『壹』 环氧树脂的发展简史有谁知
环氧树脂的发明曾经历了相当长的时期。
早在1891年,德国的Lindmann用对苯二酚与环氧氯丙烷反应,缩聚成树脂并用酸酐使之固化。但是它的使用价值没有被揭示。1930年,瑞士的Pierre Castan和美国的S.O.Greenlee进一步进行研究,用有机多元胺使上述树脂固化,显示出很高粘接强度,这才引起了人们的重视。广泛地讲,环氧树脂可以从含有链烯基的母体化合物合成,也可以从含有活性氢原子的母体化合物合成。20世纪初首先报导了烯烃的环氧化,但直到20世纪40年代中期,Swern和他在美国农业部的合作伙伴开始研究聚不饱和天然油的环氧化时,此项技术也仅应用于高相对分子质量单环氧化合物的生产并引起广泛的工业化规模开发的兴趣。10年之后才应用于环氧树脂合成技术之中。大约在20世纪20年代中期已经报导了双酚A与环氧氯丙烷反应产物,15年后首创了不稳定的环氧化脂肪胺中间产物的生产技术。1933年德国的Schlack[1]研究现代双酚A环氧树脂同双酚A的分离技术。尽管一年之后Schlack报导了双环氧化合物同有机酸、无机酸、胺和硫醇的反应,但确定双酚A环氧树脂的工业价值的还是瑞士De Trey Freres公司的Castan和美国Devoe&Rayno1ds公司的Greenlee。1936年,Castan生产了琥珀色环氧氯丙烷一双酚A树脂,并同邻苯二甲酸酐反应生产出用于浇铸和模塑制品的具有工业意义的热固性制品。1939年年初Greenlee也独自生产出了高分子质量双酚A环氧氯丙烷树脂并用于高级热固性涂料。1937年到1939年欧洲曾尝试用环氧树脂补牙,但没有成功。除此之外,在第二次世界大战前,没有全面开发环氧树脂技术。战后不久Devoe&Rayno1ds开始试生产涂料树脂,而CIBA公司得到De Trey Freres许可,开始进一步发展液体涂料、层压材料和粘接剂用液体环氧树脂。1943年Castan的基本专利授权。然而环氧树脂第一次具有工业价值的制造是在1947年由美国的Devoe—Raynolds公司完成的,它开辟了环氧氯丙烷一双酚A树脂的技术历史,环氧树脂开始了工业化开发,且被认为是优于老的酚醛树脂和聚酯树脂的一种技术进步。这种树脂几乎能与大多数其他热固性塑料的性能相媲美,在一些特种应用领域其性能优于酚醛和聚酪。不久瑞士的CIBA(汽巴)公司、美国的Shell(壳脾)和Dow(道)公司开始了环氧树脂的工业化生产和应用开发工作。20世纪50年代后期,美国的两个主要公司,汽巴和Devoe—Raynolds继续研究缩水甘油醚型环氧树脂,壳牌化学公司只提供环氧氯丙烷,联合碳化物塑料司首先制造酚醛树脂和双酚A,欧洲汽巴和壳牌集中开发了环氧树脂。
1955年夏季,四种基本环氧树脂在美国获得生产制造许可证,Dow Chemi—cal co.和Reichho1d化合物公司建立了环氧树脂生产线。在普通双酚A环氧树脂生产应用的同时,一些新型的环氧树脂相继问世。如1956年美国联合碳化物公司开始出售脂环族环氧树脂,1959年Dow化学公司生产酚醛环氧树脂。大约在1960年,Koppers,co.生产了邻甲酚醛环氧,1965年初,汽巴开始生产和经销该种树脂。在1955~1965年期间,环氧树脂质量明显提高,双酚A环氧树脂已有所有的平均相对分子质量等级的牌号。酚醛环氧确立了明显的耐高温应用的优级性能。壳牌化学品公司和联碳塑料生产多官团能酚缩水甘油醚等特种耐温树脂,制造商还提供了脂肪族多元醇一环氧氯丙烷树脂。Unio Carbide开发了对氨基苯酚三缩水甘油醚树脂。1957年有关环氧树脂的合成工艺的专利问世,是Shell Developmet co.申请的,该专利研究了固化剂和填加剂的应用工艺方法,揭示了环氧树脂固化物的应用。
过醋酸法合成的环氧树脂最初是1956年由美国联合碳化物公司推出,1964年转卖给联碳塑料。在欧洲,工业化脂环族环氧树脂于20世纪60年代初问世,1963年通过汽巴公司引入美国,1965年汽巴引进联碳塑料的许多多官能团环氧的品种,大约1960年FMC CORP.开始经销环氧化聚丁二烯。70年代中期,美国、加拿大、英国、瑞士、西德、比利时、阿根廷、墨西哥、波兰、捷克斯洛伐克和苏联都开始制造双酚A环氧树脂和一些新型环氧树脂。70年代开始了低氯含量的电子级应用,相继五元环海因环氧、氢化双酚A环氧等耐老化树脂和四溴双酚A环氧、含溴环氧化合物等阻燃型环氧树脂得到发展。80年代开发了复合胺、酚醛结构的新型多官能团环氧树脂以满足复合材料工业需要。最近又开发了水性环氧树脂和稠环耐温耐湿环氧树脂。由于环氧树脂品种的增加和应用技术的开发,环氧树脂在电气绝缘、防腐涂料、金属结构粘接等领域的应用有了突破:于是环氧树脂作为一个行业蓬勃地发展起来;目前它的品种、应用开发仍很活跃,从1960年以来,已有数百种环氧树脂完成工业化开发,已有40~50种不同结构的环氧可商品化制造或由中间试验厂提供,同时与之相适用的100多种工业化固化剂和许许多多的改性剂和稀释剂与之配套,正谓方兴未艾。
中国研制环氧树脂始于1956年,在沈阳、上海两地首先获得了成功。1958年上海、无锡开始了工业化生产。20世纪60年代中期开始研究一些新型的脂环族环氧:酚醛环氧树脂、聚丁二烯环氧树脂、缩水甘油酯环氧树脂、缩水甘油胺环氧树脂等,到70年代末期中国已形成了从单体、树脂、辅助材料,从科研、生产到应用的完整的工业体系。
环氧树脂具有优良的物理机械性能、电绝缘性能、耐药品性能和粘结性能,可以作为涂料、浇铸料、模压料、胶粘剂、层压材料以直接或间接使用的形式渗透到从日常生活用品到高新技术领域的国民经济的各个方面。例如:飞机、航天器中的复合材料、大规模集成电路的封装材料、发电机的绝缘材料、钢铁和木材的涂料、机械土木建筑用的胶粘剂、乃至食品罐头内壁涂层和金属抗蚀电泳涂装等都大量使用环氧树脂。它已成为国民经济发展中不可缺少的材料。它的产量和应用水平也可以从一个侧面反映一个国家的工业技术的发达程度。
『贰』 聚丙烯酸系列胶黏剂的合成与应用
聚丙烯酸系列胶黏剂的合成与应用
中商网讯 我国合成胶粘剂生产企业比较分散,约有2000多家,并有数百家专
门生产通用品种如脲醛树脂胶粘剂、聚醋酸乙烯胶粘剂、聚丙烯酸树脂胶粘剂等。
脲醛树脂、酚醛、三聚氰胺-甲醛胶粘剂脲醛树脂、酚醛、三聚氰胺-甲醛胶
粘剂主要用于木材加工行业。目前,酚醛、三聚氰胺-甲醛胶粘剂使用后的甲醛释
放量高于国际标准。
聚丙烯酸树脂此类胶粘剂主要用于生产压敏胶粘剂,也用于纺织和建筑领域。
近年来国内企业从国外引进数条压敏胶粘制品生产流水线,推动了国内聚丙烯酸树
脂生产技术的发展。
水溶性聚丙烯酸钠的应用
聚丙烯酸钠是近年来国内外广泛研究开发的精细化工产品之一,其工业产品有白色(或浅黄色)块状或粉末产品;无色透明(或浅黄色)粘稠液体,易溶于水的产品。聚丙烯酸钠的产品已广泛应用于食品、饲料、纺织、造纸、水处理、石油化工、农林园艺、生理卫生等领域[1-5]
目前研究的聚丙烯酸钠合成路线主要有以下两种:
1. 丙烯酸聚合成聚丙烯酸再中和
1 水溶性聚丙烯酸钠的应用
聚丙烯酸钠的相对分子质量从几百至几千万以上,不同相对分子质量的聚丙烯酸钠可以用作各种目的和用途。超低相对分子质量(700以下)的用途还未完全开发出来;相对分子质量低(1000-5000)时,主要起分散作用;相对分子质量中等(104~106)显示有增稠性;相对分子质量高(106~107)的聚丙烯酸钠主要做增稠剂和絮凝剂;超高相对分子质量(107以上)的聚丙烯酸钠不再溶于水,在水中溶胀,生成水凝胶,主要用作吸水剂。
1.1 分散剂
聚丙烯酸钠为阴离子型聚合电解质,当其为低分子时,由于低聚物离子不能吸附悬浮粒子,而是被悬浮粒子所吸附,吸附了低聚物离子的颗粒表面形成双电层,改变了电荷状态,在静电荷作用下,颗粒相互排斥,这样避免了颗粒碰撞而长大沉积,并相应地将颗粒分散在溶液中。
随着工业用水量的日益增多,占工业用水80%以上的冷却水需要循环使用,这已成为节约水资源的重要措施。冷却水的不断循环,使水中矿物质不断增加引起设备和管道的腐蚀和结垢。因此,需要在循环水中添加阻垢分散剂。原油在开采及运输过程中,当流速较低时,原油中悬浮的大颗粒粘土在重力作用下不可避免地会沉降并附着堆积在管道的内壁,严重影响采油效率及原油的正常运输。加入分散剂,可剥离分散粘土颗粒。在目前众多的水处理
剂中,聚丙烯酸钠类的分散性能是最优良的。阻垢分散用的聚丙烯酸钠的重均相对分子质量最好为2000~5000的范围。
据国外文献[6]报道,目前分散效果较好的粘土分散剂分散效率(浓度为200X10-6)仅为75%左右。陈振江[7]等人研究合成的聚丙烯酸钠粘土分散剂(浓度为200X10-6)分散效率可高达93%,大大降低了使用成本。陈振兴、李立[8]通过丙烯酸单体的催化聚合反应,制得阻垢分散性能优良的低聚丙烯酸钠,用于氧化铝熟料溶出料浆中进行的沉降及动态阻垢试验,证实低聚物的最佳添加量约为18.5mg/L,此时沉降速度急剧减少,动态阻垢率达47.3%。尹宝霖[9]等人利用三种含有不同官能团的单体丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)和烯丙基磺酸钠(ASA)合成了一种新型的三元共聚物阻垢分散剂(AA-AM-SAS),合成的三元共聚物对BaS04、Ca3(PO4)2有很强的阻垢性能。
1.2 增稠剂
增稠剂是用于提高水性涂料粘度和改善流变性的一种聚合物助剂。增稠机理是:利用聚合物结构中相当数量的羧基,在遇到碱发生中和反应时,形成羧酸根离子,聚合物表面产生的静电排斥作用,使得共聚物分子主链不断扩张和伸展,由球状分子变成棒状分子,体积随之膨胀成百上千倍,从而占据了连续的相空间,提高了体系中分子运动的阻力,引起粘度的增加和流动状态的改变。
Robert L[10]采用过硫酸铵或过硫酸钾作引发剂,在一定温度下引发聚合丙烯酸钠单体,当聚合度n达几十万以上时,其水溶液粘度很大,可以用作增稠剂。在涂料印花生产工艺中,用聚丙烯酸钠作增稠剂可以很好地替代海藻酸钠和天然淀粉[11]。戚银城、刘宝龙[12]的研究表明对于丁苯或丙烯酸酯类乳胶只要加入极少量聚丙烯酸钠就可以使体系的粘度增大。且随着聚丙烯酸钠用量的增多,粘度也相应增大。张轶东[13]采用自由基水溶液聚合法合成了超高相对分子质量的丙烯酸(钠)聚合物,将此聚合物直接用于蛋白质溶液或其它生物大分子提取液的浓缩,用该方法浓缩蛋白质具有效率高、浓缩剂用量少的优点,并且能够更好地保持酶的活性。
1.3 絮凝剂
聚丙烯酸钠是一种线状、可溶性的高分子化合物,其分子链上的羧基由于静电相斥作用,使得曲绕的聚合物链伸展,促成具有吸附性的功能团外露到表面上来,由于这些活性点吸附在溶液中悬浮粒子上,形成粒子间的架桥,从而加速了悬浮粒子的沉降。
聚丙烯酸钠是20世纪70年代末作为絮凝剂开始应用于赤泥沉降分离,其对赤泥的沉降速度通常比用淀粉高10倍。山田、兴一[14]通过研究认为:聚丙烯酸钠的絮凝效果受赤泥的种类影响较大,有些赤泥甚至不能与聚丙烯酸钠形成絮凝物。在我国聚丙烯酸钠中常用的絮凝剂品种是A-1000#。赤泥沉降过程中,为了降低絮凝剂与赤泥初聚体“架桥”时的空间效应,江新民[15]将采用NaOH改性处理的A-1000#絮凝剂用于拜耳赤泥分离和烧结法赤泥分离,其效果分别是未处理的A-1000#絮凝剂的3倍和1.88倍。
在氯碱生产中,盐水精制是一关键环节,它要求Ca2+、Mg2+含量低,沉淀速度快。因此,选用高效、速溶、便利的絮凝剂是关系到盐水澄清效果,保证盐水质量,降低盐水生产成本的关键。文献[4,12,16,19]合成的聚丙烯酸钠是有效的盐水精制絮凝剂。黄民生、
朱莉[20]采用聚丙烯酸钠作为主要絮凝剂预处理味精浓废水,取得了十分好的效果。预处理过程对COD、SS、SO42-的去除率分别达到69%、91%和41%。
1.4 洗涤助剂
在洗涤剂行业,磷酸盐、硅酸盐与碳酸盐一直是重要的助洗剂,特别是三聚磷酸钠(STPP),其显著特点在于能与水中的Ca2+、Mg2+生成可溶性整合物,从而起到软化硬水的作用,并且有分散、乳化、增溶污垢的能力。但随着某些地区水体富磷,导致赤化的现象出现,无磷洗涤剂的呼声越来越高,从而掀起了代磷助剂开发与应用高潮。
国外于20世纪80年代开始研制新的助洗剂——聚丙烯酸钠。聚丙烯酸钠虽然对Ca2+、Mg2+的螯合能力弱,但它具有良好的分散污垢和防止污垢在织物上的再沉积能力以及优于STPP的抗酸能力等优点,被大量应用于低磷及无磷洗衣粉中。聚丙烯酸钠相对分子质量的分布是影响助洗性能的决定因素,作为洗涤助剂的聚合物其相对分子质量分布
平均为5万~8万。凌爱莲[21]初步考查了聚丙烯酸钠对十二烷基苯磺酸钠和十二烷基醇硫酸钠等阴离子表面活性剂的助洗作用,试验证实聚丙烯酸钠的去污力可达到或超过单独使用三聚磷酸钠时的数值,是一种能够部分或完全取代三聚磷酸钠的聚合物洗涤剂。
为了改善丙烯酸均聚物对Ca2+、Mg2+螯合能力弱的缺点,人们开始研究在其分子链上共聚一些其它功能单体。目前采用较多的是马来酸和丙烯酸的共聚物[22,23],聚合物分子中含有更多的-COO-Na+,其水溶性及螯合金属离子的能力显著增强。丙烯酸-马来酸酐共聚物具有很好的整合性能和分散性能,应用在洗涤剂中能缓冲pH值,丙烯酸的含量越高,产物的螯合力越低,分散力越高;马来酸酐的含量越高,产物的整合力就越高。按1:4的比例与4A沸石复配取代三聚磷酸钠制得无磷洗衣粉,其去污指数超过标准粉。
2 结束语
近些年来,国内研究者对聚丙烯酸钠的化学、物理性质、反应机理、优化生产等做了大量的工作,但国内聚丙烯酸钠的实际应用还远不及国外,尤其是超低相对分子质量(700以下)的产品的应用还未完全开发。因此,可以根据市场需要生产出不同相对分子质量、具有多种用途的系列产品,满足各行各业的需求,其发展前景和经济效益十分乐观。
1.6聚丙烯酸醋乳液胶粘剂
聚丙烯酸醋乳液胶粘剂是我国so年代以来发展最快的一类胶粘剂,每年以14%的速度增长网。该胶原料来源广泛,容易制备,成本低,基本上无毒无污染,粘结性能及应用范围不逊色于其它胶种,是一种近乎理想的胶粘剂,主要用于建筑、涂料、纺织以及包装等行业。
目前此类胶的研究热点主要集中于研制高性能和特种功能的产品。在这方面,我国科研工作者做了许多工作,如:范和平等四在丙烯酸醋乳液中引人酞胺基和环氧基,合成了固化温度低、耐焊性好的水基胶,有望替代目前FPC基材普遍使用的各种溶剂胶;王正平、陈兴娟侧合成了聚氨醋丙烯酸醋胶,可以利用紫外光和可见光进行固化,固化后胶层兼有聚丙烯酸醋和聚氨醋二者的优点,而且在减少污染及节省能源方面有极佳效果;杨琴等阅认为将环氧基团引人丙烯酸醋聚合体系,可提高乳胶的耐站污、耐冲击和耐回粘性等,是无纺布生产中理想的专用胶粘剂,依此合成的环氧改性丙烯酸醋乳胶效果良好;俞晓薇Pl]采用活性乳化剂和耐水性单体与丙烯酸醋一起进行乳液共聚,特别适用于对耐水性有要求的对象的粘接,而张心亚等l32]则合成了有机硅交联的水性单组分丙烯酸醋胶粘剂,显著改善了胶粘剂的耐水性和湿态粘接力,并使其具有良好的贮存稳定性……
『叁』 酚醛树脂胶粘剂的改性
醛树脂胶粘剂虽然具有胶接强度高、耐水、耐热、耐磨及化学稳定性好等优点,生产耐候、耐热的木材制品时酚醛树脂胶粘剂为首选胶粘剂,但因其存在耐磨性较低、成本较高、固化温度高、热压时间长等缺点,使其应用受到一定限制。为此,许多人采用多种途径对其改性。
酚醛树脂的改性,可以将柔韧性好的线型高分子化合物(如合成橡胶、聚乙烯醇缩醛、聚酰胺树脂等)混入酚醛树脂中;也可以将某些粘附性强的,或者耐热性好的高分子化合物或单体与酚醛树脂用化学方法制成接枝或嵌段共聚物,从而获得具有各种综合性能的胶粘剂 。
研究较多的是利用三聚氰胺、尿素、木质素、聚乙烯醇、间苯二酚等物质对其进行改性。
1 三聚氰胺改性酚醛树脂胶粘剂
利用三聚氰胺与苯酚、甲醛反应可生成耐候、耐磨、高强度及稳定性好的、可以满足不同要求的三聚氰胺-苯酚—甲醛(MPF)树脂胶粘剂。
可以采用共聚或共混的方法。
2 尿素改性酚醛树脂胶粘剂
人们在致力于提高酚醛树脂胶粘剂性能的同时,也注意降低生产成本,降低PF树脂胶粘剂成本的主要途径是引入价廉的尿素。以苯酚为主的苯酚—尿素—甲醛(PUF)树脂胶粘剂,不但降低PF树脂的价格,而且游离酚和游离醛都可以降低。
3 木质素改性酚醛树脂胶粘剂
木质素是广泛存在于自然界植物体内的天然酚类高分子化合物。在造纸生产过程中,黑液含有50%~60%的木素磺酸盐。木质素—苯酚—甲醛胶粘剂已应用于生产人造板。不仅可以降低造纸废液的污染,而且也能降低PF树脂成本。在一定条件下,可用木质素硫酸盐或黑液代替高达42%的PF树脂胶粘剂,而固化时间无明显延长,板的性能也不降低。
4 间苯二酚(resorcinol)改性酚醛树脂胶粘剂
自从1943年间苯二酚—甲醛(RF)树脂应用以来,主要生产船用胶合板以及在恶劣环境中使用的结构件。由于苯酚和间苯二酚两者结构相近,不少研究利用间苯二酚改性PF树脂,提高其固化速度,降低固化温度,主要有两种方法:①将RF树脂和PF树脂按一定比例进行共混;②间苯二酚、甲醛两者共缩聚,这类胶粘剂的主要特点是能达到低温或室温固化。
5 聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂胶粘剂
向PF树脂中引入高分子弹性体可以提高胶层的弹性,降低内应力,克服老化龟裂现象,同时,胶粘剂的初粘性、粘附性及耐水性也有所提高。常用的高分子弹性体有聚乙烯醇及其缩醛、丁腈乳胶、丁苯乳胶、羧基丁苯乳胶、交联型丙烯酸乳胶。
酚醛—聚乙烯醇缩聚结构胶粘剂是发展最早的航空结构胶之一,也常应用于金属—金属、金属—塑料、金属—木材等胶接上。此种胶粘剂所采用的PF树脂为甲阶PF树脂或其羟甲基被部分烷基化的甲阶PF树脂,聚乙烯醇缩醛主要为聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩丁醛。
6 降低酚醛树脂的固化温度和固化时间
近些年来,国内外学者一直在探索研究降低PF的固化温度和缩短固化时间的方法和改性途径,试图开发一种与脲醛树脂的固化温度和固化时间接近的中温快速固化的PF。提高PF固化速度的途径有:
①添加固化促进剂或高反应性的物质:如添加碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸丙烯酸酯类的碳酸盐与碳酸酯、间苯二酚、异氰酸酯等。
②改变树脂的化学构造,赋予其高反应性:如高邻位PF的合成。
③与快速固化性树脂复合:如苯酚-三聚氰胺共缩合树脂、苯酚-尿素共缩合树脂、木素、单宁-酚醛树脂共缩合树脂等。
④提高树脂的聚合度。
『肆』 合成树脂胶粘剂的用途是什么
以合成树脂为主体,加入固化剂和其他助剂配制而成的胶粘剂。合成树脂是由小分子物质在一定条件下,经聚合或缩合而成。合成树脂胶粘剂在耐水、耐热、耐腐蚀等性能及操作工艺方面都比天然树脂胶好。合成树脂胶粘剂是制造木质人造板和集成材不可缺少的原料,其用量占首位。其次是建筑和机械制造业,用于室内装修、密封和机械修补;轻工业中的快速包装,无线装订,皮革及文体用具的粘合。此外,现代医学、电子器件和文物修复保护中,合成树脂胶粘剂也起着重要作用。
简史
合成树脂胶粘剂是20世纪初的产物。美国贝克兰(L.H.Baekeland)于1907年发明了酚醛树脂,并用于模压制品,自此合成树脂开始进入胶粘剂领域。第一次世界大战后,随着航空工业和化学工业的发展,于30年代又研制成醇酸树脂、脲醛树脂、聚醋酸乙烯酯胶粘剂。胶粘剂的发展深刻地为时代的需要和科学技术的发展所影响。为了解决胶粘剂的耐水性和耐久性,40~50年代三聚氰胺甲醛树脂胶、间苯二酚树脂胶、环氧树脂胶相继问世;60年代中期出现了杂环高分子耐高温胶粘剂;70年代出现了具有十分优良性能的改性丙烯酸胶粘剂。由于高分子材料及胶接技术的革新和突破,促使合成树脂胶粘剂的迅速发展,到80年代末,品种已达数千种,产量占胶粘剂总产量的80%以上。
中国合成树脂胶粘剂起步较晚。50年代中期开始研制酚醛树脂和脲醛树脂胶粘剂,主要用于木材加工工业,60年代初开始大规模生产。与此同时浸渍用三聚氰胺甲醛树脂胶、聚醋酸乙烯乳胶也相继问世。随着木材加工工艺的革新和复合材料粘接技术的发展,70~80年代又出现了热熔胶、异氰酸酯胶及丙烯酸树脂胶粘剂等,品种已达300余种。
分类
合成树脂胶粘剂种类很多。按其用途可分为结构胶和非结构胶。①结构胶:用于胶接受力部位,一般要求接头所承受的应力和被粘物体本身相当。例如环氧及改性环氧树脂胶、酚醛及改性酚醛树脂胶、间苯二酚甲醛树脂胶及杂环高分子胶等均属之。②非结构胶:用在非主要受力部位上。非结构胶对力学方面的要求较结构胶低。例如脲醛树脂胶、聚醋酸乙烯酯胶等均是。
合成树脂胶粘剂按其树脂的化学结构和性能,又可分为热固性合成树脂胶和热塑性合成树脂胶。①热固性合成树脂胶:由于在热和催化剂或热和压力的作用下,发生化学反应而变成不熔不溶状态的树脂胶,如酚醛树脂胶、间苯二酚树脂胶、脲醛树脂胶、三聚氰胺甲醛树脂胶、环氧树脂胶、不饱和聚脂树脂胶、聚氨酯胶、有机硅树脂胶等均属之。②热塑性合成树脂胶:可反复受热软化(或熔化)和受冷后凝固的树脂胶。一般是线型高分子化合物。在软化状态下能受压进行模塑加工,在冷却至软化点以下能保持模具形状。例如聚氯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯及其共聚树脂、聚乙烯及其共聚树脂、聚乙烯醇缩醛、聚丙烯酸酯、过氯乙烯树脂等胶均是。
常用合成树脂胶
木材工业常用的合成树脂胶粘剂有以下几种:
酚醛树脂胶
酚类(苯酚、甲酚)与醛类(主要是甲醛),在催化剂作用下缩聚而成的产品。随酚和醛的种类、摩尔比及所用催化剂不同,其反应生成物也不同。有热塑性和热固性两类树脂。在酸性催化剂条件下(pH<4),苯酚过量时,生成线型的热塑性酚醛树脂;在碱性催化剂条件下,醛过量或等量时,生成热固性酚醛树脂。木材工业用的主要是热固性酚醛树脂。其制法是取苯酚与甲醛的摩尔比在1∶1.2~2.5,用不同的催化剂,所制成的树脂性能亦不相同。用氢氧化钠作催化剂,则生成水溶性树脂,主要用于人造板胶粘剂;用氨水为催化剂,制得醇溶性树脂,主要用于浸渍木单板、纸张等制造层积材。酚醛树脂胶耐沸水、耐老化性能好,胶合强度高,其制品属于高耐水室外型产品,主要用于制造一类胶合板、航空胶合板、船舶板、车厢板、木材层积塑料和装饰板等。(见酚醛树脂胶粘剂)
间苯二酚甲醛树脂胶
间苯二酚与甲醛在催化剂作用下缩聚而成的产品。其制法是取间苯二酚与甲醛的摩尔比为1∶0.5~0.7,在微酸或碱性催化剂作用下,经过短时间的回流,用乙醇稀释,即可制得红棕色液体树脂。使用前需往树脂中补加甲醛或多聚甲醛和木粉填加剂。在室温下约需15~50分钟即可固化。间苯二酚树脂胶耐沸水、耐老化性能为木材胶粘剂之首。因而常用于胶合各种木质构件,如大型屋架、桥梁及枕木等。该胶主要缺点是成本高。为了降低成本,一般用它与苯酚甲醛共缩聚,制成间苯二酚—苯酚甲醛树脂胶。常用丁腈橡胶、聚乙烯醇缩醛等改善其胶层的脆性。(见间苯二酚树脂胶粘剂)
氨基树脂胶
尿素及三聚氰胺与甲醛反应制得的树脂胶均属氨基树脂胶。一般为水溶性或醇溶性;多为液状树脂,特殊需要也可制成粉状树脂。脲醛树脂又称尿素甲醛树脂。其制法是将尿素和甲醛缩聚成低分子量的初期产物,根据需要再进行真空脱水,制成不同浓度的液体树脂。使用时需加入固化剂及其他助剂配制成脲醛胶。脲醛胶具有原料成本低、固化速度快、胶层色泽浅、能防腐防霉菌等特点,故广泛用于制造胶合板、刨花板、细木工板和中密度纤维板。其产品属于室内型二类产品。用量约占木材胶粘剂的70~80%。(见脲醛树脂胶粘剂)
三聚氰胺树脂胶
又称三聚氰胺甲醛树脂胶。反应原理与脲醛树脂相似。该胶的耐热水及耐老化性能均比脲醛树脂好,但成本高。为了降低成本,在制造时,常加入适量的尿素制成三聚氰胺尿素甲醛共缩树脂胶。三聚氰胺树脂耐磨、耐热及耐腐蚀性能均优,主要用于制造装饰板。(见三聚氰胺树脂胶粘剂)
聚醋酸乙烯酯胶
醋酸乙烯单体在引发剂的作用下经聚合反应而制成的产品,是热塑性胶粘剂。聚合方法不同,又分为溶液聚合胶和乳液聚合胶。其中产量最大的是乳液聚合胶。常用于木制品胶合的“白胶”,即聚醋乙烯酯乳胶。该胶为自干型胶粘剂,固化后胶层为无色透明,对制品无污染,无臭无毒,对人体无刺激作用,使用方便,不需加固化剂,室温即可固化,初期胶合强度高,且胶膜有韧性。但胶层耐水性差,蠕变性大,故常与热固性树脂(脲醛树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂)混合使用,或加入交联剂以改进其耐水性和耐热性。聚醋酸乙烯乳胶,对纤维素材料及多孔材料有优良的胶合强度,广泛用于木制品、纸张及织物的胶合,也是家庭常用的胶粘剂。(见聚醋酸乙烯酯胶粘剂)
展望
随着人造板应用领域的扩大,必将从室内家具及装修发展到室外建筑及结构用材。因此对胶粘剂的耐候、耐久及耐腐蚀性能提出新的要求,如改进脲醛树脂胶的耐候和耐久性,进一步降低脲醛胶的甲醛释放量。由于人造板表面加工技术日益发展,所用的配套新胶种如压敏胶、热熔胶将得到进一步发展。同时溶剂型胶粘剂因易造成空气污染和存在易爆、易燃的危险,使其发展受到限制,因而促进了乳液型胶粘剂的发展和应用。
『伍』 环氧树脂胶黏剂配制原理,具体给出的某一种环氧树脂胶黏剂配方(包括含量比),给出这种配方的成本价
环氧导电胶制作配方导电粘合剂配方和一般粘合剂配方相近,下述环氧导电粘合剂配方可以在不同温度条件下使用。常温或中温固化环氧导电粘合剂配合实例(1)低分子聚酰胺 35银粉 130〔固化条件〕25℃/1天或75℃/2小时,在中温固化可以使电阻率降低。配方实例(2)液体双酚A环氧树脂 100二乙氨基丙胺 6~8或二乙烯三胺 8~10银粉 170邻苯二甲酸二丁酯 适量〔固化条件〕75℃/4小时,本方剂可在60℃以下使用。配方实例(3)液体双酚A环氧树脂 100间苯二胺与4,4-二氨基二苯甲烷低融共混物 20或2-乙基-4-甲基咪唑 6~8银粉 175〔固化条件〕本配方为高温固化环氧导电胶,固化条件为100~120℃/4~6小时,此配方可在100~150℃范围内使用。一组分环氧导电胶配方实例(4)液体双酚A环氧树脂 100双氰胺(200目) 4~10银粉 170〔固化条件〕此配方混炼均匀后可在室温下贮存半年以上。固化条件为150~170℃/2~4小时。使用温度为120℃。
『陆』 什么是丙烯酸树脂胶粘剂
以丙烯酸及其酯和甲基丙烯酸及其酯等单体的聚合产物为主体材料的胶粘剂。选用不同的单体和配比,可生产出性能各别的多种丙烯酸树脂。它们的共同特点是耐光、耐候、耐热、耐腐蚀,广泛用作胶粘剂和涂料。
丙烯酸树脂按其聚合方式分为本体、溶液、悬浮和乳液聚合等4类;按其成分有均聚树脂和共聚树脂两类;按固化机理可分为反应型和非反应型,反应型中又有第一代(FGA)、第二代(SGA)和第三代(TGA)3种。此外,还有特殊的厌氧胶等。常用的单体有丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、β羟乙酯、缩水甘油酯和甲基丙烯酸及其酯类。(甲基)丙烯酸酯及其聚合物的结构式右上。单体的聚合和树脂的固化都是游离基过程。
常用的丙烯酸树脂胶粘剂有以下几种:
丙烯酸乳液胶粘剂
主要由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和醋酸乙烯酯等单体经乳液聚合而成。在聚合过程中,单体逐步加入,便于散热;共聚单体可均匀混合缓慢加入,以保证共聚物的均匀。常用的引发剂是过硫化物,乳化剂以非离子型和阴离子型为主。丙烯酸乳液有交联型和非交联型两类,前者导入了反应基团如羟甲基,从而能交联固化,可胶接装饰板与木材、聚氯乙烯薄膜与木材。非交联型靠水分挥发,使球状聚合物接触连成膜,用于家具工业等。
水溶性丙烯酸树脂
制备方法有两种:丙烯酸酯经溶液共聚成树脂再醇解;丙烯酸酯与含双键又带有羧基的单体共聚,加胺中和成水溶性树脂。后一种方法常用。树脂通过官能团(如羧基)的反应,或加入交联剂如氨基树脂而固化。
氰基丙烯酸脂胶粘剂
由a-氰基丙烯酸酯单体(结构为4220、增稠剂(常用聚丙烯酸酯等)、增塑剂和稳定剂组成。单体经引发聚合而固化,增稠剂是弹性体,不参与化学反应,是第一代丙烯酸胶粘剂的代表。这种胶粘剂瞬间胶合,粘度低,透明性好,对多种材料有良好的胶接强度。缺点是耐水性和耐极性溶剂差,胶层较脆,不宜大面积使用。高粘度的胶液可直接用于木材胶接。
第二代丙烯酸胶粘剂
由丙烯酸酯的单体(或低聚物)、引发剂、弹性体、促进剂组成。固化过程中,单体与弹性体发生化学反应,如接枝共聚。一般将引发剂与促进剂分开包装,使用时把促进剂组分涂于被粘物之一的表面,含有引发剂的组分涂于另一被粘物的表面,两个被涂面紧密拼合后迅速固化。这种胶粘剂可以胶接带油表面,主要用于汽车工业,也可用于聚氯乙烯薄膜与刨花板的胶接。
丙烯酸及其酯和甲基丙烯酸及其酯的毒性轻度至中度。单体的毒性主要由于它有令人不愉快的气味,刺激眼睛和皮肤,一旦接触到,可用大量清水冲洗。一般情况下,合格的通风和防护设施,即可达到安全的要求。
『柒』 聚酯树脂厂家介绍
化工行业发展是非常迅速的,并且现在化工行业出现了很多新型的材料,这些材料对我们生活影响都是非常巨大的,并且也带动了我们社会的进步。其中作用最大的一个材料就是聚酯树脂,聚酯树脂是属于不饱和的聚酯胶粘剂,它的主要是由聚酯剂,触发剂,填料,引发剂等组成。他主要是用于生产卷材涂料的。聚酯树脂具有非常好的透红性,耐热性,电导电性能。那么接下来小编就给大家说说有关于聚酯树脂知识。
聚酯树脂价格
聚酯树脂是不饱和聚酯胶粘剂的简称。不饱和聚酯胶粘剂主要由不饱和聚酯树脂、引发剂、促进剂、填料、触变剂等组成。主链中含有-CH=CH-双键的一种线型结构(见线型高分子)聚酯树脂,能与烯类单体,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合后,在引发剂和促进剂的作用下,于常温下聚合成不溶、不熔产物。不饱和聚酯的英文缩写为UP。主要用于生产卷材涂料。
山东淄博泰兴W-5050消光聚酯:¥95
新阳科技/亚邦不饱和树脂最新批:¥78
韩国SK饱和聚酯树脂:¥40
任丘华彩新材料优质聚酯树脂价格:¥95
康铭NL325聚酯树脂/卷钢漆树:¥14
(价格来源网络,仅供参考)
聚酯树脂厂家
1、淄博市博山泰兴粉沫涂料厂座落在淄博市博山经济开发区北首,本厂是淄博地区较早生产粉末涂料、树脂研制的专用企业,也是国内树脂生产的重点骨干企业,拥有与全国几大高校联合组建的生物分离实验室,技术力量雄厚。规格齐、品种全、质量优是本公司的一大特点。
2、惠多贸易公司位于交通便利、环境优美、文明的港口城市-厦门!是一家专业经营化工原材料的服务性企业,主要以代理并经销一些知名品牌原料为主,为涂料、油墨、电子、塑胶、皮革等行业提供原料供应及技术性配套服务。
3、上海康铭化工有限公司创建于2003年,目前拥有一家全资贸易公司,两家资本独立运营生产企业,并与上海大学高分子材料学院建立了长期战略合作伙伴关系,共享科研成果。
聚酯树脂性能应用
合成聚酯树脂时,若通过化学改性引入一些其它结构,可使聚酯树脂具有原本不具备的性能,达到改善和突出某种性能目的,来达到特殊的应用性能要求,使用较多的是环氧、丙烯酸、有机硅改性聚酯树脂。
涂料中所用的聚酯树脂一般是低分子量的、无定形、含有支链、可以交联的聚合物。它一般由多元醇和多元酸酯化而成,有纯线型和支化型两种结构,纯线型结构树脂制备的漆膜有较好的柔韧性和加工性能;支化型结构树脂制备的漆膜的硬度和耐候性较突出。通过对聚酯树脂配方的调整,如多元醇过量,可以得到羟基终止的聚酯。如果酸过量,则得到的是以羧基终止的聚酯。
以上就是小编给大家分享的有关于聚酯树脂的基本知识,希望大家看了以后能够更好的认识聚酯树脂。聚酯树脂主要是用来制作卷材涂料的,并且它具有非常好的透光性,耐热性,电导性,硬度也是非常大的。所以聚酯树脂制作成涂料时候,它具有非常好的附着力,外观也是非常漂亮,而且耐性性能也是非常好的,尤其在环境比较恶劣的地方,都会采用聚酯树脂制作的涂料。
『捌』 生产聚酯树脂的主要原料有哪些有何性能指标
生产聚酯树脂的主要原料有:苯酐、顺酐、富马酸、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、苯乙烯等。
聚酯树脂是不饱和聚酯胶粘剂的简称。不饱和聚酯胶粘剂主要由不饱和聚酯树脂、引发剂、促进剂、填料、触变剂等组成。主链中含有-CH=CH-双键的一种线型结构聚酯树脂,能与烯类单体,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合后,在引发剂和促进剂的作用下,于常温下聚合成不溶、不熔产物。不饱和聚酯的英文缩写为UP。 主要用于生产卷材涂料。
聚酯树脂由二元醇或二元酸或多元醇和多元酸缩聚而成的高分子化合物的总称。
聚酯树脂是分为饱和聚酯树脂和不饱和聚酯树脂。不饱和聚酯胶粘剂主要由不饱和聚酯树脂、颜填料、引发剂等助剂组成。胶粘剂粘度小、易润湿、工艺性好,固化后的胶层硬度大、透明性好、光亮度高、可室温加压快速固化、耐热性较好,电性能优良。缺点是收缩率大、胶粘韧度不高,耐化学介质性和耐水性较差,用于非结构胶粘剂。主要用于胶粘玻璃钢、硬质塑料、混凝土、电气罐封等。
合成饱和聚酯树脂的原料主要是二元醇、二元酸和三元醇,个别的还有一元醇或一元酸。最常用的醇是新戊二醇,其酯化物的耐水性大大优于乙二醇和丙二醇。三元醇主要是三羟甲基丙烷、三羟乙基乙烷。最常用的芳香族二元酸是间苯二甲酸,由于间苯二甲酸的耐盐雾性、耐化学性和耐水性比邻苯二甲酸更优越,所以间苯二甲酸在聚酯树脂中的应用更为普遍。合成聚酯树脂中也使用脂肪族二元酸,如己二酸、壬二酸和癸二酸,以己二酸应用更为普遍。大多数树脂都含芳香族二元酸和脂肪族二元酸,芳香族二元酸与脂肪族二元酸的摩尔比是控制树脂Tg的主要因素。
『玖』 聚酯树脂是如何生产出来的
聚酯树脂是不饱和聚酯胶粘剂的简称。不饱和聚酯胶粘剂主要由不饱和聚酯树脂、引发剂、促进剂、填料、触变剂等组成。胶粘剂粘度小、易润湿、工艺性好,固好后的胶层硬度大、透明性好、光亮度高、可室温加压快速固化、耐热性较好,电性能优良。缺点是收缩率大、胶粘强度不高,耐化学介质性和耐水性较差,用于非结构胶粘剂。主要用于胶粘玻璃钢、硬质塑料、混凝土、电气罐封等。 聚酯树脂与醇酸树脂区别在于合成聚酯树脂的原料不含植物油或油衍生的脂肪酸。聚酯可分为饱和聚酯和不饱和聚酯。饱和聚酯是指合成原料中不含除苯环外的不饱和键。 饱和聚酯(无油醇酸)树脂简介 采用不同的多元酸和多元醇可合成出不同类型、不同特性的饱和聚酯树脂。若使用的都是直链结构的二元醇和二元酸,产生的就是只含直链结构的聚酯树脂,若使用的多元酸中含苯环(例:苯酐、对苯二甲酸、偏苯三酸酐等)产生的就是含有苯环结构的聚酯树脂,若采用化学反应引入除多元醇、多元酸之外的其它成份,产生的就是改性聚酯树脂。 合成聚酯树脂若采用直链结构的多元醇与多元酸,合成得到的树脂具有线性结构,柔韧性非常好,主要用途不是在涂料行业;日常生活与工作中所接触到的尼龙就是很典型的线性聚酯,最典型的线性聚酯尼龙-66就是己二胺与1,6-己二酸的产物,从结构上看也可用1,6-己二醇与1,6-己二酸合成。 合成聚酯树脂若采用苯环的多元酸与多元醇反应,合成得到含有苯环结构的树脂,苯环的刚性特征赋予树脂以硬度,而苯环的稳定的结构特征赋予树脂以耐化学性。合成饱和聚酯树脂的原料主要是二元醇、二元酸和三元醇,个别的还有一元醇或一元酸。最常用的醇是新戊二醇,其酯化物的耐水性大大优于乙二醇和丙二醇。三元醇主要是三羟甲基丙烷、三羟乙基乙烷。最常用的芳香族二元酸是间苯二甲酸,由于间苯二甲酸的耐盐雾性、耐化学性和耐水性比邻苯二甲酸更优越,所以间苯二甲酸在聚酯树脂中的应用更为普遍。合成聚酯树脂中也使用脂肪族二元酸,如己二酸、壬二酸和癸二酸,以己二酸应用更为普遍。大多数树脂都含芳香族二元酸和脂肪族二元酸,芳香族二元酸与脂肪族二元酸的摩尔比是控制树脂Tg的主要因素。 合成聚酯树脂时,若通过化学反应引入一些其它成份,可拥有聚酯树脂原本不具备的性能,达到改善和突出某种性能目的,来达到特殊的应用性能要求,目前使用较多的是环氧、丙烯酸、有机硅改性聚酯树脂。 涂料中所用的聚酯树脂一般是低分子量的、无定形、含有支链、可以交联的聚合物。它一般由多元醇和多元酸酯化而成,有纯线型和支化型两种结构,纯线型结构树脂制备的漆膜有较好的柔韧性和加工性能;支化型结构树脂制备的漆膜的硬度和耐候性较突出。通过对聚酯树脂配方的调整,如多元醇过量,可以得到羟基终止的聚酯。如果酸过量,则得到的是以羧基终止的聚酯。涂料行业最常用的饱和聚酯树脂是含端羟基官能团的聚酯树脂,通过与异氰酸酯、氨基树脂等树脂交联固化成膜。不同的原料对树脂性能作出不同的贡献,选择原料时要视对树脂的性能要求,选择相应的能对树脂所要求性能有帮助的原料,从提供官能度、硬度、柔纫性等多方面来考虑。
『拾』 南宝树脂是什么啊
南宝集团名列来台湾前 500 大产业源,是生产接着剂、涂料、化学树脂及特殊化学制品之公司,其产能版图遍及台湾、中国 ( 广东、江苏、福建 ) 、越南、印度尼西亚、泰国等地,目前员工数已超过 1,900 人。
南宝树脂化学工厂股份有限公司成立于 1961 年,由旅日工学博士黄堂庆云先生所创办,创办人少年即负芨日本研究高分子化学,不断将先进国家的最新技术引进南宝,并成立研发部以开发生产新产品,多年来南宝致力于合成树脂方面的化学工业研究与生产。
目前,南宝集团在大陆的公司有:
南宝树脂工业有限公司(黄江南宝鞋材厂,鞋材用胶) 福清南宝树脂有限公司(皮革补强用树脂)
南宝树脂(中国)有限公司(鞋用水性胶)
昆山南宝树脂(南宝涂料)
东莞景舜南宝(台湾南宝接着剂分销)