苯、70號汽油做混合溶劑，將廢聚苯乙烯泡沫塑料溶解以後，加入聚乙烯醇縮醛進行改性，得到白色稠狀的膠粘劑，這種粘劑最大特點是使用溫度寬，-40－40℃均可使用，且剪切強度一直保持在8．7 MPa，而市售的白乳膠只能在0－40℃之間保持9．0MPa的強度。
8．聚乙烯醇改性。陳恩德用二甲苯將聚苯乙烯泡沫塑料完全溶解以後加入聚乙烯醇進行改性，可製得醫用密封膠，這種醫用密封膠不與福爾馬林發生反應，且耐熱、耐寒、不漏水。
9．活性單體接枝改性。廢聚苯乙烯與活性單體接枝共聚，可在苯乙烯鏈節上接枝活性基團，從而利用廢聚苯乙烯泡沫塑料製取性能良好的膠粘劑。有專利報道，100份PS溶於芳烴、氯代烴混合溶劑中成為膠液，加活化劑氯化亞銅，引發劑過氧化苯甲酸丁酯，升溫到90－120℃，加入20－30份丙烯腈、丙烯醇單體，接枝反應2小時，使聚苯乙烯接枝上極性基團從而改變PS的性質，然後加入石棉粉或硅酸鈣，形成一種耐水性好、粘接力強的白色稠狀膠粘劑。其耐水性和剪切強度分別是聚醋酸乙烯酯乳白膠的10倍和3倍以上，該PS膠粘劑可作為木材、傢具和日常生活用膠，也可用於粘接水泥製品、地板、壁紙及各種織物。在聚苯乙烯大分子上接枝丙烯腈、丙烯醇，能明顯提高其粘接性，但加入的單體比例甚高，這樣成本也就較高，而且丙烯腈單體的毒性也非常大，給生產帶來一定的困難。因此很難推廣應用。陳開來等研究了羧酸酯單體接技於苯乙烯鏈節上，成功地製得了建築內裝飾耐水膠粘劑。將廢聚苯乙烯泡沫塑料溶於甲乙兩種有機溶劑中製成膠液，在引發劑的作用下，與不飽和單體發生接枝共聚反應，在聚苯乙烯大分子鏈上接枝上極性基團，加入增粘樹脂，可製得棕色的膠液，剪切強度在4．4－4．7MPa，且其耐火性遠遠優於同類產品，浸水後強度能達到4．5 MPa，這樣製取的耐水膠可用於牆紙、瓷磚、拼花、地板的粘接。以1：1入摻入水泥中，施工性能較佳，且不影響粘接地板、瓷磚的性能。在上述的這些改性劑中，還沒有用環氧樹脂做改性劑的報道，環氧樹脂常被稱作「萬能膠」，對各種金屬和大部分非金屬材料都有良好的粘接性能，廣泛用於飛機、導彈、汽車、建築、電子電器和木材加工等工業部門，而且環氧樹脂膠具有工藝性能好、膠接強度高、收縮率小、耐介質性能優良、電絕緣性能良好等優點[43]。它的分子中也含有極性基團，如果能用它來改性PS膠液，應該會得到性能優良的改性PS膠。另一方面，環氧樹脂膠粘劑一般比較脆，因此加一種既能改善PS脆性，又可改善環氧樹脂脆性的增韌劑，就可解決這一問題。我最後選擇異氰酸酯達到了滿意的結果。既提高了粘接強度又縮短了固化時間，還能節省溶劑降低成本。此外，我還償試了在乳白膠配方的基礎上，大幅降低配方中單體的用量，用PS代替聚合單體，添加增塑劑，製得性能優於乳白膠的木材用膠粘劑。大大降低了市售乳白膠的成本，同時達到了廢物利用的目的。
2 PS改性膠粘劑的研製
2．1 溶劑型PS改性膠粘劑的研製
2．1．1 儀器及葯品 儀器：恆溫水浴；電動攪拌器；NDJ－1型旋轉粘度計；Instron 4467、4505通用材料試驗機；鼓風烘箱；SC－7型氣相色譜儀(氫焰鑒定器)。葯品：聚苯乙烯泡沫塑料；環氧樹脂(E－51)；甲苯二異氰酸酯；偶氮二異丁氰；乙酸乙酯；甲苯；滑石粉；胺類固化劑。
2．1．2 實驗原理
聚苯乙烯是一種無定型線性非極性物質，其分子中含有苯環，剛性大而柔性小。在極性物質表面上粘接力很弱，用聚苯乙烯直接製得的膠粘劑強度不夠而且膠層又脆又硬。因此，需要在PS膠液中加入改性劑進行改性處理，在苯乙烯鏈節上引入極性基團，以增加柔順性，提高粘接強度。我選擇了環氧樹脂(E－51)及甲苯二異氰酸酯作為改性劑。在引發劑偶氮二異丁氰的作用下，甲苯二異氰酸酯先和聚苯乙烯發生反應。反應式如下：

(2)鏈自由基與甲苯2、4－二異氰酸酯進行交聯反應

(R代表苯甲基）

然後加人環氧樹脂，環氧樹脂的結構中含有－OH，異氰酸酯可與環氧樹脂中的－OH發生反應，反應通式如下：

這樣，異氰酸酯就先後使PS、環氧樹脂得到改性，並使二者產生部分交聯。
2．1．3 膠粘劑的配製
將反應容器放在恆溫水浴中，安裝好攪拌棒，加入100份混合溶劑(乙酸乙酯：甲苯＝4：1)，分批加入50份洗凈乾燥的廢聚苯乙烯泡沫碎料，邊加邊開
動攪拌，待全部溶解以後，逐漸升溫至70℃，加入0.5份引發劑偶氮二異丁腈，3份甲苯2、4－二異氰酸酯，於中速攪拌下反應大約1－1．5小時，再加0．5
份甲苯2、4－二異氰酸酯，降溫至50℃，加入10份環氧樹脂(6101)，繼續反應1小時，降溫後加入10份填料，可製得微黃色粘稠膠液，此膠液用時需加入固化劑。
2．1．4 膠粘劑各項指標的測試方法
不揮發物含量按GB／T2793－95方法進行測定，粘度按GB／T2794－95方法進行測定，拉伸剪切強度按GB7124方法進行測定，膠粘劑中有害物質限量按GB18583－2001方法進行測定。
2．2 乳液型PS改性膠粘劑的研製
2．2.1 儀器及葯品
儀器：電動攪拌機；電熱套；四口燒瓶；球形迴流冷凝管；溫度計；滴液漏斗；Instron 4467、4505通用材料試驗機；鼓風烘箱；SC－7型氣相色譜儀；紅外光譜儀。
葯品：聚苯乙烯泡沫塑料；丙烯酸丁酯；醋酸乙烯酯；鄰苯二甲酸二辛酯；乙酸乙酯；甲苯；引發劑過硫酸銨；混合乳化劑(十二烷基硫酸鈉：OP－10＝
1：2)
2．2．2 水劑PS改性膠的制備
於四口燒瓶中加入50份混合溶劑(乙酸乙酯：甲苯：4：1)，分批於攪拌下加入40份洗凈晾乾粉碎的廢聚苯乙烯泡沫，逐漸升溫到40℃，待完全溶解成透明粘稠液體後，加入1份復合乳化劑，攪拌乳化30min,加入40份水(蒸餾水或去離子水)及4份混合單體(丙烯酸丁酯：酯酸乙烯酯＝1：1)，升溫到60℃，加大攪拌速度，再乳化30－40min，滴加部分引發劑(過硫酸銨10％溶液)；反應時，有熱量放出，溫度開始自動升高，此時，加熱使溫度達到75℃，逐滴加入12份混合單體與80份水組成的溶液，在加入混合單體水溶液的過程中，每隔一段時間加入一部分引發劑(引發劑總量為1份)，反應溫度應控制在75－85℃之間，全部加完以後(大約需1．5－2h)，把剩餘引發劑全部加入，升溫到90℃保溫，待回收的溶劑達到加入量的80－85％時停止加熱，然後，冷卻到50℃，加入兩份增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯，攪拌均勻後，調節PH值到7左右，冷卻到室溫，得到白色粘稠液體。
2．2．3 PS改性乳液膠粘劑各項性能指標的測試方法
膠粘劑不揮發物含量按GB／T2793－95方法進行測定，膠粘劑旋轉粘度按GB／T2794－95方法進行測定，壓縮剪切強度按HG／T2727附錄B方法進行測定，灰份、PH值按GB11175方法進行測定，膠粘劑中有害物質限量按GB18583－2001方法進行測定。
3 結果與討論
3．1 溶劑型PS改性膠粘劑的結果與討論

3．1．1 所製得PS改性膠粘劑的各項技術性能見表1

3．1．2溶劑的選擇
聚苯乙烯泡沫塑料溶解於芳烴(如苯，甲苯，二甲苯等)，氯代烴(如三氯甲烷，三氯乙烯)，羧酸酯(如乙酸乙酯，乙酸丁酯)，酮(如丙酮，丁酮)等大部
分有機溶劑中。選擇合適的溶劑溶解泡沫塑料，主要從以下幾個方面考慮：首先，所選擇的溶劑要對聚苯乙烯及新加入的改性劑有良好的溶解能力，對添料有良好的分散性能；其次，溶劑的性質最好對膠粘劑的性質有一定的改善作用；第三，所選用的溶劑要低毒，價廉，易得，安全。綜合考慮以上各因素，用乙酸乙酯或甲苯作溶劑比較適合。但又考慮到混合溶劑的溶解性較單一溶劑要好，並且由於沸點、揮發度、極性不同，通過改變混合比例，可以調節膠粘劑
的乾燥時間，滿足不同場合的需要，因此，選擇了乙酸乙酯和甲苯二者混合作為聚苯乙烯泡沫塑料的溶劑，這兩種溶劑的物理化學參數見表2。

聚苯乙烯的溶解度參數為9.11

3．1．3 溶劑比的選擇
採用乙酸乙酯與甲苯作為混合溶劑，乙酸乙酯含極性基團，對膠粘劑性能的改善有較大幫助，它沸點低，揮發快；甲苯是非極性物質，沸點高，揮發較
慢，兩者比例不同定會影響著改性PS膠的乾燥速度和粘附力，所以有必要選擇一個較為合適的溶劑比。

從圖中可以看出，隨著溶劑比的增大，也就是乙酸乙酯的比例上升時，改性液的剪切強度增大，到溶劑比為4：1此後，又有所下降。其原因可能是由於
乙酸乙酯的極性較大，一方面對賜有改性作用，另一方面，能與被粘材料的表面形成分子間的相互作用力，因此，提高了剪切強度；而且它揮發的較快，正
好滿足了環氧樹脂固化以後殘留溶劑少，而提高剪切強度的要求。因此，它比例增大而膠液強度上升。但乙酸乙酯比例太大時，由於它沸點低，揮發快，當
膠接邊緣固化以後，內部的溶劑有可能長期處於液態或半固態，影響粘接效果而使剪切強度略有下降。

3．1．4 改性劑甲苯二異氰酸酯用量對膠粘劑剪切強度的影響
甲苯二異氰酸酯是一種強極性物質，其改性效果極為明顯，只需極少量就可以明顯改善膠粘劑的性能，其不僅對聚苯乙烯有較好的改性作用，而且對環氧樹脂也有很好的改性作用。在廢聚苯乙烯改性反應中，改性劑TDI作用有兩個：一是在聚苯乙烯大分子中引入極性基團，使聚苯乙烯大分子鏈產生交聯，二是與環氧樹脂發生反應，改性環氧樹脂，並使環氧樹脂與聚苯乙烯兩者產生部分交聯。改性劑TDI的用量直接影響著改性PS膠的性質，如果改性劑用量少，則聚苯乙烯分子鏈上含極性基團少，交聯度不夠，韌性不足，且環氧樹脂也不能很好的被改性，膠層較脆；如果用量太多，又使物質交聯過度，甚至形成網狀體型結構，降低了剪切強度，實驗表明，改性劑用量為2．0％時，改性效果較好。如圖2

3．1．5 環氧樹脂的選擇及其用量對PS改性膠粘劑性質的影響
環氧樹脂常被稱作「萬能膠」，對各種金屬和大部分非金屬材料都有良好的粘接性能，廣泛用於飛機、導彈、汽車、建築、電子電器和木材加工等工業部門，而且環氧樹脂膠具有工藝性能好，膠接強度高，收縮率小，耐介質性能優良，電絕緣性能良好等優點。在PS膠改性劑中，有酚醛樹脂，松香樹脂，鄰苯二甲酸酯等，還沒有人償試用環氧樹脂來改性PS。因環氧樹脂中也有極性基團，應該對PS有良好的改性作用。因此，我償試了用環氧樹脂來改性PS。但單獨用環氧改性PS效果不好，膠層易脫膜，粘接強度不太大，且膠層較脆，這可能是由於兩者剛性都較大的因素造成的。我又在兩者中加入第三種改性劑，選用異氰酸酯獲得成功。環氧樹脂的用量對膠液性質也有影響，用量太小，強度不高，但用量稍大時，剪切強度反而下降，這可能是由於PS改性膠粘劑是溶劑型膠粘劑，而環氧樹脂固化後，有一部分溶劑仍殘留在膠層中，影響了膠粘劑的性能，這種影響隨環氧樹脂的加入量增大而更加明顯。況且，加入量太大成本也很高。環氧樹脂用量與膠粘劑性能的關系見表3

3．1．6 反應溫度對PS改性膠粘劑剪切強度的影響
首先，引發劑的分解需要能量，其次，PS的交聯反應也需要能量，因此，

❺ 環氧丙烷廢水哪位大蟲做過，求助

採用氯丙醇水解法(氯醇法)和共氧化法制備。前者由氯氣和水配製成次氯酸，丙烯版與次氯酸反應權得到氯丙醇，再與熟石灰(或燒鹼)反應生成環氧丙烷，然後用普通的精餾方法分離，得到精環氧丙烷。
環氧丙烷是一種非常重要的基礎化工原料，此前的工業生產方法主要有氯醇法、共氧化法。氯醇法消耗大量氯氣，設備腐蝕和環境污染嚴重。共氧化法以乙苯或異丁烷自動氧化生成的烷基過氧化氫為氧源，使丙烯催化環氧化，生成環氧丙烷及大量聯產品，生產過程復雜且建廠巨大。
雙氧水直接氧化丙烯制環氧丙烷新技術與氯醇法的原料成本基本相當，但是傳統的氯醇法生產1噸產品會產生42噸廢水及大量廢渣；而採用新方法生產1噸產品只產生1噸廢水，是氯醇法的四十分之一，且基本沒有廢渣。兩者相比，新方法的環保優勢更適合可持續發展的國家戰略需求。

❻ 醇與高錳酸鉀的反應

1、醇與高錳酸鉀的反應生成羧酸或酮。

2、如果是伯醇(連羥基的碳上還有兩個H)就成酸，因為初步氧化伯醇會被氧化為醛，醛的還原性很強，會被繼續氧化成羧酸。

3、仲醇(連羥基的碳上有一個H)會被氧化成酮，酮穩定，不會再被氧化

4、叔醇(連羥基的碳上無H)不與高錳酸鉀反應

5、酸性的5C2H5OH + 4KMNO4 + 6H2SO4 ==== 5CH3COOH + 4MNSO4 + 11H2O + 2K2SO4

6、乙醇能與酸性高錳酸鉀反應。酸性高錳酸鉀中加的酸一般是硫酸。 此反應在中性,酸性,鹼性條件下產物是不同的.

7、酸性條件下氧化成二價錳鹽，二氧化碳和水; 中性條件下生成乙酸鉀和二氧化錳; 鹼性條件下應該是氧化成乙酸鉀和錳酸鉀.

8、中性的CH3COOH+2KMnO4+O2————MnO2↓+HOOCCOOH+K2MnO4+H2O

拓展資料：

1、高錳酸鉀（Potassium permanganate）

高錳酸鉀為黑紫色、細長的棱形結晶或顆粒，帶藍色的金屬光澤，無臭，與某些有機物或易氧化物接觸，易發生爆炸，溶於水、鹼液，微溶於甲醇、丙酮、硫酸，分子式為KMnO4，分子量為158.03400。

熔點為240°C，穩定，但接觸易燃材料可能引起火災。要避免的物質包括還原劑、強酸、有機材料、易燃材料、過氧化物、醇類和化學活性金屬。

2、高錳酸鉀具有強氧化性。

在實驗室中和工業上常用作氧化劑，遇乙醇即分解。在酸性介質中會緩慢分解成二氧化錳、鉀鹽和氧氣。光對這種分解有催化作用，故在實驗室里常存放在棕色瓶中。

從元素電勢圖和自由能的氧化態圖可看出，它具有極強的氧化性。在鹼性溶液中，其氧化性不如在酸性中的強。作氧化劑時其還原產物因介質的酸鹼性而不同。

❼ Fenton氧化法能處理高濃度有機廢水嗎

的確可以處理高濃度有機廢水
1、Fenton試劑簡介
1894年，法國科學家H.J.H.Fenton發現H2O2在Fe2+催化作用下具有氧化多種有機物的能力，後人為紀念他將亞鐵鹽和H2O2的組合稱為Fenton試劑。Fenton試劑中Fe2+作為同質催化劑，而H2O2 具有強烈的氧化能力。特別適用於處理高濃度、難降解、毒性大的有機廢水。1964年，H.R.Eisen Houser才首次使用Fenton試劑處理苯酚及烷基苯廢水，開創了Fenton試劑應用於工業廢水處理領域的先例。後來人們發現這種混合體系所表現出的強震化性是因為Fe2+的存在有利於H2O2分解產生出HO˙的緣故，為進一步提高對有機物的去除效果，以標准Fenton試劑為基礎，能夠改變和偶合反應條件，可以得到一系列機理相似的類Fenton試劑。

2、Fenton試劑的催化機理及氧化性能
催化機理
對於Fenton試劑催化機理，目前公認的是Fenton試劑能通過催化分解產生羥基自由基(HO˙)進攻有機物分子，並使其氧化為CO2、H2O等無機物質。這是由Harber Weiss於1943年提出的。在此體系中HO˙實際上是氧化劑反應，反應式為：
Fe2+ +H2O2+H+—— Fe3+ +H2O+HO˙
由於Fenton試劑在許多體系中確有羥基化作用，所以Harber Weiss機理得到普遍承認，有時人們把上式稱為Fenton反應。
氧化性能
Fenton試劑之所以具有非常高的氧化能力，是因為H2O2 在Fe2+的催化作用下，產生羥基自由基HO˙，HO˙與其他氧化劑相比具有更強的氧化電極電位，具有很強的氧化性能。氧化還原電位以電極電位為測定值，HO˙與其他強氧化劑電極電位見下表。
由此表可以看出，HO˙的氧化還原電位遠高於其他氧化劑，具有很高的氧化能力，故能使許多難生物降解及一般化學氧化法難以氧化的有機物有效分解，HO˙具有較高的電負性或電子親和能。
對於多元醇(乙二醇、甘油)以及澱粉、蔗糖、葡萄糖之類的碳水化合物在HO˙作用下，分子結構中各處發生脫H(原子)反應，隨後發生C=C鍵的開裂最後被完全氧化為CO2。對於水溶性高分子物(聚乙烯醇、聚丙烯醇鈉、聚丙烯醯胺)和水溶性丙烯衍生物(丙烯腈、丙烯酸、丙烯醇、丙烯酸甲酯等)HO˙加成到C=C鍵，使雙鍵斷裂，然後將其氧化成CO2。對於飽和脂肪族一元醇(乙醇、異丙醇)飽和脂肪族羧基化合物(乙酸、乙酸乙基丙酮、乙醛)，主鏈為穩定的化合物，HO˙只能將其氧化為羧酸，由復雜大分子結構物質氧化分解成直碳鏈小分子化合物。
對於酚類有機物，低劑量的Fenton試劑可使其發生偶合反應生成酚的聚合物大劑量的Fenton試劑可使酚的聚合物進一步轉化成CO2。對於芳香族化合物，HO˙可以破壞芳香環，形成脂肪族化合物，從而消除芳香族化合物的生物毒性。對於染料，HO˙可以直接攻擊發色基團，打開染料發色官能團的不飽和鍵，使染料氧化分解。而色素的產生是因為其不飽和共軛體系的存在而對可見光有選擇性的吸收，HO˙能優先攻擊其發色基團而達到漂白的效果。
Fenton試劑的作用機理
標准Fenton試劑是由H2O2 在Fe2+ 組成的混合體系，標准體系中HO˙的引發，消耗及反應鏈終止的反應機理可歸納如下：
Fe2+ +H2O2 ——Fe3++ OH-+HO˙ ˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙(1)
Fe2+ + HO˙ ——Fe3++ OH- ˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙(2)
H2O ˙+Fe3+ —— Fe2+ +O2 +H+ ˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙(3)
HO˙+H2O2 ——H2O +HO2˙ ˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙(4)
Fe2+ +HO˙——Fe3+ +HO2- ˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙(5)
Fe3+ +H2O2—— Fe2+HO2 +H+ ˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙(6)
3、Fenton試劑類型
Fenton試劑自出現以來就引起了人們的廣泛青睞和重視，並進行了廣泛的研究，為進一步提高對有機物的氧化性能，以標准為基礎，發展成了一系列機理相似的類Fenton試劑，如改性-Fenton試劑、光-Fenton試劑、電-Fenton試劑、配體-Fenton試劑等。
標准Fenton試劑
標准Fenton試劑是由Fenton試劑Fe2+和H2O2組成的混合體系，它通過催化分解H2O2 產生HO˙來攻擊有機物分子奪取氫，將大分子有機物降解成小分子有機物或CO2和H2O，或無機物。
反應過程中，溶液的pH值、反應溫度、H2O濃度和Fe3+的濃度是影響氧化效率的主要因素，一般情況下，pH值3～5為Fenton試劑氧化的最佳條件，pH值的改變將影響溶液中鐵的形態的分布，改變催化能力。降解速率隨反應溫度的升高而加快，但去除效率並不明顯。
在反應過程中，Fenton試劑存在一個最佳的H2O2和Fe2+投加量比，過量的H2O2 會與HO˙發生反應(4);過量的Fe2+會與HO˙發生反應(5)，生成的Fe3+又可能引發反應(6)。
改性-Fenton試劑
利用Fe(Ⅲ)鹽溶液、可溶性鐵以及鐵的氧化礦物(如赤鐵礦、針鐵礦等)同樣可使H2O2催化分解產生HO˙，達到降解有機物的目的，這類改性Fenton試劑，因其鐵的來源較為廣泛，且處理效果比標准下cnt門n試劑處理效果更為理想，所以得到廣泛應用。使用Fe(Ⅲ)替代Fe(Ⅱ)與H2O2組合產生的HO˙反應式基本為：
Fe3+ +H2O2 ——[Fe (HO2)]2+ +H+
[Fe ( HO2 )]2+ —— Fe2++HO2˙
Fe2++H2O2 ——Fe3+ +OH-+HO˙
為簡單起見，上述反應中鐵的絡合體中都省去了H2O 。當pH>2時，還可能存在如下反應：
Fe3++OH-——[Fe(OH)]2+
[Fe (OH)]2++H2O2——[Fe(HO)(HO)2)]2++H+
[Fe(HO)(HO2)]2+—— Fe2++HO2 ˙ +OH-
光-Fenton試劑
在Fenton試劑處理有機物的過程中光照(紫外光或可見光)可以提高有機物的降解效果，如當用紫外光照射Fenton試劑，處理部分有機廢水時，COD去除率可提高10%以上。這種紫外光或可見光照下的Fenton試劑體系，稱為光-Fenton試劑。在光照射條件下，除某些有機物能直接分解外，鐵的羥基絡合物(PH值為3～5左右，Fe3+主要以[Fe(OH)]2+形式存在)有較好的吸光性能，並吸光分解，產生更多HO˙，同時能加強Fe3+的還原，提高Fe2+的濃度有利於H2O2催化分解，從而提高污染物的處理效果，反應式如下：
4Fe(HO)2++hv——Fe2+ +HO˙+HO2˙+ H2O
Fe2++H2O2 ——Fe3+ +HO˙+HO-
Fe3+ + H2O2 ——[Fe (OH)]2+ +H+
[Fe (OH)]2+——Fe2++ HO2˙
配體-Fenton試劑
當在Fenton試劑中引人某些配體(如草酸、EDTA等)，或直接利用鐵的某些螯合體如[K3Fe(C2O4)3˙3H2O]，影響並控制溶液中鐵的形態分布，從而改善反應機制，增加對有機物的去除效果，則得到配體Fenton試劑。另外，在光照條件下，一些有機配體(如草酸)有較好的吸光性能，有的還會分解生成各種自由基，大大促進了反應的進行。
Mazellier在用Fenton試劑處理敵草隆農葯廢水時，引人草酸作為配體，可形成穩定的草酸鐵絡合物{[Fe(C2O4)]+[Fe(C2O4)2]2- 或[Fe(C2O4)3]3- }，草酸鐵絡合物的吸光度的波長范圍寬，是光化學性很高的物質，在光照條件下會發生下述反應(以[Fe(C2O4)3]3- 為例)
因此隨著草酸濃度的增加，敵草隆的降解速度加快，直到草酸濃度增加到與Fe3+濃度形成平衡時，敵草隆的降解速度最大。
電-Fenton試劑作用機理
電-Fenton系統就是在電解槽中，通過電解反應生成H2O2和Fe2+，從而形成Fenton試劑，並讓廢水進入電解槽，由於電化學作用，使反應機製得到改善，提高Fenton試劑的處理效果.
Panizza用石墨作為電極電解酸性Fe3+溶液，處理含萘、蒽醌-磺酸生產廢水，通過外界提供的O2在陰極表面發生電化學作用生成H2O2，再與Fe2+ 發生催化反應產生HO˙，其反應式如下：
O2十2H2O+e-——2H2O2
Fe2+ + H2O2 ——Fe3++HO ˙ +OH-
陳衛國則認為電催化劑反應在鹼性條件下，更利於陰極產生H2O2 ，其反應式為：
O2+H2O+ 2e-—— HO2- + OH-
HO2-+OH-+ 2e-—— HO2-+OH-
4、影響Fenton反應的因素
根據Fenton試劑反應機理可知，HO˙是氧化有機物的有效因子，而[Fe2+]、[H2O2 ]、[OH-]決定了HO˙的產生。影響Fenton試劑處理難降解難氧化有機廢水的因東包括pH值、H2O2投加公及投加方式、催化劑種類、催化劑投加量、反應時間和反應溫度等，每個因素之間的相互的作用是不同的。
pH值
pH值對Fenton系統會產生較大的影響，pH值過高或過低都不利於HO˙的產生、當pH值過高時會抑制式(1)的進行，使生成HO˙的數量減少;當pH值過低時、由式(6)可見，Fe3+很難被還原為Fe2+，而使式(1)中Fe2+的供給不足，也不利於HO˙的產生。大量試驗數據表明，Fenton反應系統的最佳pH值范圍為3～5，該范圍與機物種類關系不大。
H2O2投量與Fe2+投量之比
H2O2投量和Fe2+投量對HO˙的產生具有重要的影響。由式(1)可見，當H2O2 和Fe2+投量較低時，HO˙產生的數量相對較少，同時，H2O2 又是HO˙捕捉劑，H2O2投量過高會發生式(4)的反應使最初產生的HO˙減少。另外，若Fe2+的投量過高，則在高催化劑濃度下，反應開始時從H2O2中非常迅速地產生大量的活性HO˙。HO˙同基質的反應不那麼快，使未消耗的游離HO˙積聚，這些HO˙彼此相互反應生成水，致使一部分最初產生的HO˙被消耗掉，所以Fe2+投量過高也不利於HO˙的產生。而且Fe2+投量過高也會使水的色度增加。在實際應用當中應嚴格控制Fe2+投量與H2O2投量之比，經研究證明、該比值同處理的有機物種類有關，不同有機物最佳的Fe2+投量與H2O2 投量之比不同。
H2O2投加方式
保持H2O2總投加量不變，將H2O2均勻地分批投加，可提高廢水的處理效果，其原因是H2O2分批投加時，[H2O2]/[Fe2+]相對降低，即催化劑濃度相對提高從而使H2O2的HO˙產率增大，提高了H2O2利用率，進而提高了總的氧化效果。
催化劑種類
能催化H2O2分解生成羥基自由基(HO˙)催化劑很多，Fe2+(Fe3+、鐵粉、鐵屑)、TiO2，/Cu2+/Mn2+/Ag+、活性炭等均有一定的催化能力，不同催化劑存在下H2O2對難降解有機物的氧化效果不同，不同催化劑同時使用時能產生良好的協同催化作用。
催化劑投加量
FeSO4˙7H2O催化H2O2分解生成羥基自由基(HO˙)最常用的催化劑。與過氧化氫相同、一般情況下，隨著用量的增加，廢水COD的去除率先增大，而後呈廠降趨勢。其原因是在Fe2+濃度較低時，Fe2+的濃度增加，單位量H2O2產生的HO˙增加，所產生的HO˙全部參加了與有機物的反應當Fe2+的濃度過高時，部分H2O2發生無效分解，釋放出O2。
反應時間
Fenton試劑處理難解有機廢水，一個重要的特點就是反應速度快，一般來說，在反應的開始階段，COD的去除率隨時間的延長而增大，一定反應時間後，COD的去除率接近最大值，而後基本維持穩定，Fenton試劑處理有機物的實質就是HO˙與有機物發生反應，HO˙的產生速率以及HO˙與有機物的反應速率的大小直接決定了Fenton試劑處理難降解有機廢水所需時間的長短，所以Fenton試劑處理難降解有機廢水的反應時間有關。
反應溫度
溫度升高HO˙活性增大，有利於HO˙與廢水中有機物的反應，可提高廢水以COD的去除率;而溫度過高會促使H2O2 分解為O2和H2O2，不利於HO˙的生成，反而會降低廢水COD的去除率。陳傳好等研究發現Fe2+-H2O2 處理洗膠廢水的最佳溫度為85。C，冀小元等則通過試驗證明H2O2-Fe2+/TiO2催化氧化分解放射性有機溶劑(TPB/OK)的理想溫度為95～99℃。

❽ 上海市污水綜合排放標準的地方標准

污水綜合排放標准
DB31/199－1997
1 范圍
本標准規定了污染物類別、污染監測及實施監督。
本標准適用於上海市范圍內所有排放污水的單位和個體經營者。
2 引用標准
下列標准所包含的條文，通過在本標准中引用而構成為本標準的條文。本標准出版時，所示版本均為有效。所有標准都會被修訂，使用本標準的各方應探討、使用下列標准最新版本的可能性。
GB3552-83 船舶污染物排放標准
GB8703-88 輻射防護規定
GB12997-91 采樣方案設計
GB12998-91 采樣技術指導
GB12999-91 樣品的保存和管理技術規定
3 定義
3.1 污水：指所有排污單位排放的工業廢水和生活污水的總稱。
3.2 排水量：指在生產過程中直接用於工藝生產的水的排放量，不包括間接冷卻水、廠區鍋爐及電站排水；以及生活污水排放量。
4 污染物在別內容
4.1 污染物分類
根據污染物的危害特性，按照國家標准將污染物分成二類，第一類17項，第二類63項。
4.2 污染物排放去向分類
4.2.1 特殊保護水域
特殊保護水域指：經國家、市人民政府批準的自然保護區范圍內水域；黃浦江上游水源保護區水域；由本市各區、縣人民政府規定的郊縣居民集中生活飲用水取水口的衛生防護帶。
4.2.2 保護水域
保護水域指：黃浦江上游准水源保護區；本市各區、縣人民政府規定的居民集中生活飲用水源保護區；淡水養殖水域。
4.2.3 一般水域
一般水域指：除以上特殊保護水域和保護水域以外的其他內河水域。
4.2.4 長江口、杭州灣
4.2.5 污水總管
4.2.6 污水處理廠
4.3 標准分級
4.3.1 標准分級原則
第一類污染物實施統一的排放濃度標准。
第二類污染物按污水排放去向實施三個級別的排放濃度標准，不同時段的排污單位實施不同的排放標准。
特殊保護水域和黃浦江上游准水源保護區實施特殊要求。
4.3.2 分級
4.3.2.1 特殊保護水域內不準新建排污口。原有排污口執行《上海市黃浦江上游水源保護條例實施細則》中規定的污水排放濃度，即表1中的標准A，並實行濃度控制和排污總量控制相結合的管理辦法。
4.3.2.2 黃浦江上游准水源保護區內的排污口，執行表1中的標准B(30項)，30項以外污染物執行表2、表3及表4中的一級標准。
4.3.2.3 排入除黃浦江上游准水源保護區以外的保護水域的污水，執行一級標准。
4.3.2.4 排入一般水域的污水，執行二級標准。
4.3.2.5 接入南區、西區污水干管的污水，執行二級標准。
4.3.2.6 排入設置二級污水處理廠的排水系統的污水，執行三級標准。
4.3.2.7 接入蘇州河合流污水截流管，以及向長江口與杭州灣深水擴散排放的截流污水，如截流總管末端設置二級處理設施，執行三級標准；未設置處理設施，則執行二級標准。
4.3.2.8 排入未設置二級污水處理廠的排水系統的污水，必須根據下水道出水受納水域的功能要求，執行4.3.2.1、4.3.2.2、4.3.2.3與4.3.2.4的規定。
4.4 標准值
4.4.1 本標准將污染物按其性質及控制方式分為二類。4.4.1.1 第一類污染物，應在車間或車間處理設施排出口取樣，達到本標准要求。
4.4.1.2 第二類污染物，在排放單位排放口采樣，達到本標准要求。
4.4.2 本標准規定了第一類污染物、第二類污染物(按不同年限)最高允許排放濃度，標准值分別規定為：
4.4.2.1 在1998年1月1日以前建設(包括改、擴建)的單位，結合總量控制要求，水污染物的排放濃度必須符合表2和表3的規定。
4.4.2.2 在1998年1月1日起建設(包括改、擴建)的單位，結合總量控制要求，水污染物的排放濃度必須符合表2和表4的規定。
4.4.2.3 建設(包括改、擴建)單位的建設時間，以環境影響報告書(表)批准日期為准劃分。
4.5 其他規定
4.5.1 對於排放含有放射性物質的污水，除執行本標准外，還須符合GB8708-88的規定。
4.5.2 嚴禁船舶向特殊保護水域排放污水。向其他水域排放污水須執行國家GB3552-83標准。
5 污染監測
5.1 采樣點
采樣點應按本標准4.4.1.1及4.4.1.2的規定設置，並設置排放標志。在排放口應設置污水水量計量裝置。
5.2 采樣頻率
5.2.1 污水樣品採集應符合GB12997GB12998和GB12999的規定。
5.2.2 工廠對工業廢水的自身監測，按生產周期確定監測頻率。生產周期在8小時以內的，每2小時采樣一次；生產周期大於8小時的，每4小時采樣一次。其他污水采樣：24小時不少於2次。環保部門的監督監測，按《環境監測技術規范》執行。最高允許排放濃度以日均值計算。
5.3 測定方法
本標准採用的測定方法見表5。
6 標准實施監督
6.1 本標准由市和區、縣政府環境保護主管部門負責監督實施。
6.2 郊縣地區執行本標准時，若某些污染物控制項目不能滿足本地區飲用水源的水質要求時，區、縣環境保護管理部門應根據受納水體的允許納污量，規定污染物排放總量控制指標，報市環境保護局批准並實施。
表1 黃浦江上游水源保護區域污水排放標准 （mg/l） 類別 序號 污染物 澱山湖元盪湖沿湖縱深2公里至5公里以及其他黃浦江上游水源保護區 A 黃浦江上游准水源保護區 B 1 總汞 0.005 0.005 2 烷基汞 不得檢出 不得檢出 3 總鎘 0.01 0.01 4 總鉻 0.15 0.15 5 六價鉻 0.05 0.05 一類 6 總砷 0.05 0.05 7 總鉛 0.1 0.1 8 總鎳 0.1 0.1 9 苯並(a)芘 0.00003 0.00003 10 pH 6～9 6～9 11 色度 40 50 12 懸浮物 70 70 13 生化需氧量(BOD5) 15 20 14 化學需氧量(CODcr) 60 80 15 氨氮 8 12 二類 16 石油類 3 5 17 動植物油 5 10 18 揮發酚 0.2 0.5 19 總氰化物 0.2 0.5 20 硫化物 0.5 1.0 21 氟化物(以F計) 8 10 22 總磷(以P計) 0.2 0.5 23 總銅 0.2 0.5 24 總鋅 1.0 2.0 25 總錳 1.0 2.0 26 甲醛 0.5 1.0 27 苯胺類 0.5 1.0 28 硝基苯類 1.0 2.0 29 陰離子合成洗滌劑(LAS) 3 5 30 大腸桿菌 3000個 10000個 註：含有一類污染物朱志水，不分行業、排放方式、受納水體功能類別，應在車間或處理設施排出口取樣測定。
表2 第一類污染物最高允許排放濃度 （mg/l） 序號 污染物 最高允許排放濃度 1 總汞(按Hg計) 0.02 2 烷基汞(按Hg計) 不得檢出 3 總鎘(按Cd計) 0.1 4 總鉻(按Cr計) 1.5 5 六價鉻(按Cr計) 0.5 6 總砷(按As計) 0.5 7 總鉛(按Pb計) 1.0 8 總鎳(按Ni計) 1.0 9 苯並(a)芘 0.00003 10 總鈹(按Be計) 0.005 11 總銀(按Ag計) 0.5 12 總α放射性 1Bq/L 13 總β放射性 10Bq/L 14 總釩(按Va計) 2.0 15 總硒(按Se計) 0.1 16 總鈷(按Co計) 1.0 17 總錫(按Sn計) 5.0 表3 第二類污染物最高允許排放濃度(1998年1月1日前建設) (mg/L) 序號 污染物 一級標准 二級標准 三級標准 1 pH 6～9 6～9 6～9 2 色度(稀釋倍數) 50 50 — 3 懸浮物(SS) 70 200 400 城鎮二級污水處理廠 20 30 — 4 五日生化需氧量(BOD5) 25 30 150 城鎮二級污水處理廠 20 30 — 5 化學需氧量(CODCr) 100 100 300 城鎮二級污水處理廠 60 120 — 6 石油類 10 10 20 7 動植物油 15 20 30 8 揮發酚 0.5 0.5 2.0 9 總氰化物(按CN-計) 0.5 0.5 0.5 10 硫化物(按S計) 1.0 1.0 1.0 11 氨氮 15 15 25 城鎮二級污水處理廠 10 15 — 12 氟化物(按F計) 10 10 20 13 磷酸鹽(排入蓄水性河流和封閉性水域的控制指標) 0.5 1.0 — 14 甲醛 1.0 2.0 5.0 15 苯胺類 1.0 2.0 5.0 16 硝基苯類(按硝基苯計) 2.0 3.0 5.0 17 陰離子表面活性劑(LAS) 5.0 10 15 18 總銅(按Cu計) 0.5 1.0 1.0 19 總鋅(按Zn計) 2.0 4.0 5.0 20 總錳(按Mn計) 2.0 2.0 5.0 21 彩色顯影劑 2.0 3.0 5.0 22 顯影劑及氧化物總量 3.0 6.0 6.0 23 元素磷(按P4計，黃磷工業) 0.1 0.1 0.1 24 有機磷農葯(按P計) 不得檢出 0.5 0.5 25 苯 0.1 0.2 0.5 26 甲苯 0.1 0.2 0.5 27 乙苯 0.4 0.6 1.0 28 鄰-二甲苯 0.4 0.6 1.0 29 對-二甲苯 0.4 0.6 1.0 30 間-二甲苯 0.4 0.6 1.0 31 氯苯 0.2 0.4 1.0 續表(1) 表3 第二類污染物最高允許排放濃度(1998年1月1日前建設) (mg/L) 序號 污染物 一級標准 二級標准 三級標准 32 鄰-二氯苯 0.4 0.6 1.0 33 對-二氯苯 0.4 0.6 1.0 34 甲醇 8.0 10 15 35 水合肼 2.0 2.0 5.0 36 吡啶 2.0 2.0 5.0 37 二硫化碳 4.0 8.0 10 38 可溶性鋇(按Ba計) 15 20 - 39 四氯化碳 0.03 0.06 0.50 40 乙腈 3.0 3.0 5.0 41 丙烯腈 2.0 5.0 5.0 42 丙烯醛 0.5 1.0 3.0 43 硼 5.0 5.0 10 44 大腸菌群數
醫院1)、獸醫院及醫療機構含病原體污水傳染病、結核病醫院污水 500個/L
100個/L 1000個/L
500個/L 5000個/L
1000個/L 45 總余氯(採用氯化消毒的醫院污水)
醫生1)、獸醫院及醫療機構含病原體污水
傳染病、結核病醫院污水 <0.5 2) <0.5 2) >3(接觸時間 ≥1h) >6.5(接觸時間 ≥1h) >2(接觸時間 ≥1h) >5(接觸時間≥1.5h) 註：
1) 指20個床位以上的醫院。
2) 加氯消毒後須進行脫氯處理，達到本標准。
表4 第二類污染物最高允許排放濃度(1998年1月1日後建設) (mg/L) 序號 污染物 一級標准 二級標准 三級標准 1 pH 6～9 6～9 6～9 2 色度(稀釋倍數) 50 50 - 3 懸浮物 70 150 350 城鎮二級污水處理廠 20 30 - 4 五日生化需量(BOD5) 20 30 150 城鎮二級污水處理廠 20 30 - 5 化學需氧量(CODcr) 100 100 300 城鎮二級污水處理廠 60 120 - 6 石油類 5.0 10 20 7 動植物油 10 15 30 8 揮發酚 0.5 0.5 2.0 9 總氰化物(按CN-計) 0.5 0.5 0.5 10 硫化物(按S計) 1.0 1.0 1.0 11 氨氮 10 15 25 城鎮二級污水處理廠 10 10 - 12 氟化物(按F計) 10 10 20 13 磷酸鹽(排入蓄水性河流和封閉性水域的控制指標) 0.5 1.0 - 14 甲醛 1.0 2.0 5.0 15 苯胺類 1.0 2.0 5.0 16 硝基苯類(按硝基苯計)2.0 3.0 5.0 17 陰離子表面活性劑(LAS) 5.0 10 15 18 總銅(按Cu計) 0.5 1.0 1.0 19 總鋅(按Zn計) 2.0 4.0 5.0 20 總錳(按Mn計) 2.0 2.0 5.0 21 彩色顯影劑 1.0 2.0 3.0 22 顯影劑及氧化物總量 3.0 3.0 6.0 23 元素磷(按P4計，黃磷工業) 0.1 0.1 0.1 24 有機磷農葯(按P計) 不得檢出 0.5 0.5 25 樂果 不得檢出 1.0 2.0 26 對硫磷 不得檢出 1.0 2.0 27 甲基對硫磷 不得檢出 1.0 2.0 28 馬拉硫磷 不得檢出 5.0 10 29 五氯酚及五氯酚鈉(按五氯酚計) 5.0 8.0 10 30 可吸附有機鹵化物(AOX)(按Cl計) 1.0 5.0 8.0 續表(1) 表4 第二類污染物最高允許排放濃度(1998年1月1日後建設) (mg/L) 序號 污染物 一級標准 二級標准 三級標准 31 三氯甲烷 0.3 0.6 1.0 32 四氯化碳 0.03 0.06 0.50 33 三氯乙烯 0.3 0.6 1.0 34 四氯乙烯 0.1 0.2 0.5 35 苯 0.1 0.2 0.5 36 甲苯 0.1 0.2 0.5 37 乙苯 0.4 0.6 1.0 38 鄰-二甲苯 0.4 0.6 1.0 39 對-二甲苯 0.4 0.6 1.0 40 間-二甲苯 0.4 0.6 1.0 41 氯苯 0.2 0.4 1.0 42 鄰-二氯苯 0.4 0.6 1.0 43 對-二氯苯 0.4 0.6 1.0 44 對硝基氯苯 0.5 1.0 5.0 45 2,4-二硝基氯苯 0.5 1.0 5.0 46 苯酚 0.3 0.4 1.0 47 間-甲酚 0.1 0.2 0.5 48 2,4-二氯酚 0.6 0.8 1.0 49 2,46-三氯酚 0.6 0.8 1.0 50 鄰苯二甲酸二丁脂 0.2 0.4 2.0 51 鄰苯二甲酸二辛脂 0.3 0.6 2.0 52 丙烯腈 2.0 5.0 5.0 53 甲醇 8.0 10 15 54 水合肼 2.0 5.0 5.0 55 吡啶 2.0 2.0 5.0 56 二硫化碳 4.0 8.0 10 57 可溶性鋇(按Ba計) 15 20 - 58 乙腈 3.0 3.0 5.0 59 丙烯醛 0.5 1.0 3.0 60 硼 5.0 5.0 10 61 大腸菌群數
醫院1)、獸醫院及醫療機構含病原體污水
傳染病、結核病醫院污水 500個/L 100個/L 1000個/L 500個/L 5000個/L 1000個/L 62 總余氯(採用氯化消毒的醫院污水)
醫院1)、獸醫院及醫療機構含病原體污水
傳染病、結核病醫院污水 <0.52) <0.52) >3(接觸時間 ≥1h) >6.5(接觸時間≥1.5h) >2(接觸時間≥1h) >5(接觸時間≥1.5h) 63 總有機碳(TOC) 20 30 - 註：1) 指20個床位以上的醫院。
2) 加氯消毒後須進行脫氯處理，達到本標准。
表5 測定方法 序號 項目 測定方法 標准號 1 總汞 冷原子吸收光度法 GB7468-87 2 烷基汞 氣相色譜法 GB/T 14204-93 3 總鎘 原子吸收分光光度法 GB 7475-87 4 總鉻 高錳酸鉀氧化－二苯碳醯二肼分光光度法 GB7466-87 5 六價鉻 二苯碳醯二肼分光光度法 GB 7467-87 6 總砷 二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法 GB 7485-87 7 總鉛 原子吸收分光光度法 GB 7485-87 8 總鎳 (1)火焰原子吸收分光光度法 GB 11912-89 (2)丁二酮肟分光光度法 GB 19910-89 9 苯並（a）芘 （1）紙層析－熒光分光光度法 GB5750－85 （2）乙醯化濾紙層析熒光分光光度法 GB11895－89 10 總鈹 活性炭吸附-鉻天菁S光度法1) － 11 總銀 火焰原子吸收分光光度法 GB11907-89 12 總α 物理法2) － 13 總β 物理法2) － 14 pH值 玻璃電極法 GB6920-86 15 色度 稀釋倍數法 GB 11903-89 16 懸浮物 重量法 GB11901-89 17 生化需氧量(BOD5) 稀釋與接種法 GB7488-87 重鉻酸鉀紫外分光光度法 待國家頒布 18 化學需氧量(CODcr) 重鉻酸鉀法 GB 11914-89 19 石油類 紅外光度法 GB/T16488-1996 20 動植物油 紅外光度法 GB/T16488-1996 21 揮發酚 蒸餾後用4-氨基安替比林分光光度法 GB7490-87 22 氰化物 硝酸銀滴定法 GB7486-87 23 硫化物 亞甲基藍分光光度法 GB/T16489-1996

❾ 如何處理含有甲硫醇的廢水

1.1 羅納-普朗克固體蛋氨酸生產技術[2～3] 羅納-普朗克擁有獨特的蛋氨酸生產工藝。它的主要原料是β-甲硫基丙醛（MMP）和氰化鈉，總收率可以達到83%。 在羅納-普朗克工藝中，MMP和氰化鈉在60～70 ℃轉化成5-甲硫乙基-乙內醯胺；在150～160 ℃時，5-甲硫乙基-乙內醯胺在鹼性條件下生成蛋氨酸鈉；然後進行中和反應，使鈉鹽酸化為DL-蛋氨酸。
1 c1 |, L4 l& p2 p, f4 u- s1.2 迪高沙固體蛋氨酸生產技術[4～6] 迪高沙工藝的主要以氫氰酸代替氰化鈉發生海因反應，副產的氨、二氧化碳、碳酸氫鉀循環使用，從而大幅減少了廢物排放量，有效地解決了環保問題。 ) y, T) G9 `, @9 ~3 S
1.3 迪高沙液體蛋氨酸生產技術[7] 迪高沙液體蛋氨酸鈉鹽的主要反應與固體蛋氨酸的生產技術類似，在水解時用氫氧化鈉取代碳酸鉀即可。
2 U7 o$ h4 v' Z8 L1.4 孟山都液體蛋氨酸生產技術[8～9] 相對於其他生產工藝，孟山都液體MHA生產工藝最為簡單。主要原料為β-甲硫基丙醛、氫氰酸和硫酸。收率非常高且產生的廢棄物只有硫酸胺一種，因此，減少了反應步驟和環保處理費用，是運行成本最低的生產工藝。
5 @* B; e9 ?) g$ g7 V1.5 甲硫醇生產技術 常規甲硫醇的生產方法是將甲醇和硫化氫在酸性催化劑作用下，於290 ℃左右轉化為甲硫醇，反應幾乎是定量進行，反應採用固定床[10]。近期的專利文獻提出以合成氣為原料，在含鉬催化劑上制備甲硫醇的技術方案，其主要目的是以廉價的合成氣替代甲醇來降低甲硫醇的生產成本[11～12]。 3 E. d: E: d1 z
1.6 β-甲硫基丙醛的生產技術[13～14] β-甲硫基丙醛由甲硫醇和丙烯醛加成製得。這個反應與丙烯醛水合制3-羥基丙醛類似，可以使用弱酸性陽離子交換樹脂為催化劑，在固定床中進行，反應的選擇性可以在95%以上，主要的副反應是丙烯醛的聚合

❿ 甲醇制烯烴廢水處理工藝有哪些

甲醇制烯烴工藝是我國重要的化工技術,這種工藝主要將天然氣或者煤合成的甲醇作為內原料容,進行低碳烯烴的生產,在相關乙烯、丙烯產品的產生中具有重要作用。在實際情況中,我國甲醇制烯烴工藝雖然獲得了較大發展,但是受人為因素及外部可客觀因素的影響,甲醇制烯烴工藝中出現了較多問題,多種廢水雜質難以得到有效清除,給甲醇制烯烴的正常進行帶來不利影響,因此,有效處理工藝廢水至關重要。