近年来我国环氧树脂行业快速发展,与此同时产生了大量高盐有机废水。该类废回水治理难度极大,已答成为制约环氧树脂行业可持续发展的瓶颈。环氧树脂废水的主要污染物包括老化树脂、环氧氯丙烷、挥发酚、甲苯、二甲苯、氯化钠和氢氧化钠等。国内主要采用稀释生化或蒸发脱盐与生化组合工艺处理该类废水。稀释生化法不仅消耗大量淡水资源,还增加了废水的排放体积,不符合国家的污染减排政策。而蒸发脱盐与生化组合工艺中的蒸发单元设备投资和运行成本都很高,且蒸发析出的盐往往带有一些有机污染物,不能作为一般的工业盐使用,可能被视为危险固体废物,必须委托有资质的单位进行无害化处置,费用非常高。希望能够帮助到您。
B. 醇酸树脂生产中反应废水的处理
降低醇酸树脂的溶解度
让醇酸数值更容易产出
在工业生产中
可以有效的提高生产作业中的有效利用率
提高所需产品
提高利润
C. 生产不饱和树脂污染程度有多大
不饱和聚酯树脂[1] 不饱和聚酯树脂(Unsaturated polyester resin)是指主链上含有酯键和不饱和键(如双键)的高分子化合物的总称。由不饱和二元酸(酐)、饱和二元酸(酐)与二元醇或多元醇缩聚而成,并在缩聚反应结束后加入一定时的乙烯基类单体形成具的一定粘度的液体树脂。典型的不饱和聚酯具的如下的结构: H-[O-G-O-CO-P-CO-]x-[O-G-O-CO-CH=CH-CO-]y-OH 式中G和P分别代表二元醇及饱和二元酸中的二价烷基或芳基,x和y表示聚合度。不饱和树脂具有一般高分子材料容易燃烧的特性,燃烧时燃烧猛烈,烟雾大,并且释放出有毒气体。 2.2、固化剂过氧化环己酮、过氧化甲乙酮与钴盐配伍的氧化-还原体系是目前不饱和聚酯树脂固化应用最广泛的常温固化引发体系。在对固化剂和促进剂进行火灾危险性分析时将选取以上几种最常用的试剂进行分析。不饱和聚酯树脂在常温下加入固化剂和促进剂能够使树脂交联固化,形成三维交联不溶不熔的网络体型结构。(1)过氧化甲乙酮(白料)[2] 过氧化甲乙酮(methyl ethyl ketone peroxide)是不饱和聚酯树脂应用最广泛的固体剂,又称过氧化丁酮液、白料、V号固化剂等。其价格低、易与树脂混溶、使用方便、固化效果好,与钴促进剂联用,适于室温固化,使用温度范围15-25℃。是一类既有氢过氧基(O-OH)和羟基(-OH)结构的过氧化物,常见的分子式为:有愉快气味的无色透明油状液体,对分子质量:88.12,无色液体。不溶于水, 溶于苯、醇、醚和酯。在130℃分解。通常商品为60%的苯二甲酸二甲酸溶液。相对密度: 约1.091,闪点:50℃(开杯),火灾危险性为乙类。过氧化甲乙酮具有较高的危险特性。由于过氧化甲乙酮是一种较强的有机过氧化剂,具有挥发性,其蒸汽遇明火、高热、摩擦、震动、撞击会引起燃烧爆炸;与还原剂、促进剂、有机物、可燃物等接触会发生剧烈反应,具有燃烧爆炸的危险。同时,过氧化甲乙酮具有分解性,其分解时会释放出活性氧和热,若与其混合的稳定剂不足或者改变稳定剂的成分,可导致过氧化甲乙酮分解并引发爆炸。 白料一般是由过氧化甲乙酮和稳定剂组成的,每种含量各占50%。按要求稳定剂的成分为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酯,它们的闪点均在146℃以上,在正常情况下是比较稳定的。但一些不法生产厂家或经销商为了降低成本从中牟取暴利,不按国家标准进行生产和经营,人为地改变稳定剂的含量或成分,如添加低闪点、易挥发的甲醇等添加剂,降低了过氧化甲乙酮的稳定性。由于擅自添加的甲醇等溶剂更容易挥发,导致容器中的液体和过氧化甲乙酮蒸汽浓度提高,使过氧化甲乙酮自行分解,当容器中的活性氧和温度不断提高并达到一定的极限值时,即会引发爆炸。由于过氧化甲乙酮与还原剂、促进剂、有机物、可燃物等物质接触会发生剧烈反应而引发爆炸,因此,在过氧化甲乙酮的运输、储存、使用过程中,如操作不慎,使过氧化甲乙酮与还原剂、促进剂、有机物、可燃物、酸、油等物质接触混合,将会引发爆炸。由于过氧化甲乙酮具有不稳定性,在使用、运输过程中如遇到激烈的震动、摩擦(与容器壁),会使过氧化甲乙酮分解或产生静电放电引发爆炸;储存场所温度过高(要求在30℃以下储存),会使过氧化甲乙酮分解引发爆炸;使用、储存场所违章使用明火(如吸烟、铁质器具碰撞、摩擦、动火等),容易引起爆炸;使用、储存场所使用的电器不防爆,电器火花会引发爆炸;作业工人在操作过程中如对过氧化甲乙酮危险特性不了解,会因盲目使用或违章违规操作而引发事故。(2)过氧化环己酮[3] 过氧化环已酮又称为过氧环已酮、环已酮过氧化物,它的英文名称为Cyclohexanone peroxide,分子式如下:过氧化环已酮是广泛应用于不饱和聚酯树脂室温固化的固化剂,就是常说的1号固化剂,常与环烷酸钴等组成引发体系,具有使用方便、固化速度适中等优点。它的性状为白色或淡黄色针状结如晶或粉末,熔点76~80℃,闪点78℃,火灾危险性为丙类。受高温、撞击或还原剂以及易燃物硫、磷接触时,有引起燃烧爆炸的危险,干燥状态下极易分解和燃烧爆炸;加热后能产生爆炸着火,与过渡金属化合物接触时,常温下即可着火,对撞击、摩擦敏感,易发生爆炸。 2.3、促进剂[4] 选用促进剂是为了控制不同温度下的不饱和聚酯树脂的固化速度,特别是常温固化。(1)环烷酸钴环烷酸钴(Cobalt Naphthenate)一般为1%的苯乙烯溶液,称为1号促进剂。常与1号固化剂过氧化环己酮配合使用。在不饱和聚酯树脂室温固化中广泛采用。又叫萘酸钴、石油酸钴等。最简单通式:棕褐色无定形粉末或紫色固体,闪点48.9℃,火灾危险性为乙类,熔点140℃,不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯、甲苯、松节油和松香水等。遇明火、高热易燃。受高热分解,放出有毒的烟气。(2)N,N-二甲基苯胺在过氧化酮类-钴盐体系中,加入少量的N,N-二甲基苯胺有明显的促进作用,这是因为过氧化酮的分子中既有ROOH结构,又有ROOR结构,N,N-二甲基苯胺可与ROOR反应加速其分解。N,N-二甲基苯胺(N,N –Dimethylaniline),分子式为:淡黄色油状,有特殊气味液体,熔点2.5℃,沸点193℃,闪点:63 ℃,火灾危险性丙类,不溶于水,易溶于醇、醚、苯和酸溶液。本品剧毒,能使人呼吸短促而致死,车间内气体最高容许浓度为5mg/m3,使用时通常为10%的苯乙烯溶液。 2.4、彩绘漆不饱和聚酯树脂加入固化剂和促进剂后,形成有一定形状和强度的坯体,坯体一般是白色或者淡黄色,为了使坯体更加的美观,一般会在坯体表面绘上一层彩色的漆,称彩绘漆。彩绘漆的一般组成为:颜料、成膜物质、溶剂等。成膜物质一般是合成树脂,使用时合成树脂在坯体表面形成一层高分子膜,对坯体起到装饰作用。溶剂种类有很多,常见的有三苯(苯、甲苯、二甲苯)、醇、醚、酮、酯类、松节油等,溶剂的主要作用在于使成膜基料分散而形成粘稠液体,它有助于施工和改善涂膜的某些性能。其中苯的闪点为-10.11℃,火灾危险性甲类;甲苯闪点4℃,爆炸极限1.2~7.0%,火灾危险性甲类;二甲苯 闪点25℃,沸点138.4℃爆炸极限1.1~7.0%,火灾危险性甲类;松节油的主要成分为α-蒎烯和β-蒎烯,也含有芋烯、莰烯、蒈烯等成分,闪点32℃,自燃点235℃,遇高热易爆炸,遇强氧化剂亦能燃烧爆炸,爆炸极限在32~53℃时为0.8~62%,火灾危险性乙类;醇、醚、酮、酯类物质更是众所周知的危险化学品,具有易燃易爆的特性。 3、树脂工艺品厂火灾的特点树脂工艺品材料中由于含有C、H、O等助燃性元素,分子结构复杂,本身很容易燃烧或助火成灾,使火势失去控制,同时也带来火和烟的危险性因素,特别是其燃烧时放出的大量烟雾,其毒性和遮光性等成为造成火灾人员人身伤亡的主要因素。 3.1、燃烧速度快, 火势猛,容易扩大蔓延和爆炸。树脂工艺品使用的主要原材料不饱和聚脂树脂、固化剂、促进剂、彩绘漆、溶剂等材料,均为低闪点的危险化学品, 且储存的数量较多, 属于重大危险源。具有易燃易爆的特性,一旦发生火灾, 大量的易燃、可燃物导致燃烧猛烈、火势迅速蔓延, 易形成“ 火烧连营“ 局面, 造成重大人员伤亡和财产损失。 3.2、燃烧烟雾大,遮光性和毒性强。[5] 不饱和聚脂树脂主链上含有大量的C原子以及不饱和双键,在燃烧过程中产生大量的烟雾。烟雾是材料热解或燃烧过程中产生的气体、悬浮微粒及卷吸混入的剩余空气的具有较高温度的混合物。烟气窒息和中毒已成为火灾中致死的主要原因。由于聚合物在燃烧过程中产生大量的不完全燃烧产物,产生大量烟雾,对光有吸收、折射、散射作用,即对光有遮蔽作用,使得火场能见度大大降低,同时加上聚合物烟雾中的氯化氢、氨气和氯气对人的肉眼有极大的刺激性,使人睁不开眼睛,此外火焰的烟气对人会造成心理上的恐惧感,严重影响了人员的逃生的安全疏散,而对于消防官兵也增加了扑救的难度。聚合物热解和燃烧产物烟气中含有大量的有毒气体成分,这些产物气体积聚到一定的浓度就会对人体造成毒害。由于聚合分子结构的复杂性,在燃烧过程中会产生CO、CO2、氨、NOX、卤酸HX、氯气和光气、SO2、H2S等,在火场温度达到不同和程度时会生成不同的中间的产物,常见的氰化氢、苯、丙烯醛、甲醛等。以上产物共同作用,使人受伤甚至死亡,不同的烟气对人的伤害表现为麻醉、窒息、刺激等。
D. 我厂是不饱和聚酯树脂,产生的废水COD为100000,有无工艺流程可把COD降至100以内呢
水解是指有机物进入微生物细胞前、在胞外进行的生物化学反应。微生物通过释放胞外自由酶或连接在细胞外壁上的固定酶来完成生物催化反应。 酸化是一类典型的发酵过程,微生物的代谢产物主要是各种有机酸。 从机理上讲,水解和酸化是厌氧消化过程的两个阶段,但不同的工艺水解酸化的处理目的不同。水解酸化-好氧生物处理工艺中的水解目的主要是将原有废水中的非溶解性有机物转变为溶解性有机物,特别是工业废水,主要将其中难生物降解的有机物转变为易生物降解的有机物,提高废水的可生化性,以利于后续的好氧处理。考虑到后续好氧处理的能耗问题,水解主要用于低浓度难降解废水的预处理。混合厌氧消化工艺中的水解酸化的目的是为混合厌氧消化过程的甲烷发酵提供底物。而两相厌氧消化工艺中的产酸相是将混合厌氧消化中的产酸相和产甲烷相分开,以创造各自的最佳环境。
编辑本段处理过程
一、厌氧生化处理的概述 废水厌氧生物处理是指在无分子氧的条件下通过厌氧微生物(包括兼氧微生物)的作用,将废水中各种复杂有机物分解转化成甲烷和二氧化碳等物质的过程。 厌氧生化处理过程:高分子有机物的厌氧降解过程可以被分为四个阶段:水解阶段、发酵(或酸化)阶段、产乙酸阶段和产甲烷阶段。 1、水解阶段 水解可定义为复杂的非溶解性的聚合物被转化为简单的溶解性单体或二聚体的过程。 2、发酵(或酸化)阶段 发酵可定义为有机物化合物既作为电子受体也是电子供体的生物降解过程,在此过程中溶解性有机物被转化为以挥发性脂肪酸为主的末端产物,因此这一过程也称为酸化。 3、产乙酸阶段 在产氢产乙酸菌的作用下,上一阶段的产物被进一步转化为乙酸、氢气、碳酸以及新的细胞物质。 4、甲烷阶段 这一阶段,乙酸、氢气、碳酸、甲酸和甲醇被转化为甲烷、二氧化碳和新的细胞物质。 二、水解酸化分析 高分子有机物因相对分子量巨大,不能透过细胞膜,因此不可能为细菌直接利用。它们在水解阶段被细菌胞外酶分解为小分子。例如,纤维素被纤维素酶水解为纤维二糖与葡萄糖,淀粉被淀粉酶分解为麦芽糖和葡萄糖,蛋白质被蛋白质酶水解为短肽与氨基酸等。这些小分子的水解产物能够溶解于水并透过细胞膜为细菌所利用。水解过程通常较缓慢,多种因素如温度、有机物的组成、水解产物的浓度等可能影响水解的速度与水解的程度。 酸化阶段,上述小分子的化合物在酸化菌的细胞内转化为更为简单的化合物并分泌到细胞外。发酵细菌绝大多数是严格厌氧菌,但通常有约1%的兼性厌氧菌存在于厌氧环境中,这些兼性厌氧菌能够起到保护严格厌氧菌免受氧的损害与抑制。这一阶段的主要产物有挥发性脂肪酸、醇类、乳酸、二氧化碳、氢气、氨、硫化氢等,产物的组成取决于厌氧降解的条件、底物种类和参与酸化的微生物种群。
总结
水解阶段是大分子有机物降解的必经过程,大分子有机想要被微生物所利用,必须先水解为小分子有机物,这样才能进入细菌细胞内进一步降解。酸化阶段是有机物降解的提速过程,因为它将水解后的小分子有机进一步转化为简单的化合物并分泌到细胞外。这也是为何在实际的工业废水处理工程中,水解酸化往往作为预处理单元的原因。 两点普遍认同的作用: 1、提高废水可生化性:能将大分子有机物转化为小分子。 2、去除废水中的COD:既然是异养型微生物细菌,那么就必须从环境中汲取养分,所以必定有部分有机物降解合成自身细胞。
编辑本段设计计算
水解(酸化)池设计计算 1、有效池容V可以根据污水在池内的水力停留时间计算的。水解(酸化)池内水力停留时间需根据污水的有机物种类(水解的速度情况)、进水有机物浓度、当地的平均气温情况综合而定。 2、池截面面积根据污水在池内的上升流速计算。对于水解酸化反应器,为了保持其处理的高效率,必须保持池内足够多的活性污泥,同时要使进入反应器的废水尽量快地与活性污泥混合,增加活性污泥与进水有机物的接触好。上升流速需要保证污泥不沉积,同时又不能使活性污泥流失,所以保持合适的上升流速是必要的。 3、反应池布水系统设计。水解酸化反应器良好运行的重要条件之一是保障污泥与废水之间的充分接触,为了布水均匀与克服死区,水解酸化池底部按多槽布水区设计,并且反应器底部进水布水 系统应该尽可能地布水均匀。 水解酸化池的布水系统形式有多种,布水系统兼有配水和水力搅拌的功能,为了保证这两个功能的实现,需要满足以下原则。 (1)、确保各单位面积的进水量基本相同,以防止发生短路现象; (2)、尽可能满足水力搅拌需要,保证进水有机物与污泥迅速混合; (3)、易观察到进水管的堵塞,并当堵塞发生后很容易被清除。
总结
对于设计来说较难掌控的是水解酸化池的停留时间,因为废水的种类不同,所含的有机物水解速度不同,所以停留时间自然不会相同。这就需要对所做的工程总结经验数据,或者通过做实验确定。对于水解酸化工艺本人并没有什么实际经验,从理论来看,觉得可以放大停留时间,保证水解时间,让其适当过渡到厌氧后两个阶段。 本文的设计计算部分摘录了《水解(酸化)反应器在工程应用中的研究与展望》—中山市环境科学研究所论文的内容,另外该论文里有介绍了水解(酸化)反应器的类型及其在工程应用中的效果,其常规设计的两个参数如下: 1、停留时间:一般为2.5-4.5h,考虑综合情况。 2、池内上升流速:一般控制在0.8-1.8 m/h 较合适。 水解酸化主要用于有机物浓度较高、SS较高的污水处理工艺,是一个比较重要的工艺。如果后级接入UASB工艺,可以大大提高UASB的容积负荷,提高去除效率。水中有机物为复杂结构时,水解酸化菌利用H2O电离的H+和-OH将有机物分子中的C-C打开,一端加入H+,一端加入-OH,可以将长链水解为短链、支链成直链、环状结构成直链或支链,提高污水的可生化性。水中SS高时,水解菌通过胞外粘膜将其捕捉,用外酶水解成分子断片再进入胞内代谢,不完全的代谢可以使SS成为溶解性有机物,出水就变的清澈了。这其间水解菌是利用了水解断键的有机物中共价键能量完成了生命的活动形式。但是COD在表象上是不一定有变化的,这要根据你在设计时选择的参数和污水中有机物的性质共同确定的,长期的运行控制可以让菌种产生诱导酶定向处理有机物,这也就是调试阶段工艺控制好以后,处理效果会逐步提高的原因之一。水解工艺并不是简单的,设计时要考虑污水中有机物的性质,确定水解的工艺设计,水解停留时间、搅拌方式、循环方式、污泥回流方式、设计负荷、出水酸化度、污泥消解能力、后级配套工艺(UASB或接触氧化)。 有人提到水解后COD不降反升,可能有以下原因:一是复杂有机物在COD检测中不能显示出来,但是水解后就可能显示COD;另一种可能是调试时,运行参数控制不准确,造成水解菌胶团上升随出水流失;再一可能是没有考虑有机物的生物毒性浓度和系统的生物忍耐性,造成菌种中毒流失,流失的菌胶团在出水检测中显示COD增高,这就要求调试时加强生物相的观察和记录对比。
E. 不饱和树脂 表面处理
你这个问题问得好模糊,你是想问不饱和树脂制品的表面处理吗?
F. 生产不饱和树脂废水的主要成分是什么,为什么会呈酸性,酸性物质主要是什么
所用的原料主要有二元醇、苯乙烯、甲基丙稀酸甲酯等。树脂生产过程中,会产生一定量的生产废水。废水中有机物浓度高达30,000~35,Ooomg,L,pH低至2~4
G. 生产不饱和树脂需要那些化工原料
一、需要的原料:
苯乙烯 , 其他醇类 ,酸类 ,己二醇 ,二甘醇, 苯酐, 顺酐版 ,反酸工业清洗剂,权磷化液,切削液,脱模剂,助焊剂,印染助剂,皮革助剂 造纸助剂,水处理剂,建筑石材助剂,催化剂以及各类添加剂等。
二、不饱和树脂的简单介绍:
人类最早发现的树脂是从树上分泌物中提炼出来的脂状物,如松香等,这是“脂”前有“树”的原因。直到1906年第一次用人工合成了酚醛树脂,才开辟了人工合成树脂的新纪元。1942年美国橡胶公司首先投产不饱和聚酯树脂,后来把未经加工的任何高聚物都称作树脂。但是早就与“树”无关了。 树脂又分为热塑性树脂和热固性树脂两大类。对于加热熔化冷却变固,而且可以反复进行的可熔的树脂叫做热塑性树脂,对于加热固化以后不再可逆,成为既不溶解,又不熔化的固体,叫做热固性树脂,如酚醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等。
H. 环氧树脂粉末涂料生产废水处理方法
水是起冷却作用的 直接回到进里就可以了
I. 不饱和树脂产生的废水怎样处理
燃烧掉,好多企业都在这么做
J. 酚醛树脂生产过程中产生废水最佳处理方法,处理废水成本低投资少的方法
含有少量的游离酚等废水,含有少量的甲醛等废气,只通过收集处理,没问题。