1. 胶粘剂的环保问题
胶粘剂的环保问题主要是对环境的污染和人体健康的危害,这是由于胶粘剂中的有害物质,如挥发性有机化合物、有毒的固化剂、增塑剂、稀释剂以及其他助剂、有害的填料等所造成的。
1.1 挥发性有机化合物
挥发性有机化合物(VOC)在胶粘剂中存在的很多,如溶剂型胶粘剂中的有机溶剂;三醛胶 (酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛)中的游离甲醛;这些易挥发性的物质排放到大气中,危害很大,而且有些发生光化作用,产生臭氧,低层空间的臭氧污染大气,影响生物的生长和人类的健康。有些卤代烃溶剂则是破坏大气臭氧层的物质。有些芳香烃溶剂毒性很大,甚至有致癌性。甲基丙烯酸甲酯、二氧化硫、乙胺等刺激性气味大,可谓污染之毒,恶化了大气环境。
1.2 有毒的固化剂机增塑剂
芳香胺类固化剂毒性甚大,有的还会引起膀胱癌,如间苯二胺等。增塑剂磷酸三甲酚酯毒性极大。尤其对肝脏和肾脏有伤害作用,甚至可能致癌。除了接触食品用的胶粘剂,一般胶粘剂中使用DBP和 DOP问题不会很大,但也应当引起注意。
1.3 有毒害的填料
胶粘剂使用的填料品种很多,有些也会造成毒害,如石棉粉纤维非常纤细,对环境污染严重,是一种厉害的致癌物质。粉尘随风飞扬,通过呼吸道和毛细孔进人人体,可积累在肺中,导致肺癌、支气管癌、间皮瘤等。石棉引起的疾病潜伏期相当长,甚至可达40年之久,日本称石棉为“静静的定时炸弹”。长期吸入石英粉会引起矽肺。含有毒重金属(铅、铬、镉)的填料或颜料对人体的危害也是很严重的。
1.4 有毒有害的助剂
当胶粘剂用的基础树脂(或橡胶)被确定之后,胶粘剂的配制和应用性能在很大程度上取决于所用助剂的调节改性作用,必须注意一些助剂的毒性,防老剂D已被确认有致癌性,BHT致癌嫌疑犹存。MOCA、偶氮二异丁腈(AIBN)、二月桂酸二丁基锡都有较大的毒性。 很多胶粘剂都不同程度地存在着对环境污染的潜在因素,只有清楚地了解其中的污染物类型及危害,才能设法消除与防止。胶粘剂中的有害物质主要是苯、甲苯、甲醛、甲醇、苯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2一二氯乙烷、甲苯二异氰酸酯、间苯二胺、磷酸三甲酚酯、乙二胺、二甲基苯胺、防老剂D、煤焦油、石棉粉、石英粉等。对具体品种胶粘剂中的有害物质简要分析如下。
2.1环氧树脂胶粘剂
环氧树脂胶粘剂中的有害物质是芳香胺、乙二胺、二甲基丙胺、顺酐、十二烯基丁二酸酐等固化剂;磷酸三甲酚酯、DBP、DOP等增塑剂; 501、690、丁二烯双环氧、环氧化苯乙烯、乙烯基环己烯双环氧(YJ一132)、煤焦油等稀释剂;石英粉、石棉粉、三氧化二铬、铬酸锌、氧化铍等填料。690稀释剂对皮肤有强烈过敏中毒作用。丁二烯双环氧毒性最大。乙烯基环己烯双环氧对皮肤有刺激性,还能使白鼠产生肉瘤。煤焦油对环境和人体都有较大危害。1998年发现广州一些石英粉厂,工作了两年的工人就得了矽肺病,有的只干半年便觉体力大为下降。据资料报道,矽肺的潜伏期为15年。
2.2 酚醛树脂胶粘剂
酚醛树脂胶粘剂中的游离苯酚和甲醛等,会污染环境,危及健康。苯酚蒸气有刺激性,接触皮肤能引起中毒,吸入后会损害肾脏、空气中最高容许浓度为5ppm。窒息性气味,对眼、鼻有强烈的刺激作用。使人流泪、过敏。吸入甲醛蒸气会引起恶心、鼻炎、支气管炎和结膜炎,接触皮肤会引起过敏或皮炎。美国环保局于1987年宣布甲醛可能对人体有致癌作用[6,7]。空气中最高容许浓度为 5mg?m-3。
2.4 聚氨酯胶粘剂
聚氨酯胶粘剂中的有害物质为异氰酸酯、 MOCA、二月桂酸二丁基锡。多异氰酸酯胶粘剂中的溶剂氯苯毒性很大。游离的甲苯二异氰酸酯 (TDI)对皮肤、眼睛、粘膜有强烈的刺激性,空气中最高空许浓度为0.14mg?m-3。关于MOCA的致癌性尚有争议。
2.5 α-氰基丙烯酸酯胶粘剂
α-氰基丙烯酸酯胶粘剂的阻聚剂:二氧化硫 (S02)。具有刺激性臭味,会造成大气污染。对眼睛和呼吸道有强烈的刺激作用,大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而窒息。
2.6厌氧胶粘剂
厌氧胶粘剂所用的固化促进剂N,N—二甲基苯胺和二甲基对甲基苯胺都有一定的致癌性。
2.7 改性丙烯酸酯快固结构胶粘剂
改性丙烯酸酯快固结构胶粘剂又称SGA胶,普遍使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)为活性单体,虽然毒性甚微,但臭味很大,难以忍受,污染环境,氧化还原体系中的还原剂如N,N—二甲基苯胺、N,N—二乙基苯胺,N,N-—二甲基对甲苯胺、N,N-—二异丙基对甲苯胺等芳香胺类物质,能引发膀胱癌。
2.8 不饱和聚酯胶粘剂
不饱和聚酯胶粘剂常用的交联单体苯乙烯具有刺激性臭味,过去一直认为其毒性比苯小。1996年,世界卫生组织(WHO)的国际癌症研究小组对苯乙烯进行深入的研究后得出结论,苯乙烯的确有致癌作用[2]。呼吸苯乙烯气体会使人产生淋巴瘤,造血系统瘤和非瘤疾病,尤其是中枢神经系统的疾病,后者具有潜伏性。随着呼吸苯乙烯气体时间的持续和剂量的积累,致使危险性更大。苯乙烯挥发,造成了对环境的污染和健康的危害。不饱聚酯胶粘剂的促进剂,N,N—二甲基苯胺和N,N--二乙基苯胺除本身有致癌性,加热时还会分解出苯胺气体,接触苯胺的人患膀胱癌是一般人的30倍。
2.9 氯丁橡胶胶粘剂
氯丁胶粘剂主要是溶剂型胶粘剂,包括普通氯丁胶粘剂和接枝氯丁胶粘剂,其中苯、甲苯、混合苯、二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯化碳、正己烷、溶剂汽油、接枝单体MMA、防老剂D等都对环境有污染,对人体有毒害。苯的蒸气具有芳香味,却对人有强烈的毒性,吸入和经皮肤吸收都可中毒,使人眩晕、头痛、乏力,严重时因呼吸中枢痉挛而死亡。苯被列为致癌物质,长期接触有可能引发膀胱癌。空气中最高容许浓度为40mg?m-3。甲苯具有较大毒性,对皮肤和粘膜刺激性大,对神经系统作用比苯强,长期接触有引起膀胱癌的可能,但甲苯能被氧化成苯甲酸,与甘氨酸生成马尿酸,能从尿中排出,故对血液并无毒害。空气中最高容许浓度100mg?m-3。
1,2一二氯乙烷高毒,对皮肤和粘膜有刺激性,可致人以昏迷,美国环保局将其列为致癌物质,空气中最高容许浓度25mg?m-3。三氯甲烷具有麻醉性,被认为是致癌物质,在日光、氧气和湿气中,特别是与铁接触时则反应生成剧毒的光气。空气中最高容许浓度240mg? m-3。四氯化碳溶解氯丁橡胶的溶液粘度很大,容易挥发,且不燃烧,但毒性极大,有强烈的刺激性和麻醉性,空气中最高容许浓度25rng?m-3。氯化溶剂除了对健康的危害,还是破坏大气臭氧层的物质。正己烷过去曾有人误认为是无毒溶剂,其实也有一定的毒性,吸入蒸气可刺激上呼吸道粘膜,吸人高浓度可麻醉神经,引起中毒,严重时会造成麻痹,甚至瘫痪,大约0.5—1年。1997年在广东己出现严重中毒瘫痪事件。溶剂汽油对人体中枢神经具有麻醉作用,轻者出现头晕、头痛、乏力、肢体震颤,神经不宁等麻醉症状;重者则很快出现昏迷、抽搐、痉挛、脉弱、血压降低、体温变化等症状,以到因呼吸麻醉而死亡。空气中最高容许浓度0.02% (V01)。
2.10 4115建筑胶
4115建筑胶是由醋酸乙烯在甲醇中聚合而得的聚醋酸乙烯和滑石粉、轻质碳酸钙、石棉粉等配制而成。甲醇在人体内有明显的蓄积作用,并缓慢地氧化成甲醛及甲酸,破坏细胞内氧化作用,严重中毒者还可发生脑水肿。早醇对中枢神经系统有较严重的中毒作用,损害视神经和视网膜,先有视觉模糊,然后致盲。正常人一次饮用4— 10g纯甲醇可引起严重中毒,饮用7—8g可导致失明,饮用30—100g就会死亡。
2.11 107胶
107胶是由聚乙烯醇水溶液与甲醛溶液在盐酸催化下进行缩合反应后中和而制得的水溶性胶粘剂,其中含有游离甲醛,基本上都超标,对环境严重污染,对健康十分
有害。
2.12 溶剂型压敏胶
橡胶型或丙烯酸酯溶剂压敏胶都使用大量的甲苯和其他易挥发性有机溶剂,溶剂挥发,气味四溢,既污染了周围环境,更损害了人体健康。
2.13 溶剂型纸塑复合胶
所用的复膜胶粘剂,多数为有机溶剂型,以甲苯、醋酸乙酯、溶剂汽油等为混合溶剂,约占总胶量的60%以上,这些有机溶剂挥发到大气中,严重地污染环境和危害健康。
2.14 PVC塑溶胶
PVC塑溶胶是由PVC糊树脂经邻苯二甲酸酯类塑化而制得。糊树脂中残留有氯乙烯单体致癌物质,邻苯二甲酸酯类增塑剂对人有低毒性,对小鼠有致畸胎性。
2. 氰基丙烯酸盐粘合剂和502的区别
区别在于502是氰基丙烯酸盐粘合剂的一种。
502胶是以α-氰基丙烯酸乙酯为主,加入增粘剂、稳定剂、增韧剂、阻聚剂等, 通过先进生产工艺合成的单组份瞬间固化粘合剂。能粘住很多东西。
502胶水若暴露放置,接触空气中微量水汽,即被催化迅速聚合固化粘着之特性,故有瞬间胶粘剂之称。
502胶水的化学分子式为CH2=C(CN)-COO-C2H5,无色透明、低粘度、可燃性液体,单一成分、无溶剂,稍有刺激味、易挥发、挥发气具弱催泪性。
502胶水具有一定的毒性,只不过是固化以后毒性会降低而已,但是502胶水毕竟是氰基化合物,分解后还有会产生有毒的物质。遇潮湿水气即被催化,迅速合固化粘着。固化后无毒。在空气中微量水催化下发生加聚反应,迅速固化而将被粘物粘牢。
应用领域
502胶水为用于多孔性及吸收性材质之接着,用于钢铁、有色金属、橡胶、皮革、塑料、陶瓷、木材、有色金属、非金属陶瓷、玻璃及柔性材料像胶制品、皮鞋、软、硬塑胶等自身或相互间的粘合,但对聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等难粘材料,其表面需经过特殊处理,方能粘结。广泛用于电器、仪表、机械、电子、光仪、医疗、轻工民用等等行业
使用方法
1、使用前要先清洁被粘物表面,除去表面的灰尘、油污、铁锈等,对金属粘接时,最好先将其磨粗,对PE、PP等塑胶粘接时,应先使其表面活化。
2、打开胶水瓶前盖,并以手指轻扣尖端部位,使其不留有残余液体,再用剪刀剪出孔穴。
3、在被粘物表面滴一小滴此胶水,即刻进行粘接,并保持至其硬化为止,当然粘接面积不宜太大。
4、使用后擦拭干净胶水瓶,并盖严盖子,存放于阴凉干燥处或冷藏。
安全事项
本品粘着迅速,防止操作中皮肤、衣物被粘着,本品具弱催泪性,慎防溅入眼内,使用时注意通风。
1、该粘胶剂的蒸气会刺激眼睛,所以使用时需格外小心。
2、避免与皮肤的接触及进入眼睛,若因意外,应立即用大量清水洗涤并送去医院,清洗眼睛时,可使用稀碳酸氢钠溶液。
3、触及手部时,可以用肥皂水、洗涤液或浮石等洗净手部。
粘合特点
1、单一成份:无溶剂,使用方便。
2、瞬间接着:利用大气中微量水气,即可在极短时间内接着。
3、常温硬化:不须加热常温下即可使用。
4、透明无色:效果佳不变质。
5、较高粘度:适合多孔及吸收性材质之接着
6、502强力胶水,无色透明流动性良好的液体,易挥发,遇水即聚合固化。
7、本产品单组份、固化速度快、使用方便、粘接力强、粘接材料广泛。
8、502胶水属于单组份瞬间固化的粘合剂,由于其粘接速度快、粘接牢固。
清除方法
1、可以用湿的热毛巾在粘502那里。十几分钟后固化的502就会变软,就可以清除了。还有可以在有502的地方再滴上一滴502,固化了的502也会变软,这样子用毛巾也能除去。
2、用绝缘油,倒点变压器里的绝缘油在桌上,502胶水很快变软,可以很快搓掉了。
3、使用解胶剂清洗。
4、502胶水是一种瞬间胶,只要用溶解的有机溶剂就可以,比如丙酮。但吸入丙酮有毒,注意使用方法,可以把粘胶的部分塞到瓶子里。但是关键是要操作得当,如果操作不当也不可能达到满意效果。首先要确定沾染了502胶的衣物不含有醋酸纤维,才可以使用丙酮,去渍时最好把衣服翻转到背面,在渍迹处下面垫上吸附材料(干净毛巾、布片或卫生纸等),使用滴管将丙酮滴在渍迹周围,由外向内逐步溶解,还可以垫上一层布轻轻挤压、敲打帮助溶解,然后更换吸附材料重复上面的操作,直至溶解完毕。此外,丙酮有可能对一些面料的颜色产生不好的影响,因此就需要在背角处进行试验后再确定是否使用。
5、小面积粘上502胶水,只要用热水浸泡一下就可以,如果大面积沾上502胶水,涂上丙酮,大约等5~10分钟就可以除去。
6.如果条件限制,可以用酒精(白酒、料酒等亦可)浸泡被粘处1-2分钟,用剪刀(小心划手)慢慢刮掉。[1]
储存方法
贮存条件
25℃以下,-10度以上3-12个月。
包装规格
15g、 20g(通用型)、 50g、500g
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4. 牙托粉的义齿基托树脂微波热处理法
微波是一种波长小于10cm的电磁波,具有一定的穿透性。具有极性分子结构或极性基团的材料吸收微波后,分子被激发,互相摩擦产生大量热量,使材料内部温度迅速升高。MMA为极性分子,容易吸收微波而最终聚合,因此,用微波进行义齿基托树脂热处理是一种快速的方法。
微波热处理需要用特制的玻璃钢型盒,因为金属型盒对微波具有屏蔽作用。微波热处理过程是:将填好胶的型盒用特制的玻璃钢螺钉加压固定,然后放入微波炉内进行微波照射。一般先照射义齿组织面,然后反转型盒,照射另一面,以550W微波炉为例,每面照射1.5-2.0min。
采用微波热处理的基托树脂,其力学性能与常规水浴热处理法基本相同。微波热处理法具有处理时间短、速度快、所制基托组织面的适合性好、固化后基托树脂与石膏分离效果好等优点。
二、室温化学固化型义齿基托树脂
室温化学固化型义齿基托树脂(room temperature curing denture base resin)又称自凝型义齿基托树脂,简称自凝树脂(self-curing resin)。所谓“自凝”,乃是相对加热固化而言的,是指在室温下能够固化,不必额外加热的意思。 、
(一)组成
自凝树脂是由粉剂和液剂两部分所组成。粉剂又称自凝牙托粉,主要是PMMA均聚粉或共聚粉,还含有少量的引发剂BPO和着色剂(如镉红、钛白粉)。液剂又称自凝牙托水,主要是MMA,还含有少量的促进剂、阻聚剂及紫外线吸收剂。
自凝树脂所用的引发剂一般为过氧化苯甲酰(BPO),其含量一般为聚合粉重量的1%左右。促进剂的种类较多,主要有两类,一类是有机叔胺,另一类为对甲亚磺酸盐。
有机叔胺促进剂主要有N、N.二甲基对甲苯胺(DMT)、N、N一二羟乙基对甲基胺(DHET)。促进剂的含量一般为牙托水重量的0.5%~0.7%。
常用的对甲苯亚磺酸盐有对甲苯亚磺酸(TSA)、对甲苯亚磺酸钠盐(TSS)和钾盐(TSP),用此类促进剂聚合的树脂,色泽稳定性好。
(二)聚合原理
自凝树脂的聚合过程与热固化型树脂相似,所不同的是链引发阶段产生自由基的方式不同。BPO需在60~800C温度下才能分解出自由基,欲使其在常温下分出自由基,需要叔胺作为促进剂。BPO与叔胺在常温下就能发生剧烈的氧化还原反应,释放出自由基, 所释放的自由基可以打开MMA分子结构中的双键,引发其聚合。
(三)性能
由于自凝树脂是在常温下通过氧化还原反应引发聚合,快速固化而成,比热固化型树脂,分子量小、残留单体量多、机械强度低、容易产生气泡和变色等缺点。
1.平均分子量 自凝牙托粉的分子量低,约为8万~14万,而且MMA经氧化还原引发体系引发聚合后所形成的聚合物的平均分子量也较热固化型的低,聚合物分子为短链状结构。因此,自凝树脂固化后的平均分子量低于热固化型树脂。
2.残余单体(resial monomer) 与热固化型相比,自凝树脂的残余单体含量较多,而且残余单体量与聚合所用促进剂的种类有关。
残余单体在基托中起着增塑剂的作用,既降低了强度,又加剧了氧化变色,还可能导致基托扭曲变形。
3.聚合收缩(polymerization shrinkage) 线性收缩约为0.43%,与热固化型树脂相近,它的尺寸准确性与形态稳定性近似于热固化型树脂。
4.色泽稳定性(color stability) 自凝树脂的颜色稳定性不如热固化型树脂,其原因主要是树脂中残留的促进剂叔胺和阻聚剂的继续氧化,变色的程度与促生剂和阻聚剂的种类及用量有关。
5.聚合热 自凝树脂在聚合反应过程中伴随有反应热的产生,产热量除与塑料体积大小有关外,还与促进剂或引发剂含量多少有直接关系。促进剂含量高,则反应热也多。高反应热反过来也促使聚合的进行。反应热的大小与聚合时的环境温度也有关系。在一般情况下,环境温度高,反应热愈大,固化愈快。
6.机械性能 自凝树脂的机械性能整体上不如热固化型树脂,韧性较差,脆性较大,刚性较好。采用MMA—EA—MA三元共聚粉可以改善自凝树脂的韧性,综合性能也有所改善。
(四)应用
自凝树脂主要用于制作正畸活动矫治器、腭护板、牙周夹板、个别托盘、义齿重衬及暂时冠桥等,也可用来制作简单义齿的急件。
自凝树脂应用时,一般先将牙托水加入调杯内,然后再加牙托粉于杯内,粉液比为2:1(重量比)或5:3(容量比),稍加调和后,加盖放置。待调和物呈稀糊时,可用糊塑法直接在湿模型上塑形,树脂固化前可适当加压。初步固化后连同模型一起置于60℃热水浸泡30分钟,以促进固化完全,冷却后适当调磨咬合、打磨、抛光。
自凝树脂调和后,所允许的操作时间是有限的。一般在糊状期塑形,此期流动性好,不粘丝、不粘器具,容易塑形。若塑形过早,调和物流动性太大,不易塑形;若塑形过迟,调和物已进入丝状期,易粘器具,不便操作,也容易带入气泡。
自凝树脂在口腔内直接重衬或修补时,单体会使患者感到辛辣,而聚合时所放出的热甚至会灼伤粘膜,特别是大面积重衬时尤应注意。在接触自凝树脂的软组织表面最好事先涂布液体石蜡或甘油,可起到一定的保护作用。此外,自凝树脂在个别情况下有过敏现象,症状为接触处有蚁走感、发痒、灼热及刺痛等感觉,局部可见有丘疹、水肿等症状。
5. 中国资源综合利用技术政策大纲的工业“三废”综合利用技术
1.煤矸石综合利用技术
(1)煤矸石发电技术
——推广适合燃烧煤矸石的大型循环流化床锅炉,在有条件的地区推广热、电、冷联产技术和热、电、煤气联供技术。
——推广炉内石灰脱硫和静电除尘技术。
——研发煤矸石等低热值燃料电厂锅炉高效除尘、脱硫、灰渣干法输送、存储及利用技术。
(2)煤矸石生产建筑材料技术
——制砖技术。推广全煤矸石生产承重多孔砖、非承重空心砖和清水墙砖技术。
——制水泥技术。推广利用煤矸石为原料,部分或全部代替粘土配制水泥生料,烧制水泥熟料技术。
——生产其他建材产品技术。推广利用煤矸石为原料生产陶瓷制品、陶粒、岩棉、加气混凝土等技术。
(3)推广利用煤矸石充填采煤塌陷区、采空区和露天矿坑及煤矸石复垦造地造田技术。
(4)推广利用煤矸石制取聚合氯化铝、硫酸铝、合成系列分子筛等化工产品技术。
(5)推广利用煤矸石生产复合肥料技术。
(6)推广煤矸石中极细粒钛铁矿、锐钛矿等杂质的分离技术。
(7)研发利用煤矸石生产特种硅铝铁合金、铝合金技术,以及利用煤矸石生产铝系列、铁系列超细粉体的技术。
(8)研发煤矸石提取五氧化二钒及其他稀有元素技术。
2.矿井水综合利用技术
推广采用混凝、沉淀(或浮升)以及过滤、消毒等技术,净化处理煤矿矿井水。
3.煤层气综合利用技术
(1)推进煤层气民用、发电、化工等技术的产业化。
(2)研发低浓度瓦斯利用技术。 1.粉煤灰、脱硫石膏综合利用技术
(1)粉煤灰综合利用技术
——推广采用粉煤灰生产水泥、砌块、陶粒等建筑材料技术。
——推广采用粉煤灰建造水坝、油井平台、道路路基等建筑工程技术。
——推广粉煤灰制取漂珠、空心微珠、碳等化合物技术。
——推进高铝粉煤灰提取氧化铝技术的产业化。
——推进粉煤灰造纸及生产岩棉技术的产业化。
——研发粉煤灰用于农业(改良土壤、生产复合肥料、造地)、污水处理以及各类填充材料等技术。
(2)推广脱硫石膏制水泥缓凝剂、纸面石膏板、建筑石膏、粉刷石膏、砌块等建材产品的综合利用技术。
(3)研发脱硫石膏免煅烧制干混砂浆。
2.废水综合利用技术
推广灰场冲灰废水封闭式循环利用等技术。
3.废气综合利用技术
推广燃煤电厂烟气中回收硫资源生产硫磺技术。 1.废渣综合利用技术
(1)推广对油气采炼过程中产生的各类油砂、污泥、残渣、钻屑采用固化等无害化综合处理技术,并用于筑路、制造建筑材料、调剖堵水剂等。
(2)推广石油焦乳化焦浆/油(EGC)代油节能技术。
(3)研发改进缓和湿式氧化(WAO)-间歇式生物反应器(SBR)处理碱渣联合工艺,形成专有成套技术。
(4)研发污水处理场油泥(包括罐底泥)、浮渣和剩余活性污泥处理组合技术。
2.废水(液)综合利用技术
(1)推广钻井污水、废液综合处理技术,实现闭路循环利用。
(2)推广炼油企业含氢尾气膜法回收技术。利用膜分离技术建设芳烃、加氢尾气膜法回收装置,回收芳烃预加氢精制单元酸性气、异构化富氢、加氢裂化低分气、柴油加氢低分气中的富含氢气体。
(3)推广采用中和、酸化以及各种精制技术,从石油炼制产生的酸碱废液、废催化剂中,回收环烷酸、粗酚、碳酸钠、浮选捕集剂等资源。
(4)研发石油化工高浓度、难降解的有机废水处理技术以及油田废水替代清水技术。
(5)研发经济有效的废水深度处理技术和回用技术、氨氮废水处理技术与回收利用技术。
3.废气综合利用技术
(1)推广对炼油厂催化裂化过程中产生的高温烟气采用气能量回收技术进行能量回收。
(2)研发催化裂化再生烟气、加热炉气、工艺排气及电站排气中二氧化硫和氮氧化物处理技术。 1.冶炼废渣综合利用技术
(1)推广炼钢炉渣回收和磁选粉深加工处理技术。
(2)推广立磨粉磨粒化高炉矿渣技术。
(3)推广硫铁矿烧渣综合利用技术。
(4)推广冷轧盐酸再生及铁粉回收技术。
(5)推广钢渣返回烧结,替代石灰作为炼铁厂烧结溶剂技术。
(6)推广转炉煤气干法除尘及尘泥压块技术。
(7)推广氧化铁皮回收利用技术。采用直接还原技术制取粉末冶金用的还原铁粉。
(8)推广含铁尘泥综合利用技术。
(9)推广废钢渣生产磁性材料技术。
(10)研发含锌尘泥综合利用技术。
(11)研发不锈钢和特殊钢渣的处理和利用技术,特别是防止水溶性铬离子浸出的技术。
(12)研发钢铁渣游离氧化钙、游离氧化镁降解处理技术。
2.废水(液)综合利用技术
(1)推广对不同浓度的焦化废水优化分级处理与使用技术。
(2)推广采用“电氧化气浮”技术对废水进行深度处理并回用。
(3)推广污水深度处理脱盐回用技术。采用抗污染芳香族聚酰胺反渗透膜,生产高品质的回用水。
(4)推广冷轧含油乳化液膜分离回收技术。
(5)研发矿山酸性废水治理与循环利用技术。
(6)研发矿山含硫矿物,As、Pb、Cd废水处理与循环利用技术。
3.废气及余热、余压综合利用技术
(1)推广全燃烧高炉煤气锅炉的应用技术。
(2)推广焦炉、高炉、转炉煤气的回收技术。
(3)推广利用还原铁生产中回转窑废高温烟气余热发电技术。
(4)推广高炉煤气余压发电TRT(高炉煤气余压透平发电装置)结合干法除尘技术。
(5)推广采用利用溴化锂制冷等技术回收利用冶金生产过程中炉窑烟气余热。
(6)推广采用双预蓄热式燃烧技术,实现炉窑废气余热的利用。
(7)推广铁合金矿热炉、烧结机等中低温烟气余热发电技术。
(8)推广焦化干息焦技术,回收利用焦炭显热。
(9)推广低热值煤气燃气-蒸汽联合循环发电技术(CCPP)。
(10)推广炼钢厂除尘系统高温烟气余热发电技术。
(11)推广电炉余热回收及综合利用技术。
(12)推进烧结烟气脱硫副产石膏资源化利用技术的产业化。 1.冶炼废渣综合利用技术
(1)推广采用炉渣选矿法从冶炼炉渣中回收金属铜技术。
(2)推广铜冶炼阳极泥及废渣(料)综合利用技术,回收金、银、铂、钯、硒、碲、铅、铋、铟等。
(3)推广铜冶炼冷态渣,镍冶炼冷态渣深度还原磁选提铁综合利用技术。
(4)推广采用“破碎-磁选分选焦煤”、“球磨-磁选生产铁粉”等技术处理锌渣、窑渣。
(5)推广从铅电解阳极泥中提取金银的火法和湿法技术工艺。
(6)推广锌渣中提取银的技术。
(7)推广从锌浸出渣中提取铟技术。
(8)推广金属镁还原渣部分替代钙质和硅质原料生产水泥技术。
(9)研发高效利用铅锌冶炼渣再回收铅锌技术,以及稀散金属回收技术。
(10)研发低耗高效脱除氟、氯、氧化锌物料技术。
(11)研发采用氢气还原法从冶炼各类烟尘中制取金属锗综合利用技术。
(12)研发赤泥综合利用技术。
2.废水(液)综合利用技术
(1)推广轧制废油回收利用技术。
(2)推广从生产印刷线路板产生含铜废液中回收金属铜技术。
(3)研发加工生产过程中表面处理废液、酸洗污泥综合回收技术。
3.废气及余热综合利用技术
(1)推广采用氨吸收法技术,回收铜、铅、锌等有色金属冶炼企业产生的烟气二氧化硫,副产硫酸铵、硫酸钾等。
(2)推广采用钙吸收技术,对二氧化硫烟气脱硫并回用。
(3)推广采用氧化锌渣脱除铅锌冶炼烟气二氧化硫技术。
(4)推广冶炼废气中有价元素的回收利用技术。
(5)推广菱镁矿资源利用过程中二氧化碳回收以及生产二氧化碳衍生产品先进技术。
(6)推广有色冶金炉窑烟气余热利用技术。 1.磷石膏等化工废渣综合利用技术
(1)推广蒸氨废渣综合利用技术。
(2)推广采用电石渣替代石灰石用于水泥工业、纯碱工业以及电厂的烟气脱硫技术。
(3)推广利用铬渣作水泥矿化剂技术;铬渣制自溶性烧结矿并冶炼含铬生铁技术;铬渣作为熔剂生产钙镁磷肥技术;铬渣制钙铁粉、铸石、人造骨料、玻璃着色剂及铬渣棉等技术。
(4)推广磷石膏制磷酸联产水泥、制硫酸钾、制硫铵和碳酸钙以及制硫酸铵、硫酸铵钾等作为化工原料的综合利用技术;磷石膏制水泥缓凝剂、纸面石膏板、建筑石膏、粉刷石膏、砌块等建材产品的综合利用技术;磷石膏作为盐碱地改良剂技术。
(5)推广黄磷炉渣生产水泥、混凝土、磷渣砖、保温材料、低温烧结陶瓷等技术。
(6)推广黄磷泥生产五氧化二磷以及双渣肥等综合利用技术。
(7)推广造气煤渣综合利用技术。
(8)推广利用硼泥制备轻质碳酸镁、氧化镁等镁盐技术。
(9)推广利用硼泥生产建筑材料、农业肥料和冶金辅助材料技术。
(10)推广氟石膏生产建筑材料等综合利用技术。
(11)研发磷石膏充填采矿技术。
2.废水(液)综合利用技术
(1)推广纯碱生产中蒸氨废清液晒盐技术,采用高效蒸发技术和设备制氯化钙联产氯化钠。
(2)推广合成氨生产中采用水解汽提技术回收尿素。
(3)推广氮肥生产污水回用技术。
(4)推广循环冷却水超低排放技术。
(5)推广回收硼酸母液制备硼镁肥、轻质碳酸镁、氧化镁等镁盐产品技术。
(6)推广采用大孔径吸附树脂对2,3-酸废水回收利用技术。
(7)推广“树脂吸附-氧化-树脂吸附”技术对2-萘酚生产废水进行治理和资源化利用。
(8)推广处理DSD (4,4-二氨基二苯乙烯-二磺酸)酸氧化工序生产废水采用树脂法将有机物吸附并洗脱和回收利用的资源化技术。
(9)推广苯胺、邻甲苯胺和对甲苯胺生产废水资源化技术。
(10)推广树脂吸附法处理氯化苯水洗废水综合利用技术。
(11)推广从电镀废水中回收镍、钴等稀有金属技术。
(12)推广从制盐母液中提取氯化钾、工业溴、氯化镁技术。
3.废气、余热综合利用技术
(1)推广采用吸附、汽提、变压吸附等技术,从电石法聚氯乙烯生产尾气中回收氯乙烯、乙炔气。
(2)推广利用黄磷尾气发电并提纯一氧化碳生产甲醇、甲酸等化工产品技术。
(3)推广醇烃化工艺替代铜洗工艺技术。
(4)推广全燃式造气吹风气余热回收利用技术。
(5)推广湿法磷酸及磷肥生产副产品氟生产各种氟化物技术。
(6)推广以碳酸钠吸收硝酸生产尾气中的氮氧化物,生产硝酸钠、亚硝酸钠的技术。
(7)推广利用电石、炭黑生产尾气中的一氧化碳,作为燃料及化工原料用于制甲醇、合成氨和羰基产品技术。
(8)推广对含二氧化碳废气进行综合利用技术。其中利用氨水吸收尾气中二氧化碳制取碳酸氢铵;深冷制取液态二氧化碳或干冰;用纯碱吸收二氧化碳制取碳酸氢钠;用二氧化碳废气制取轻质碳酸镁;用烧碱废液吸收二氧化碳制取纯碱;用废气中的二氧化碳代替硫酸分解酚钠提取酚。
(9)推广氯化氢废气综合利用技术。其中用甘油吸收氯化氢制取二氯丙醇;在催化剂作用下制取环氧氯丙烷、二氯异丙醇,制取氯磺酸、染料、二氯化碳等化工产品;采用催化氯化法、电解法、硝酸氧化法生产氯气;副产盐酸生产聚氯乙烯等产品。
(10)推广催化干气蒸汽转化法制氢技术。
(11)推广草甘膦与有机硅生产中的氯元素循环利用技术。将草甘膦生产中的尾气经回收净化用于有机硅单体的合成。有机硅单体生产中产生盐酸,经净化后用于草甘膦合成,从而使含氯元素的化合物(氯甲烷、氯化氢)在草甘膦和有机硅两大类产品之间实现循环利用。 1.废渣综合利用技术
(1)推广石材加工碎石和采矿废石生产人造石材(装饰材料)技术。
(2)研发废陶瓷高附加值再利用技术。
2.废水综合利用技术
推广采用无机混凝剂(PAC)+高分子助凝剂(PHM)等混凝沉淀处理技术。
3.废气、余热综合利用技术
(1)推广水泥窑废气余热发电技术。
(2)推进玻璃熔窑废气余热发电技术产业化。 1.废渣综合利用技术
(1)推广玉米脱胚提油和小麦提取蛋白技术。
(2)推广利用酒精糟生产全糟蛋白饲料等技术。
(3)推广啤酒废酵母干燥生产饲料酵母技术;废酵母经酶处理制备医药培养基酵母浸膏技术。
(4)推广柠檬酸废渣替代天然石膏技术。
(5)推进啤酒废酵母生产制备核苷酸、氨基酸类物质技术的产业化。
(6)推广玉米芯生产木寡糖技术。
(7)推广利用制糖废糖蜜生产高活性酵母等发酵制品技术。
(8)推进利用酶技术从麦糟中提取功能性膳食纤维和蛋白质的产业化。
(9)推进果蔬浓缩汁生产废渣制备果胶、功能性膳食纤维和蛋白饲料技术的产业化。
(10)研发酵母细胞壁残渣制备甘露糖蛋白质及水溶性葡聚糖等。
(11)研发啤酒糟采用多菌种混合固体发酵生物改性,生产肽蛋白技术。
(12)研发马铃薯、木薯淀粉生产废渣综合利用技术。
2.废水(液)综合利用技术
(1)推广发酵剩余资源厌氧发酵生产沼气技术。
(2)推广麦汁煮沸二次蒸汽回用技术。
(3)推广味精废母液生产复合肥技术。
(4)推广玉米浸泡水和谷氨酸离交尾液混合培养饲用酵母粉技术。
(5)推广木薯干片干式粉碎和鲜木薯湿法破碎分离技术,浓缩出精淀粉浆液和蛋白黄浆。
(6)研发采用膜过滤技术(MF)回收菌体制成饲料技术。
(7)研发薯类淀粉生产高浓工艺废水(俗称汁水或细胞水)回收蛋白技术。
(8)研发适用于食品行业生产的膜材料及膜分离装置;研发排放废水深度处理的膜技术与膜材料。
3.废气综合利用技术
研发利用酒精等生产过程中产生的二氧化碳生产降解塑料技术。 1.废旧纤维等废渣综合利用技术
(1)推广废旧纤维循环利用技术。利用废旧涤纶及锦纶纤维、生产废料等生产再生纤维技术。
(2)推广利用废旧纤维作为产业用增强材料技术。
(3)推广溶解、萃取、离子交换等技术,对化纤工业产生的固体废弃物进行回收利用。
(4)推广针刺、热熔、纺粘、缝编等技术对废花、落棉、纱布角、短纤维等废弃物进行回收利用。
(5)推进废弃毛中提取蛋白制备生物蛋白纤维技术的产业化。
(6)推进利用双氧水对剥茧抽丝后的废弃物进行湿法纺丝技术的产业化。
(7)推进蚕蛹蛋白提炼及深加工、桑柞蚕丝下脚料生产针刺无纺布等综合利用产业化。
2.废水(液)综合利用技术
(1)推广采用水蒸汽直接蒸馏法从含溴染料废水中制取溴素技术;以分散蓝2BLN水解母液以及硝化废酸为原料从废水中离析回收2,4-二硝基苯酚。
(2)推进洗毛废水采用高效分离回收等工艺设备提取羊毛脂技术产业化。
(3)推进聚酯企业生产废水中乙醛等有机物回收与利用技术产业化。
(4)研发适用于排放废水深度处理的膜材料,并研发适用于浆料、染料浓缩与回收工艺的膜分离装置。 1.废渣综合利用技术
(1)推广造纸废渣污泥资源化利用技术。
(2)推进制浆碱回收白泥生产优质碳酸钙技术的产业化。
2.废水(液)综合利用技术
(1)推广制浆造纸过程水的梯级使用和废水深度处理部分回用技术。
(2)推广造纸白水多圆盘过滤机处理回收利用技术。
(3)推广厌氧生物处理高浓废水生产沼气技术。
(4)推广制浆封闭式筛选、中浓技术。
(5)推进纸浆废液生产微生物制剂技术的产业化。
6. 自凝牙托水Ⅰ型.Ⅱ型的区别是什么
自凝牙托水Ⅰ型.Ⅱ型的主要区别如下:
一、型号不同:
义齿基托树脂(Ⅱ型)——实质是自凝型义齿基托树脂,义齿基托树脂(Ⅰ型)——其实就是加热固化型,引发剂同为BPO,一般要在68-74℃才能发生热分解。
二、氧化反应发生条件不同:
自凝牙托水Ⅱ型为了在常温下反应,加入叔胺作促进剂,故与自凝牙托粉调和后,常温下就可以形成剧烈氧化—还原反应体系,放出大量热。
自凝牙托水Ⅰ型分为固体树脂和液体液体,以甲基丙烯酸酯类为主要原料,固体树脂经悬浮聚合后深加工而成。
因为会产生自由基,常温下知尽管形成坚硬期,但并未最终期道待的聚合体,还要在加热的条件下,而这一过程才发生真正意义上的热分解,故常温下温度几乎不变。
三、成分材料不同:
自凝牙托水Ⅰ型
液剂由甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2,6一二叔丁基4-甲基苯酚组成。聚合物的挠曲强度不低于65MPa;挠曲弹性模量值不低于2000Mpa;残余甲基丙烯酸甲酯单体含量(质量分数)不高于2.2%;
单位体积(吸水量)的增加值不应超过32ug/mm3,单位体积质量(被溶解物质)的减少值不应超过1.6ug/mm3。
自凝牙托水Ⅱ型
由粉剂和液剂组成。粉剂由甲基丙烯酸甲酯类共聚物、过氧化苯甲酰和微量色素组成。液剂由甲基丙烯酸甲酯、N,N-二羟丙基对甲苯胺、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚组成。
聚合物的挠曲强度不低于60Mpa;挠曲弹性模量值不低于1500Mpa。