Ⅰ 饱和树脂与不饱和树脂的区别
、饱和聚酯树脂
饱和聚酯树脂(无油醇酸树脂)主要用于生产卷材涂料,根据树脂性能和结构
的不同分别可用于卷材涂料的面漆、底漆、背漆,也有用于油墨和热覆膜卷材
用的饱和聚酯树脂.
饱和聚酯树脂的特点:
饱和聚酯树脂要求涂膜具有良好的装饰性、保护性、耐久性、施工性及加工成
型性,使用最多是聚酯型面漆,因为饱和聚酯树脂具有如下特性:
(1)通用性强、耐候性好.主要适用在建筑行业的钢板涂装.
(2)是硬度和韧性都突出,并具有耐粘污性,使用档次较高.
(3)经济性.适用于一般要求的卷材涂装.
二、不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯树脂,一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇
缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物.通常,聚酯化缩聚反
应是在190~220℃进行,直至达到预期的酸值(或粘度),在聚酯化缩反应结束
后,趁热加入一定量的乙烯基单体,配成粘稠的液体,这样的聚合物溶液称之
为不饱和聚酯树脂.
不饱和聚酯树脂的特点:
(1)耐热性.绝大多数不饱和聚酯树脂的热变形温度都在50~60℃,一些耐
热性好的树脂则可达120℃.
(2)力学性能.不饱和聚酯树脂具有较高的拉伸、弯曲、压缩等强度.
(3)耐化学腐蚀性能.不饱和聚酯树脂耐水、稀酸、稀碱的性能较好,耐有机
溶剂的性能差,同时,树脂的耐化学腐蚀性能随其化学结构和几何开关的不
同,可以有很大的差异.
(4)介电性能.不饱和聚酸树脂的介电性能良好.
(5)不饱和聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状态.
(6)在合适的溶剂中仍可溶解,加热时有良好的流动性.
Ⅱ 不饱和聚酯树脂的固化机理
常用的不饱和聚酯树脂主要由线型不饱和树脂和活性单体(一般是苯乙烯版)两部分组成。两者权都含有不饱和键,在一定的条件下(例如加入过氧化物引发剂、加热、受紫外线照射等),就能进行自由基共聚和反应。这种反应实在按照链引发、键增长和链终止的历程进行的。
在这一过程中伴随着热量的放出,液体树脂的粘度迅速增大,硬度提高,最终变成了既不溶解也不熔融的固体。
根据需要在成型过程中可以加入增强材料如玻璃纤维,也可以不加增强材料,只加(或不加)不同的填料,前者即得到我们通常所说的玻璃钢,后者可以制成人造大理石,人造玛瑙等制品或作为表面涂层使用。
(2)不饱和树脂会议扩展阅读
使用配比:100份树脂,加固化剂2~3份,促进剂1~2.5份。当温度低需用加速剂时,加量为0.2~0.5%份。添加顺序为:加速剂®促进剂®固化剂,并且每加一种时,都必须充分与树脂混合均匀后,才可加入第二种。
注意事项:过氧化甲乙酮是潜在性爆炸物必须远离火源、碰撞及避免阳光直射。储藏在阴凉、通风处。但决不可与促进剂放在一起,二者相互混合会引起燃烧及爆炸。
Ⅲ 不饱和聚酯树脂的基本配方是什么各起什么作用
不饱和聚酯树脂是热固性树脂中最常用的一种,它是由饱和二元酸、不饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线形聚合物,经过交联单体或活性溶剂稀释形成的具有一定黏度的树脂溶液,简称UPR。
工艺性能优良
这是不饱和聚酯树脂最大的优点。可以在室温下固化,常压下成型,工艺性能灵活,特别适合大型和现场制造玻璃钢制品。固化后树脂综合性能好。
力学性能指标略低于环氧树脂,但优于酚醛树脂。耐腐蚀性,电性能和阻燃性可以通过选择适当牌号的树脂来满足要求,树脂颜色浅,可以制成透明制品。
品种多
品种多,适应广泛,价格较低。缺点是,贮存期限短。
(3)不饱和树脂会议扩展阅读:
邻苯型不饱和聚酯和间苯型不饱和聚酯
邻苯二甲酸和间苯二甲酸互为异构体,由它们合成的不饱和聚酯分子链分别为邻苯型和间苯型,虽然它们的分子链化学结构相似,但间苯型不饱和聚酯和邻苯型不饱和聚酯相比,具有下述一些特性:
①用间苯型二甲酸可以制得较高分子量的间苯二甲酸不饱和聚酯,使固化制品有较好的力学性能、坚韧性、耐热性和耐腐蚀性能;
②间苯二甲酸聚酯的纯度高,树脂中不残留有间苯二甲酸和低分子量间苯二甲酸酯杂质;
③间苯二甲酸聚酯分子链上的酯键受到间苯二甲酸立体位阻效应的保护,邻苯二甲酸聚酯分子链上的酯键更易受到水和其它各种腐蚀介质的侵袭,用间苯二甲酸聚酯树脂制得的玻璃纤维增强塑料在71℃饱和氯化钠溶液中浸泡一年后仍具有相当高的性能。
双酚A型不饱和聚酯
双酚A型不饱和聚酯与邻苯型不饱和聚酸及间苯型不饱和聚酯大分子链的化学结构相比,分子链中易被水解遭受破坏的酯键间的间距增大,从而降低了酯键密度;双酚A不饱和聚酯与苯乙烯等交联剂共聚固化后的空间效应大,对酯基起屏蔽保护作用,阻碍了酯键的水解。
而在分子结构中的新戊基,连接着两个苯环,保持了化学瓜的稳定性,所以这类树脂有较好的耐酸、耐碱及耐水解性能。
乙烯基树脂
乙烯基树脂又称为环氧丙烯酸树脂,是60年代发展起来的一类新型树脂,其特点是聚合物中具有端基不饱和双键。
乙烯基树脂具有较好的综合性能:
①由于不饱和双键位于聚合物分子链的端部,双键非常活泼,固化时不受空间障碍的影响,可在有机过氧化物引发下,通过相邻分子链间进行交联固化,也可与单体苯乙烯其聚固化;
②树脂链中的R基团可以屏蔽酯键,提高酯键的耐化学性能和耐水解稳定性;
③乙烯基树脂中,每单位相对分子质量中的酯键比普通不饱和聚酯中少35%~50%左右,这样就提高了该树脂在酸、碱溶液中的水解稳定性;
④树脂链上的仲羟基与玻璃纤维或其它纤维的浸润性和粘结性从而提高复合材料的强度;
⑤环氧树脂主链,它可以赋与乙烯基树脂韧性,分子主链中的醚键可使树脂具有优异的耐酸性。
乙烯基树脂的品种和性能,随着所用原料的不同而有广泛的变化,可按复合材料对树脂性能的要求设计分子结构。
卤代不饱和聚酯
卤代不饱和聚酯是指由氯茵酸酐(HET酸酐)作为饱和二元酸(酐)合成得到的一种氯代不饱和聚酯。
氯代不饱和聚酯树脂一直是当作具有优良自熄性能的树脂来使用的。但90年代以来研究表明氯代不饱和聚酯树脂亦具有相当好的耐腐蚀性能。
它在某些介质中耐腐蚀性能与双酚A不饱和聚酯树脂和乙烯基树脂基本相当,而在某些例如湿氯中的耐腐蚀性能则优于乙烯基树脂和双酚A不饱和聚酯树脂。
热湿氯在不饱和聚酯树脂接触后会发生反应而产生氯代的不饱和聚酯树脂或称"氯奶油"。由双酚A不饱和聚酯 树脂和乙烯基酯树脂产生"氯奶油"性状柔软。
湿氯可以通过该"氯奶油"层进一步(腐蚀)渗透,但由氯代不饱和聚酯产生"氯奶油"性状坚硬,可以阻止湿氯的进一步(腐蚀)渗透。
不饱和聚酯树脂用途:建筑领域:制树脂冷却塔,8米3/小时-3000米3/小时的横流、逆流、喷射式塔及风筒、风机叶片、收水器等辅件。玻璃钢树脂管、罐、槽等防腐产品及工程:包括大、中、小口径管道。
管件、阀门、贮罐、贮槽、格栅、填仓板、塔器、烟囱、防腐地面及建筑防腐等。玻璃钢树脂船艇:包括游艇、救生艇、交通艇、渔船、快艇、舢舨、养殖船、冲锋舟等。玻璃钢树脂食品容器:高位水箱、食品运输罐、饮料罐。
Ⅳ 不饱和聚脂树脂
不饱和树脂,树脂胶。
波利水。
液体。
用途 玻璃钢 工艺品 人造石。
价格看型号不等。一般的都在10元左右。
受原材料行情影响比较大。
Ⅳ 不饱和树脂是什么
由二元酸与二元醇缩聚而成的含不饱和二元酸或二元醇的线型高分子化合物溶解于单体中而形成的黏稠液体。
Ⅵ 不饱合树脂是什么概念
不饱和聚酯树脂是什么?
不饱和聚酯树脂:unsaturated polyester resins, 缩写代号UP。 不饱和聚酯是由饱和的二元醇与饱和的及不饱和的二元酸(或酸酐)缩聚而成的聚合物。 不饱和聚酯在液体乙烯类单位中的溶液称作不饱和聚酯树脂。
1.引言
不饱和聚酯树脂(UPR)的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题,但是因为影响固化反应的因素相当复杂,而在UPR的各种应用领域中,制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。所以,我们有对UPR的固化进行较深入探讨的必要。
(探讨不饱和聚酯树脂的固化,首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义)
2.不饱和聚酯树脂固化的概念
人类最早发现的树脂是从树上分泌物中提炼出来的脂状物,如松香等,这是“脂”前有“树”的原因。直到1906年第一次用人工合成了酚醛树脂,才开辟了人工合成树脂的新纪元。1942年美国橡胶公司首先投产不饱和聚酯树脂,后来把未经加工的任何高聚物都称作树脂。但是早就与“树”无关了。
树脂又分为热塑性树脂和热固性树脂两大类。对于加热熔化冷却变固,而且可以反复进行的可熔的树脂叫做热塑性树脂,如聚氯乙烯树脂(PVC)、聚乙烯树脂(PE)等;对于加热固化以后不再可逆,成为既不溶解,又不熔化的固体,叫做热固性树脂,如酚醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等。
“聚酯”是相对于“酚醛”“环氧”等树脂而区分的含有酯键的一类高分子化合物。这种高分子化合物是由二元酸和二元醇经缩聚反应而生成的,而这种高分子化合物中含有不饱和双键时,就称为不饱和聚酯,这种不饱和聚酯溶解于有聚合能力的单体中(一般为苯乙烯)而成为一种粘稠液体时,称为不饱和聚酯树脂(英文名Unsaturated Polyester Resin 简称UPR)。
因此,不饱和聚酯树脂可以定义为由饱和的或不饱和的二元酸与饱和的或不饱和的二元醇缩聚而成的线型高分子化合物溶解于单体(通常用苯乙烯)中而成的粘稠的液体.
3. 不饱和树脂的分类用应用范围
根据不饱和聚酯树脂的结构可分为邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A型、乙烯基酯型等;根据其性能可分为通用型、防腐型、自熄型、耐热型、低收缩型等;根据其主要用途可分为玻璃钢(FRP)用树脂与非玻璃钢用树脂两大类,所谓玻璃钢制品是指树脂以玻璃纤维及其制品为增强材料制成的各种产品,也称为玻璃纤维增强塑料(简称FRP或玻璃钢);非玻璃钢制品是树脂与无机填料相混合或其本身单独使用制成的各种制品,也称为非增强型玻璃钢制品。
4. 不饱和聚酯所用主要原材料
①不饱和二元酸 常用的有顺丁烯二酸(简称顺酸)或顺丁烯二酸酐(简称顺酐)和反-丁烯二酸(简称反酸)。 它在聚酯分子中,除提供羧基生成酯键,使分子链增大以外,最重要的贡献是提供不饱和度,使聚酯分子具有与活性单体发生共聚合的能力,反酸合成的聚酯比由顺酸合成的聚酯更具有线性特征,软化点高,结晶性强,耐腐蚀性强。 同一种不饱和二元酸,由于与饱和二元酸的摩尔配比不同,生成反应火星不同的聚酯,通常可分成三类:高反应活性树脂(饱和二元酸/不饱和二元酸<1)、中反应活性树脂(饱和二元酸/不饱和二元酸=1)和低反应活性树脂(饱和二元酸/不饱和二元酸>1)。
②饱和二元酸 常用的是苯二甲酸的三个同分异构体:邻位、间位和对位。由邻位苯二甲酸构成的树脂通常称为邻苯型聚酯;间位苯二甲酸构成的树脂称为间苯型聚酯;对位则称为对苯型聚酯。间苯型聚酯的强度、耐水、耐热和耐化学性能比邻苯型聚酯好。对苯型聚酯岁也有优良的性能,但缩聚反应较难,所以我们很少用。
③二元醇 二元醇类按结构可分为直链类,支链类,醚类二元醇有一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、新戊二醇。新戊二醇是对称结构的醇,含有两个甲基,可称为2,2-二甲基丙二醇,可使树脂的耐水性、耐碱性提高,使树脂对水解稳定,常用语高性能胶衣中,在耐化学树脂中也有采用。
④阻聚剂 现在生产的不饱和聚酯树脂一般加入的阻聚剂有对苯二酚、叔丁基邻苯二酚和环烷酸铜等。 ⑤其他助剂 这类助剂的加入富裕树脂一定性能,不是所有的树脂都要添加,而是根据需要。 a. 石蜡 玻璃钢成型后表面树脂由于空气中的氧气或潮湿空气中的水分的阻聚作用导致发黏,添加石蜡浮于表面隔绝氧气或水分使树脂正常固化。 b. 促变剂 促变剂会使树脂流动性变小,适合于垂直面玻璃钢成型或减缓树脂内的填料沉降。常用的促变剂是活性二氧化硅,由水成法或火成法合成,二氧化硅含量在99%以上,呈白色无定型微细粉末,多孔,比表面积大促变剂用量根据树脂所需的促变度而定。 c. 预促进剂 在生产厂内预先在树脂内添加促进剂,定义为预促进不饱和聚酯。
(2)不饱和聚酯树脂的制法 不饱和聚酯树脂的生产科分为以下三个步骤。
①缩聚反应 目前很多工厂都采用熔融缩聚法,以酸和醇直接混合熔融后,产生缩聚反应,除加入原料外不需加入其他成分。
②稀释 缩聚反应完成后,反应液冷却到约120℃,诸如方有苯乙烯的稀释釜中,稀释为固含量一定的不饱和聚酯树脂。
③调整 将稀释后的树脂液放入调整槽内,根据需要同时加入促变剂,搅拌均匀(非一般性搅拌),再加入所需助剂,搅拌均匀,取样检测黏度、促变度和凝胶时间,视测试结果,再来调整黏度及凝胶时间直至达到规格规定的范围。
Ⅶ 不饱和聚酯树脂老化怎么解决
造成树脂老化的原因是什么呢,其实温度的不适合、压力的施加、紫外线版等等都会让树脂老化。
为了防止权不饱和聚酯树脂的老化,我建议:
1.尽量不要让不饱和聚酯树脂长期暴露在阳光下。阳光有紫外线,紫外线使得树脂分子共价键断裂,加上杂质,很容易使树脂老化。
2.不要施加压力,尽量让树脂放在空间中,不让树脂接受压力。
3.温度保持在树脂材料的范围内。
4.不要让树脂与化学物质接触。有些化学物质会溶解树脂,比如酸碱盐会腐蚀树脂。
Ⅷ 不饱和树脂固化剂使用注意事项不饱和树脂固化剂分类
不饱和树脂固化剂是一种化工原料,主要用于物品表面加厚,固化,有点类似于油漆的作用。不饱和树脂固化剂种类很多,可以运用的范围也很广,价格也比较划算,但是在使用的过程中需要注意的事项比较多,具体要注意什么呢?
不饱和树脂固化剂使用注意事项
不饱和树脂固化剂使用注意事禅伍蚂项1.固化剂和促进剂必须配合使用,即1号固化剂用1号促进剂,2号固化剂用2号促进剂。
不饱和树脂固化剂使用注意事项2.固化剂是强氧化剂,必须放在不见光的阴凉处,切勿近火,促进剂亦应保存在不见光的阴凉处。为安全起见,一般固化剂先和增塑剂配成糊状物使用,而促进剂可和苯乙烯配成稀释液使用。
不饱和树脂固化剂使用注意事项3.固化剂和促进剂绝对不能直接混合,以免引起爆炸。保存时也应分开放置。配胶时切勿将固化剂和促进剂同时加入,可将促进剂先和树脂混匀,再加入固化剂混匀。
不饱和树脂固化剂使用注意事项4.固化剂和促进剂的用量应根据需要(如制品性能、操作温度和使用期的长短等)来调节。在热固化配方中可以不加促进剂。室温固化时可按凝胶时间来调节,可在确定固贺埋化剂用量的情况下,改变促进剂的用量来调节,通常,固化剂用量为树脂重量的2~4%,促进剂用量为1~2%。
不饱和树脂固化剂分类
按引发方式的不同,不饱和聚酯树脂固化类型可为三种:
热固化:靠外部加热使固化剂释放游离基,从而引发树脂固化的过程。(也称为热引发固化)冷固化:在室温或固化温度不高的条件下,通过加入促进剂使固化剂释放游离基从而使树脂固化的过程。(也称为化学分解引发固化)
光固化:通过加入光敏剂,用紫外线作为能源,引发树脂交联固化的过程。(也称为光引发固化)
冷固化体系中常用的固化剂类型。1、过氧化环己酮(是多种氢过氧化物的橘罩混合物)过氧化环己酮溶解在二丁酯中,成为50%的糊状物,称为1#固化剂。
2、过氧化二苯甲酰(是一种过氧化物,简称BPO)过氧化二苯甲酰溶解在二丁酯中,成为50%的糊状物,称为2#固化剂。
3、过氧化甲乙酮(简称MEKP)固化剂树脂重量的1%~2%一般要配合促进剂一同使用固化剂也叫引发剂,o=o键打开需要的能量比较低,一般在50-120度就会打开。
通过我们以上对于不饱和树脂固化剂使用注意事项和分类的介绍,大家应该对于不饱和树脂固化剂有一个更加全面的认识了吧。这种材料虽然价格比较便宜,但是在会释放出一些有毒的气体,大家还是要谨慎的使用。
Ⅸ 饱和环氧树脂和不饱和环氧树脂的区别
反应原理不同 环氧树脂是通过环氧官能团和活泼氢反应完成固化,做成制品或回表面涂刷;不饱和利答用双键,通过引发剂引发,反应原理为自由基聚合反应。
制品固化过程不同 根据其反应原理,环氧需要较长的反应过程,因此在操作工艺性上,没有不饱和的可操作性好;
制品性能 环氧制品性能大多优于不饱和,不饱和占据很大的大型制件市场,但环氧也在制件市场有一定的应用,主要在于其味道小,性能好
价格 环氧价格一般高于不饱和
Ⅹ 不饱和聚酯树脂防止氧阻聚的方法
不饱和聚酯树脂凭借其优异的加工性能,广泛应用于日常生产中,几乎每一个FRP从业者都接触过不饱和树脂,特别是苯乙烯的味道,让人如此熟悉、亲切。(但苯乙烯有毒害,各位还是少闻点好)
虽然很多人对不饱和树脂非常熟悉了,但在实际生产中,还是会存在一些问题。其中经常遇到的一个问题就是在室温固化时,发现制品表面有发粘的举谨禅现象,这种发粘现象主要是发生在与空气有接触的表面。一般认为主要是没有达到足够的固化度,树脂处于一种轻度交联的状态,因此发粘。
下面贤集网小编和大家来探讨一下产生发粘现象主要有哪些影响因素,及如何来避免这种现象。
对于不饱和聚酯树脂的室温固化机理大家都比较熟悉了。大概的一个反应机理就是由引发剂(又称为固化剂)分解出游离基,从而激活聚酯/苯乙烯的碳碳双键,引发共聚合反应。但一般情况下,引发剂(多用过氧化物)分解出游离基需要一定的温度,为了能在室温下实现反应,一般会添加一定比例的促进剂,促进剂能与引发剂发生氧化还原反应,从而促使引发剂在室温下即可分解出游离基来。
众所周知,乙烯基单体的聚合速率与游离基的浓度平方根成正比关系。因此,足够的游离基浓度是引发共聚反应的关键。
研究表面,一定温度下,在苯乙烯发生共聚反应时,氧气与原生态游离基的反应活性要远远大于苯乙烯与原生态游离基的反应活性。按照这种论点,在聚酯/苯乙烯室温固化时,空气中的氧气会以极快的速度率先与原生态游离基反生反应,生成低活性的游离基。由于制品表面的原生态游离基浓度急速降低,因此减慢了共聚速度,从而导致表面轻度交联而发粘的现象。
实验表面,如果用空气中的氮气或者二氧化碳与制品表面接触,均不会产生表面发粘的现象,由此可见氧气会对共聚反应有阻聚效应,这就是我们通常称之为的氧阻聚。
道理都懂了,那该怎样来避免不饱和聚酯树脂产生发粘现象呢?既然氧气会阻碍反应进行,那想办法把它和树脂隔绝开来不就行了。
如果是闭模工艺(VIP、RTM等),由于基本不会和空气有接触,因此不会产生这种现象。那假如是敞模工艺,如手糊工艺,晌袭由于现场环境所限,肯定会和空气有接触,因此需要进行隔绝。现有的做法主要有与空气隔离的物理方法和聚酯改性的化学方法。
物理方法
①添加蜡液。可以在生产树脂时就添加,也可以后添加。其机理主要是不饱和树脂在室温固化时,体系内的反应热迫使石蜡从三维网状体中渗出到其表面来,从而形成一层能阻隔空气的膜,避免接触到氧气。
此方法简单、有效,且成本低。但表面的蜡膜需要经过研磨处理,才能得到不粘而有光泽的表面。如果产品需要后加工,如喷漆或粘接,表层的蜡膜也会影响其粘接强度,需彻底处理干净。
②采用塑料薄膜作为隔绝空气的覆盖层。糊制完成后,在树脂表面铺覆一层塑料薄膜,将里面的残余空气赶走,即可达到隔绝空气防止表面发粘的目的。
化学方法
①改变聚酯的结构。主要是在聚酯的结构中引入一些空气催干基团或极性基团,通过这些基团来抑制氧气,提高树脂快干性,从而达到表面不粘的效果。
②选择合适的引发剂-促进剂体系。选择合适的体系和配比,能更好的提高树脂的固化度,从而避免表面发粘。
物理方法简单、有效,且成本较低,没有特别高要求的时候,采用添加蜡液正尘或薄膜覆盖的方法都是行之有效的。聚酯改性的化学方法由于生产工艺较复杂,因此原料的成本会较高,而选择合适的引发剂-促进剂体系对于产品的整体性能都是有帮助的。
总之,还是需要根据自身实际的生产条件,来选择适合自己的方法。除此之外,如果有条件,采用升温固化,也是一个不错的方法。