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酚醛树脂胶黏剂基料

发布时间:2022-05-06 16:17:22

⑴ 酚醛树脂在摩擦材料中的作用

酚醛树脂也叫电木,又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物,市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色,有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱,遇强酸发生分解,遇强碱发生腐蚀。不溶于水,溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚与甲醛缩聚而得。它包括:线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。主要用于生产压塑粉、层压塑料;制造清漆或绝缘、耐腐蚀涂料;制造日用品、装饰品;制造隔音、隔热材料等。 常见的高压电插座、家具塑料把手等等 酚醛树脂
phenolic resin,简称PF.酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质,因含有游离分子而呈微红色,比重1.25~1.30,易溶于醇,不溶于水,对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。
[编辑本段]4.酚醛树脂的应用领域1905~1909年L.H.贝克兰对酚醛树脂及其成型工艺进行了系统的研究,1910年在柏林吕格斯工厂建立通用酚醛树脂公司,实现了工业生产。1911年J.W.艾尔斯沃思提出用六亚甲基四胺固化热塑性酚醛树脂,并制得了性能良好的塑料制品,获得了广泛的应用。1969年,由美国金刚砂公司开发了以苯酚-甲醛树脂为原料制得的纤维,随后由日本基诺尔公司投入生产。现在美国、苏联和中国也有生产。酚醛树脂的生产至今不衰,1984年世界总产量约1946kt,居热固性树脂的首位。中国自40年代开始生产,1984年产量为77.6kt。 生产方法 常用的原料为苯酚、间苯二酚、间甲酚、二甲酚、对叔丁基或对苯基酚和甲醛、糠醛等。生产过程包括缩聚和脱水两步。按配方将原料投入反应器并混合均匀,加入催化剂,搅拌,加热至55~65℃,反应放热使物料自动升温至沸腾。此后,继续加热保持微沸腾(96~98℃)至终点,经减压脱水后即可出料。近年来,开发成功连续缩聚生产酚醛树脂新工艺。影响树脂合成和性能的主要因素为酚与醛的化学结构、摩尔比和反应介质的pH。酚与醛的摩尔比大于或等于1时,初始产物为一羟甲基酚,缩聚时生成线型树脂;小于1时,生成多羟甲基酚衍生物,形成的缩聚树脂可交联固化。反应介质的pH小于7时,生成的羟甲基酚很不稳定,易缩聚成线型树脂;大于7时,缩聚缓慢,有利于多羟甲基酚衍生物的生成。生产热塑性酚醛树脂常用盐酸、磷酸、草酸作催化剂(见酸碱催化剂)使介质pH为0.5~1.5。为避免剧烈沸腾,催化剂可分次加入。沸腾反应时间一般为3~6h。脱水可在常压或减压下进行,最终脱水温度为140~160℃。树脂分子量为500~900。生产热固性酚醛树脂可用氢氧化钠、氢氧化钡、氨水和氧化锌作催化剂,沸腾反应时间1~3h,脱水温度一般不超过90℃,树脂分子量为500~1000。强碱催化剂有利于增大树脂的羟甲基含量和与水的相溶性。氨催化剂能直接参加树脂化反应,相同配方制得的树脂分子量较高,水溶性差。氧化锌催化剂能制得贮存稳定性好的高邻位结构酚醛树脂。应用 酚醛树脂主要用于制造各种塑料、涂料、胶粘剂及合成纤维等。压塑粉 生产模压制品的压塑粉是酚醛树脂的主要用途之一。采用辊压法、螺旋挤出法和乳液法使树脂浸渍填料并与其他助剂混合均匀,再经粉碎过筛即可制得压塑粉。常用木粉作填料,为制造某些高电绝缘性和耐热性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等无机填料。压塑粉可用模压、传递模塑和注射成型法制成各种塑料制品。热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、插头等电气零件,日用品及其他工业制品。热固性酚醛树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。增强酚醛塑料 以酚醛树脂(主要是热固性酚醛树脂)溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物,经干燥、压制成型的各种增强塑料是重要的工业材料。它不仅机械强度高、综合性能好,而且可进行机械加工。以玻璃纤维、石英纤维及其织物增强的酚醛塑料主要用于制造各种制动器摩擦片和化工防腐蚀塑料;高硅氧玻璃纤维和碳纤维增强的酚醛塑料是航天工业的重要耐烧蚀材料。酚醛涂料 以松香改性的酚醛树脂、丁醇醚化的酚醛树脂以及对叔丁基酚醛树脂、对苯基酚醛树脂均与桐油、亚麻子油有良好的混溶性,是涂料工业的重要原料。前两者用于配制低、中级油漆,后两者用于配制高级油漆。
酚醛胶 热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。单一的酚醛树脂胶性脆,主要用于胶合板和精铸砂型的粘结。以其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂,在结构胶中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-缩醛、酚醛-环氧、酚醛-环氧-缩醛、酚醛-尼龙等胶粘剂具有耐热性好、粘结强度高的特点。酚醛-丁腈和酚醛-缩醛胶粘剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异性能,是结构胶粘剂的优良品种。酚醛纤维 主要以热塑性线型酚醛树脂为原料,经熔融纺丝后浸于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理,得到甲醛交联的体型结构纤维。为提高纤维强度和模量,可与 5%~10%聚酰胺熔混后纺丝。这类纤维为金黄或黄棕色纤维,强度为11.5~15.9cN/dtex,抗燃性能突出,极限氧指数为34,瞬间接触近7500℃的氧-乙炔火焰,不熔融也不延燃,具有自熄性,还能耐浓盐酸和氢氟酸,但耐硫酸、硝酸和强碱的性能较差。主要用作防护服及耐燃织物或室内装饰品,也可用作绝缘、隔热与绝热、过滤材料等,还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性炭纤维和离子交换纤维等
热固性酚醛树脂在防腐蚀领域中常用的几种形式:酚醛树脂涂料;酚醛树脂玻璃钢、酚醛-环氧树脂复合玻璃钢;酚醛树脂胶泥、砂浆;酚醛树脂浸渍、压型石墨制品。热固性酚醛树脂的固化形式分为常温固化和热固化两种。常温固化可使用无毒常温固化剂NL,也可使用苯磺酰氯或石油磺酸,但后两种材料的毒性、刺激性较大。建议使用低毒高效的NL固化剂。填料可选择石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸钡粉,不宜采用辉绿岩粉。

⑵ 酚醛树脂成型粉[电木粉]

T375电木来是一种人造合成化学物源质,算是一种塑胶产品, 可做灯头、开关、插座、电路板等的材料。特性是不吸水、不导 电、耐高温、强度高,因为多用在电器上,所 以叫做「电木」。电木是用粉状的酚醛树脂,加进锯木屑、石棉或陶土等混合后,在高温下用模子压出成品

酚醛塑料是由酚类和醛类在酸或碱的催化下缩聚而成的酚醛树脂,再加入添加剂而制得的高聚物,应用最多的酚醛树脂是苯酚和甲醛的缩聚物。由于制备条件不同,有热塑性和热固性二类。热固性酚醛树脂常以压塑粉(俗称胶木粉)的形式提供。
其结构式分子链中有可进一步反应的游离羟甲基(-CH2OH),所以不稳定, 加热、加压时,官能团之间发生反应交联成体型结构,所以再加热时也不再软化。
酚醛塑料耐磨性好,绝缘性、耐热性、耐蚀性也都很好。缺点是脆,不耐碱。由于填料不同,这类塑料的性能可以变化很大。酚醛塑料广泛用于制作各种电讯器材和电木制品,如插头、开关、电话机、仪表盒等。在日用工业中可作各种用具,但注意不宜作装食物的器皿。酚醛树脂的硬、脆、高温残留物低等缺点阻碍了它在高性能复合材料中的应用

⑶ 酚醛树脂的用途,都有那些产品需要它作原料

压塑粉
生产模压制品的压塑粉是酚醛树脂的主要用途之一。采用辊压法、螺旋挤出法和乳液法使树脂浸渍填料并与其他助剂混合均匀,再经粉碎过筛即可制得压塑粉。常用木粉作填料,为制造某些高电绝缘性和耐热性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等无机填料。压塑粉可用模压、传递模塑和注射成型法制成各种塑料制品。热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、插头等电气零件,日用品及其他工业制品。热固性酚醛树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。增强酚醛塑料 以酚醛树脂(主要是热固性酚醛树脂)溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物,经干燥、压制成型的各种增强塑料是重要的工业材料。它不仅机械强度高、综合性能好,而且可进行机械加工。以玻璃纤维、石英纤维及其织物增强的酚醛塑料主要用于制造各种制动器摩擦片和化工防腐蚀塑料;高硅氧玻璃纤维和碳纤维增强的酚醛塑料是航天工业的重要耐烧蚀材料。 酚醛涂料 以松香改性的酚醛树脂、丁醇醚化的酚醛树脂以及对叔丁基酚醛树脂、对苯基酚醛树脂均与桐油、亚麻子油有良好的混溶性,是涂料工业的重要原料。前两者用于配制低、中级油漆,后两者用于配制高级油漆。
酚醛胶
热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。单一的酚醛树脂胶性脆,主要用于胶合板和精铸砂型的粘结。以其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂,在结构胶中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-缩醛、酚醛-环氧、酚醛-环氧-缩醛、酚醛-尼龙等胶粘剂具有耐热性好、粘结强度高的特点。酚醛-丁腈和酚醛-缩醛胶粘剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异性能,是结构胶粘剂的优良品种。
酚醛纤维
主要以热塑性线型酚醛树脂为原料,经熔融纺丝后浸于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理,得到甲醛交联的体型结构纤维。为提高纤维强度和模量,可与 5%~10%聚酰胺熔混后纺丝。这类纤维为金黄或黄棕色纤维,强度为11.5~15.9cN/dtex,抗燃性能突出,极限氧指数为34,瞬间接触近7500℃的氧-乙炔火焰,不熔融也不延燃,具有自熄性,还能耐浓盐酸和氢氟酸,但耐硫酸、硝酸和强碱的性能较差。主要用作防护服及耐燃织物或室内装饰品,也可用作绝缘、隔热与绝热、过滤材料等,还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性炭纤维和离子交换纤维等。
防腐蚀材料
热固性酚醛树脂在防腐蚀领域中常用的几种形式:酚醛树脂涂料;酚醛树脂玻璃钢、酚醛-环氧树脂复合玻璃钢;酚醛树脂胶泥、砂浆;酚醛树脂浸渍、压型石墨制品。热固性酚醛树脂的固化形式分为常温固化和热固化两种。常温固化可使用无毒常温固化剂NL,也可使用苯磺酰氯或石油磺酸,但后两种材料的毒性、刺激性较大。建议使用低毒高效的NL固化剂。填料可选择石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸钡粉,不宜采用辉绿岩粉。
隔热保温材料
主要是酚醛树脂的发泡材料,酚醛泡沫产品特点是保温、隔热、防火、质轻,作为绝热、节能、防火的新材料可广泛应用于中央空调系统、轻质保温彩钢板、房屋隔热降能保温、化工管道的保温材料(尤其是深低温的保温)、车船等场所的保温领域。酚醛泡沫因其导热系数低,保温性能好,被誉为保温之王。酚醛泡沫不仅导热系数低、保温性能好,还具有难燃、热稳定性好、质轻、低烟、低毒、耐热、力学强度高、隔音、抗化学腐蚀能力强、耐侯型好等多项优点,酚醛泡沫塑料原料来源丰富,价格低廉,而且生产加工简单,产品用途广泛。

⑷ 求酚醛树脂、脲醛树脂配方,脲醛树脂甲醛气味太大,如何除去游离甲醛

楼主你好;如果您想在制作脲醛树脂的工艺上来降低甲醛气味,我可以很负责任的对你说,用氨水,氨水量越大,制作出来的脲醛树脂的甲醛气味就越小,但是不能加过量,如果过量,会导致脲醛树脂不耐水煮,冷压或者热压开胶,严重的会发生一些经过小雨淋后开胶的现象,从而引起一些不必要的麻烦。
那么,什么是氨水呢。其实,氨水是氨在稀释后产生的一种液体,在我们这边称【稀释氨液】价格在每吨400RMB~550RMB左右,一般氨水分为两种,分别是含氮和无氮,建议楼主最好使用无氮,用起来比较安全,含氮的那一种在向反应釜里加入的时候,会产生大量气体,严重的会溢锅,无氮的则不会,加入速度快了,也就是中间有一圈泡沫,但是高温的时候还是要加入慢一点,一般情况下是没有危险的。还有就是氨水的滴净,一般使用的氨水滴净在200~230左右。
那么怎样才能在保证质量的情况下降低甲醛味道呢,我现在给楼主做一个比例,您可以按照比例来计算您现在制作的脲醛树脂需要加入多少氨水。
比例;甲醛1000公斤(1吨)=氨水150公斤,如果楼主的反应釜里使用的甲醛是1500公斤,那么计算的方法是1500除以1000等于1.5,然后1.5乘以150等于225,这样就算出来楼主一共需要加入多少的氨水量了,当然,氨水是分次加入的,我们的加入方法是第一次100,第二次25,第三次25.按照刚才所算出来的数字来进行分次加入的话,那么第一次应该加入150,第二次应该加入37.5,第三次应该加入37.5。
以上的算法,我只是举个例子,其目的是让你知道计算的方式,可不是让你按照我现在计算出来的数量来加的哦,呵呵。至于在什么时候,或者说温度在多少的时候加入,这就牵扯到工艺方面了,不能透露的。。。。。。不好意思了,楼主!
觉得可用,就是先试试,不勉强的哦,成功了,再来给我最佳答案吧!

⑸ 水溶性酚醛树脂胶黏剂的制备方法

①将针状无色苯酚晶体加热到43℃,熔化后将它加入到三口瓶中,搅拌,加入氢氧化内钠水溶液和水,溶容液呈粉红色,并出现少许颗粒,升温至45℃并保温25min;
②加入甲醛总量的80%。溶液呈现棕红色,固体颗粒减少,约3min后,溶液为深棕色透明液体,并于45~50℃保温30min,在80min内由50℃升至87℃,再在25min内由87℃升至95℃,住此温度保温25min;
③在30min内由95℃冷却至82℃,加入剩下的甲醛,溶液少许浑浊随后又马上消失,于82℃保温15min;
④在30min内把温度从82℃升至92℃,溶液在约6min后呈现胶状,颜色为深棕色,于92~96℃之间保温20min后,取样测定黏度为(100~200)×10-5m2/s时,立即通冷却水,温度降至40℃时,出料。产品为深棕色黏稠状液体。

⑹ 酚醛树脂的概念

酚醛树脂 phenolic resin,简称PE.酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质,因含有游离分子而呈微红色,比重1.25~1.30,易溶于醇,不溶于水,对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。 苯酚-甲醛树脂是最早工业化的合成树脂。 1905~1909年L.H.贝克兰对酚醛树脂及其成型工艺进行了系统的研究,1910年在柏林吕格斯工厂建立通用酚醛树脂公司,实现了工业生产。1911年J.W.艾尔斯沃思提出用六亚甲基四胺固化热塑性酚醛树脂,并制得了性能良好的塑料制品,获得了广泛的应用。1969年,由美国金刚砂公司开发了以苯酚-甲醛树脂为原料制得的纤维,随后由日本基诺尔公司投入生产。现在美国、苏联和中国也有生产。酚醛树脂的生产至今不衰,1984年世界总产量约1946kt,居热固性树脂的首位。中国自40年代开始生产,1984年产量为77.6kt。 生产方法 常用的原料为苯酚、间苯二酚、间甲酚、二甲酚、对叔丁基或对苯基酚和甲醛、糠醛等。生产过程包括缩聚和脱水两步。按配方将原料投入反应器并混合均匀,加入催化剂,搅拌,加热至55~65℃,反应放热使物料自动升温至沸腾。此后,继续加热保持微沸腾(96~98℃)至终点,经减压脱水后即可出料。近年来,开发成功连续缩聚生产酚醛树脂新工艺。影响树脂合成和性能的主要因素为酚与醛的化学结构、摩尔比和反应介质的pH。酚与醛的摩尔比大于或等于1时,初始产物为一羟甲基酚,缩聚时生成线型树脂;小于1时,生成多羟甲基酚衍生物,形成的缩聚树脂可交联固化。反应介质的pH小于7时,生成的羟甲基酚很不稳定,易缩聚成线型树脂;大于7时,缩聚缓慢,有利于多羟甲基酚衍生物的生成。生产热塑性酚醛树脂常用盐酸、磷酸、草酸作催化剂(见酸碱催化剂)使介质pH为0.5~1.5。为避免剧烈沸腾,催化剂可分次加入。沸腾反应时间一般为3~6h。脱水可在常压或减压下进行,最终脱水温度为140~160℃。树脂分子量为500~900。生产热固性酚醛树脂可用氢氧化钠、氢氧化钡、氨水和氧化锌作催化剂,沸腾反应时间1~3h,脱水温度一般不超过90℃,树脂分子量为500~1000。强碱催化剂有利于增大树脂的羟甲基含量和与水的相溶性。氨催化剂能直接参加树脂化反应,相同配方制得的树脂分子量较高,水溶性差。氧化锌催化剂能制得贮存稳定性好的高邻位结构酚醛树脂。应用 酚醛树脂主要用于制造各种塑料、涂料、胶粘剂及合成纤维等。压塑粉 生产模压制品的压塑粉是酚醛树脂的主要用途之一。采用辊压法、螺旋挤出法和乳液法使树脂浸渍填料并与其他助剂混合均匀,再经粉碎过筛即可制得压塑粉。常用木粉作填料,为制造某些高电绝缘性和耐热性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等无机填料。压塑粉可用模压、传递模塑和注射成型法制成各种塑料制品。热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、插头等电气零件,日用品及其他工业制品。热固性酚醛树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。增强酚醛塑料 以酚醛树脂(主要是热固性酚醛树脂)溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物,经干燥、压制成型的各种增强塑料是重要的工业材料。它不仅机械强度高、综合性能好,而且可进行机械加工。以玻璃纤维、石英纤维及其织物增强的酚醛塑料主要用于制造各种制动器摩擦片和化工防腐蚀塑料;高硅氧玻璃纤维和碳纤维增强的酚醛塑料是航天工业的重要耐烧蚀材料。酚醛涂料 以松香改性的酚醛树脂、丁醇醚化的酚醛树脂以及对叔丁基酚醛树脂、对苯基酚醛树脂均与桐油、亚麻子油有良好的混溶性,是涂料工业的重要原料。前两者用于配制低、中级油漆,后两者用于配制高级油漆。 酚醛胶 热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。单一的酚醛树脂胶性脆,主要用于胶合板和精铸砂型的粘结。以其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂,在结构胶中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-缩醛、酚醛-环氧、酚醛-环氧-缩醛、酚醛-尼龙等胶粘剂具有耐热性好、粘结强度高的特点。酚醛-丁腈和酚醛-缩醛胶粘剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异性能,是结构胶粘剂的优良品种。酚醛纤维 主要以热塑性线型酚醛树脂为原料,经熔融纺丝后浸于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理,得到甲醛交联的体型结构纤维。为提高纤维强度和模量,可与 5%~10%聚酰胺熔混后纺丝。这类纤维为金黄或黄棕色纤维,强度为11.5~15.9cN/dtex,抗燃性能突出,极限氧指数为34,瞬间接触近7500℃的氧-乙炔火焰,不熔融也不延燃,具有自熄性,还能耐浓盐酸和氢氟酸,但耐硫酸、硝酸和强碱的性能较差。主要用作防护服及耐燃织物或室内装饰品,也可用作绝缘、隔热与绝热、过滤材料等,还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性炭纤维和离子交换纤维等 热固性酚醛树脂在防腐蚀领域中常用的几种形式:酚醛树脂涂料;酚醛树脂玻璃钢、酚醛-环氧树脂复合玻璃钢;酚醛树脂胶泥、砂浆;酚醛树脂浸渍、压型石墨制品。热固性酚醛树脂的固化形式分为常温固化和热固化两种。常温固化可使用无毒常温固化剂NL,也可使用苯磺酰氯或石油磺酸,但后两种材料的毒性、刺激性较大。建议使用低毒高效的NL固化剂。填料可选择石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸钡粉,不宜采用辉绿岩粉。
麻烦采纳,谢谢!

⑺ 酚醛树脂 比重 是多少

上面那位兄弟 你弄错了吧!!PE是聚苯乙烯。别乱虎人。不好。
酚醛树脂的比重和它的聚合度有关系。只能是相对的。
我大学的时候做过水溶性酚醛树脂和固态树脂这两种比重都不同。我不好回答你的。

酚醛树脂
phenolic resin

酚与醛经聚合制得的合成树脂统称,其中以苯酚-甲
醛树脂最重要。酚醛树脂有热塑性和热固性两类。热塑
性酚醛树脂(或称两步法酚醛树脂),为浅色至暗褐色
脆性固体,溶于乙醇、丙酮等溶剂中,长期具有可溶可
熔性,仅在六亚甲基四胺或聚甲醛等交联剂存在下,才
固化(加热时可快速固化)。主要用于制造压塑粉,也用
于制造层压塑料、清漆和胶粘剂。热固性酚醛树脂(或
称一步法酚醛树脂),可根据需要制成固体、液体和乳
液,都可在热或(和)酸作用下不用交联剂即可交联固
化。为指导树脂合成和成型加工,常将其固化过程分为
A、B、C三个阶段。具有可溶可熔性的预聚体称作A阶酚
醛树脂;交联固化为不溶不熔的最终状态称C阶酚醛树脂;
在溶剂中溶胀但又不完全溶解,受热软化但不熔化的中
间状态称B阶酚醛树脂,热固性酚醛树脂存放过程中粘度
逐渐增大,最后可变成不溶不熔的C阶树脂。因此,其存
放期一般不超过3~6个月。热固性酚醛树脂可用于制造
各种层压塑料、压塑粉、清漆、耐腐蚀塑料、胶粘剂和
改性其他高聚物。
沿革 苯酚-甲醛树脂是最早工业化的合成树脂。
1905~1909年L.H.贝克兰对酚醛树脂及其成型工艺进行
了系统的研究,1910年在柏林吕格斯工厂建立通用酚醛
树脂公司,实现了工业生产。1911年J.W.艾尔斯沃思提
出用六亚甲基四胺固化热塑性酚醛树脂,并制得了性能
良好的塑料制品,获得了广泛的应用。1969年,由美国
金刚砂公司开发了以苯酚-甲醛树脂为原料制得的纤维,
随后由日本基诺尔公司投入生产。现在美国、苏联和中
国也有生产。酚醛树脂的生产至今不衰,1984年世界总
产量约1946kt,居热固性树脂的首位。中国自40年代开
始生产,1984年产量为77.6kt。
生产方法 常用的原料为苯酚、间苯二酚、间甲酚、
二甲酚、对叔丁基或对苯基酚和甲醛、糠醛等。生产过
程包括缩聚和脱水两步。按配方将原料投入反应器并混
合均匀,加入催化剂,搅拌,加热至55~65℃,反应放
热使物料自动升温至沸腾。此后,继续加热保持微沸腾
(96~98℃)至终点,经减压脱水后即可出料。近年来,
开发成功连续缩聚生产酚醛树脂新工艺。
影响树脂合成和性能的主要因素为酚与醛的化学结
构、摩尔比和反应介质的pH。酚与醛的摩尔比大于或等
于1时,初始产物为一羟甲基酚,缩聚时生成线型树脂;小
于1时,生成多羟甲基酚衍生物,形成的缩聚树脂可交联
固化。反应介质的pH小于7时,生成的羟甲基酚很不稳定,
易缩聚成线型树脂;大于7时,缩聚缓慢,有利于多羟甲
基酚衍生物的生成。
生产热塑性酚醛树脂常用盐酸、磷酸、草酸作催化
剂(见酸碱催化剂)使介质pH为0.5~1.5。为避免剧烈沸
腾,催化剂可分次加入。沸腾反应时间一般为3~6h。脱
水可在常压或减压下进行,最终脱水温度为140~160℃。
树脂分子量为500~900。生产热固性酚醛树脂可用氢氧
化钠、氢氧化钡、氨水和氧化锌作催化剂,沸腾反应时
间1~3h,脱水温度一般不超过90℃,树脂分子量为500
~1000。强碱催化剂有利于增大树脂的羟甲基含量和与
水的相溶性。氨催化剂能直接参加树脂化反应,相同配
方制得的树脂分子量较高,水溶性差。氧化锌催化剂能
制得贮存稳定性好的高邻位结构酚醛树脂。
应用 酚醛树脂主要用于制造各种塑料、涂料、胶
粘剂及合成纤维等。
压塑粉 生产模压制品的压塑粉是酚醛树脂的主要
用途之一。采用辊压法、螺旋挤出法和乳液法使树脂浸
渍填料并与其他助剂混合均匀,再经粉碎过筛即可制得
压塑粉。常用木粉作填料,为制造某些高电绝缘性和耐
热性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等无机填料。
压塑粉可用模压、传递模塑和注射成型法制成各种塑料
制品。热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、
插头等电气零件,日用品及其他工业制品。热固性酚醛
树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。
增强酚醛塑料 以酚醛树脂(主要是热固性酚醛树
脂)溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物,经干燥、压制
成型的各种增强塑料是重要的工业材料。它不仅机械强
度高、综合性能好,而且可进行机械加工。以玻璃纤维、
石英纤维及其织物增强的酚醛塑料主要用于制造各种制
动器摩擦片和化工防腐蚀塑料;高硅氧玻璃纤维和碳纤
维增强的酚醛塑料是航天工业的重要耐烧蚀材料。
酚醛涂料 以松香改性的酚醛树脂、丁醇醚化的酚
醛树脂以及对叔丁基酚醛树脂、对苯基酚醛树脂均与桐
油、亚麻子油有良好的混溶性,是涂料工业的重要原料。
前两者用于配制低、中级油漆,后两者用于配制高级油
漆。
酚醛胶 热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。
单一的酚醛树脂胶性脆,主要用于胶合板和精铸砂型的
粘结。以其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂,
在结构胶中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-缩醛、
酚醛-环氧、酚醛-环氧-缩醛、酚醛-尼龙等胶粘剂具有
耐热性好、粘结强度高的特点。酚醛-丁腈和酚醛-缩醛
胶粘剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异性能,
是结构胶粘剂的优良品种。
酚醛纤维 主要以热塑性线型酚醛树脂为原料,经
熔融纺丝后浸于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理,
得到甲醛交联的体型结构纤维。为提高纤维强度和模量,
可与 5%~10%聚酰胺熔混后纺丝。这类纤维为金黄或
黄棕色纤维,强度为11.5~15.9cN/dtex,抗燃性能突出,
极限氧指数为34,瞬间接触近7500℃的氧-乙炔火焰,不
熔融也不延燃,具有自熄性,还能耐浓盐酸和氢氟酸,但
耐硫酸、硝酸和强碱的性能较差。主要用作防护服及耐
燃织物或室内装饰品,也可用作绝缘、隔热与绝热、过
滤材料等,还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性炭
纤维和离子交换纤维等。

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