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树脂湿强解离剂

发布时间:2022-05-04 04:52:39

㈠ 简述hplc级流动相使用前如何处理

一、基质(担体)

HPLC填料可以是陶瓷性质的无机物基质,也可以是有机聚合物基质。无机物基质主要是硅胶和氧化铝。无机物基质刚性大,在溶剂中不容易膨胀。有机聚合物基质主要有交联苯乙烯-二乙烯苯、聚甲基丙烯酸酯。有机聚合物基质刚性小、易压缩,溶剂或溶质容易渗入有机基质中,导致填料颗粒膨胀,结果减少传质,最终使柱效降低。

1.基质的种类

1)硅胶

硅胶是HPLC填料中最普遍的基质。除具有高强度外,还提供一个表面,可以通过成熟的硅烷化技术键合上各种配基,制成反相、离子交换、疏水作用、亲水作用或分子排阻色谱用填料。硅胶基质填料适用于广泛的极性和非极性溶剂。缺点是在碱性水溶性流动相中不稳定。通常,硅胶基质的填料推荐的常规分析pH范围为2~8。

硅胶的主要性能参数有:

①平均粒度及其分布。
②平均孔径及其分布。与比表面积成反比。
③比表面积。在液固吸附色谱法中,硅胶的比表面积越大,溶质的k值越大。
④含碳量及表面覆盖度(率)。在反相色谱法中,含碳量越大,溶质的k值越大。
⑤含水量及表面活性。在液固吸附色谱法中,硅胶的含水量越小,其表面硅醇基的活性越强,对溶质的吸附作用越大。
⑥端基封尾。在反相色谱法中,主要影响碱性化合物的峰形。
⑦几何形状。硅胶可分为无定形全多孔硅胶和球形全多孔硅胶,前者价格较便宜,缺点是涡流扩散项及柱渗透性差;后者无此缺点。
⑧硅胶纯度。对称柱填料使用高纯度硅胶,柱效高,寿命长,碱性成份不拖尾。

2)氧化铝

具有与硅胶相同的良好物理性质,也能耐较大的pH范围。它也是刚性的,不会在溶剂中收缩或膨胀。但与硅胶不同的是,氧化铝键合相在水性流动相中不稳定。不过现在已经出现了在水相中稳定的氧化铝键合相,并显示出优秀的pH稳定性。

3)聚合物

以高交联度的苯乙烯-二乙烯苯或聚甲基丙烯酸酯为基质的填料是用于普通压力下的HPLC,它们的压力限度比无机填料低。苯乙烯-二乙烯苯基质疏水性强。使用任何流动相,在整个pH范围内稳定,可以用NaOH或强碱来清洗色谱柱。甲基丙烯酸酯基质本质上比苯乙烯-二乙烯苯疏水性更强,但它可以通过适当的功能基修饰变成亲水性的。这种基质不如苯乙烯-二乙烯苯那样耐酸碱,但也可以承受在pH13下反复冲洗。

所有聚合物基质在流动相发生变化时都会出现膨胀或收缩。用于HPLC的高交联度聚合物填料,其膨胀和收缩要有限制。溶剂或小分子容易渗入聚合物基质中,因为小分子在聚合物基质中的传质比在陶瓷性基质中慢,所以造成小分子在这种基质中柱效低。对于大分子像蛋白质或合成的高聚物,聚合物基质的效能比得上陶瓷性基质。因此,聚合物基质广泛用于分离大分子物质。

2.基质的选择

硅胶基质的填料被用于大部分的HPLC分析,尤其是小分子量的被分析物,聚合物填料用于大分子量的被分析物质,主要用来制成分子排阻和离子交换柱。

二、化学键合固定相

将有机官能团通过化学反应共价键合到硅胶表面的游离羟基上而形成的固定相称为化学键合相。这类固定相的突出特点是耐溶剂冲洗,并且可以通过改变键合相有机官能团的类型来改变分离的选择性。

1.键合相的性质

目前,化学键合相广泛采用微粒多孔硅胶为基体,用烷烃二甲基氯硅烷或烷氧基硅烷与硅胶表面的游离硅醇基反应,形成Si-O-Si-C键形的单分子膜而制得。硅胶表面的硅醇基密度约为5个/nm2,由于空间位阻效应(不可能将较大的有机官能团键合到全部硅醇基上)和其它因素的影响,使得大约有40~50%的硅醇基未反应。

残余的硅醇基对键合相的性能有很大影响,特别是对非极性键合相,它可以减小键合相表面的疏水性,对极性溶质(特别是碱性化合物)产生次级化学吸附,从而使保留机制复杂化(使溶质在两相间的平衡速度减慢,降低了键合相填料的稳定性。结果使碱性组分的峰形拖尾)。为尽量减少残余硅醇基,一般在键合反应后,要用三甲基氯硅烷(TMCS)等进行钝化处理,称封端(或称封尾、封顶,end-capping),以提高键合相的稳定性。另一方面,也有些ODS填料是不封尾的,以使其与水系流动相有更好的"湿润"性能。

由于不同生产厂家所用的硅胶、硅烷化试剂和反应条件不同,因此具有相同键合基团的键合相,其表面有机官能团的键合量往往差别很大,使其产品性能有很大的不同。键合相的键合量常用含碳量(C%)来表示,也可以用覆盖度来表示。所谓覆盖度是指参与反应的硅醇基数目占硅胶表面硅醇基总数的比例。

pH值对以硅胶为基质的键合相的稳定性有很大的影响,一般来说,硅胶键合相应在pH=2~8的介质中使用。

2.键合相的种类

化学键合相按键合官能团的极性分为极性和非极性键合相两种。

常用的极性键合相主要有氰基(-CN)、氨基(-NH2)和二醇基(DIOL)键合相。极性键合相常用作正相色谱,混合物在极性键合相上的分离主要是基于极性键合基团与溶质分子间的氢键作用,极性强的组分保留值较大。极性键合相有时也可作反相色谱的固定相。

常用的非极性键合相主要有各种烷基(C1~C18)和苯基、苯甲基等,以C18应用最广。非极性键合相的烷基链长对样品容量、溶质的保留值和分离选择性都有影响,一般来说,样品容量随烷基链长增加而增大,且长链烷基可使溶质的保留值增大,并常常可改善分离的选择性;但短链烷基键合相具有较高的覆盖度,分离极性化合物时可得到对称性较好的色谱峰。苯基键合相与短链烷基键合相的性质相似。

另外C18柱稳定性较高,这是由于长的烷基链保护了硅胶基质的缘故,但C18基团空间体积较大,使有效孔径变小,分离大分子化合物时柱效较低。

3.固定相的选择

分离中等极性和极性较强的化合物可选择极性键合相。氰基键合相对双键异构体或含双键数不等的环状化合物的分离有较好的选择性。氨基键合相具有较强的氢键结合能力,对某些多官能团化合物如甾体、强心甙等有较好的分离能力;氨基键合相上的氨基能与糖类分子中的羟基产生选择性相互作用,故被广泛用于糖类的分析,但它不能用于分离羰基化合物,如甾酮、还原糖等,因为它们之间会发生反应生成Schiff 碱。二醇基键合相适用于分离有机酸、甾体和蛋白质。

分离非极性和极性较弱的化合物可选择非极性键合相。利用特殊的反相色谱技术,例如反相离子抑制技术和反相离子对色谱法等,非极性键合相也可用于分离离子型或可离子化的化合物。ODS(octadecyl silane)是应用最为广泛的非极性键合相,它对各种类型的化合物都有很强的适应能力。短链烷基键合相能用于极性化合物的分离,而苯基键合相适用于分离芳香化合物。
另外,美国药典对色谱法规定较严,它规定了柱的长度,填料的种类和粒度,填料分类也较详细,这样使色谱图易于重现;而中国药典仅规定填料种类,未规定柱的长度和粒度,这使检验人员难于重现实验,在某些情况下还浪费时间和试剂。
三、流动相

1.流动相的性质要求

一个理想的液相色谱流动相溶剂应具有低粘度、与检测器兼容性好、易于得到纯品和低毒性等特征。

选好填料(固定相)后,强溶剂使溶质在填料表面的吸附减少,相应的容量因子k降低;而较弱的溶剂使溶质在填料表面吸附增加,相应的容量因子k升高。因此,k值是流动相组成的函数。塔板数N一般与流动相的粘度成反比。所以选择流动相时应考虑以下几个方面:

①流动相应不改变填料的任何性质。低交联度的离子交换树脂和排阻色谱填料有时遇到某些有机相会溶胀或收缩,从而改变色谱柱填床的性质。碱性流动相不能用于硅胶柱系统。酸性流动相不能用于氧化铝、氧化镁等吸附剂的柱系统。
②纯度。色谱柱的寿命与大量流动相通过有关,特别是当溶剂所含杂质在柱上积累时。
③必须与检测器匹配。使用UV检测器时,所用流动相在检测波长下应没有吸收,或吸收很小。当使用示差折光检测器时,应选择折光系数与样品差别较大的溶剂作流动相,以提高灵敏度。
④粘度要低(应<2cp)。高粘度溶剂会影响溶质的扩散、传质,降低柱效,还会使柱压降增加,使分离时间延长。最好选择沸点在100℃以下的流动相。
⑤对样品的溶解度要适宜。如果溶解度欠佳,样品会在柱头沉淀,不但影响了纯化分离,且会使柱子恶化。
⑥样品易于回收。应选用挥发性溶剂。

2.流动相的选择

在化学键合相色谱法中,溶剂的洗脱能力直接与它的极性相关。在正相色谱中,溶剂的强度随极性的增强而增加;在反相色谱中,溶剂的强度随极性的增强而减弱。
正相色谱的流动相通常采用烷烃加适量极性调整剂。

反相色谱的流动相通常以水作基础溶剂,再加入一定量的能与水互溶的极性调整剂,如甲醇、乙腈、四氢呋喃等。极性调整剂的性质及其所占比例对溶质的保留值和分离选择性有显著影响。一般情况下,甲醇-水系统已能满足多数样品的分离要求,且流动相粘度小、价格低,是反相色谱最常用的流动相。但Snyder则推荐采用乙腈-水系统做初始实验,因为与甲醇相比,乙腈的溶剂强度较高且粘度较小,并可满足在紫外185~205nm处检测的要求,因此,综合来看,乙腈-水系统要优于甲醇-水系统。

在分离含极性差别较大的多组分样品时,为了使各组分均有合适的k值并分离良好,也需采用梯度洗脱技术。

反相色谱中,如果要在相同的时间内分离同一组样品,甲醇/水作为冲洗剂时其冲洗强度配比与乙腈/水或四氢呋喃/水的冲洗强度配比有如下关系:

C乙腈=0.32C 2甲醇+0.57C甲醇
C四氢呋喃=0.66C甲醇

C为不同有机溶剂与水混合的体积百分含量。100%甲醇的冲洗强度相当于89%的乙腈/水或66%的四氢呋喃/水的冲洗强度。

3.流动相的pH值

采用反相色谱法分离弱酸(3≤pKa≤7)或弱碱(7≤pKa≤8)样品时,通过调节流动相的pH值,以抑制样品组分的解离,增加组分在固定相上的保留,并改善峰形的技术称为反相离子抑制技术。对于弱酸,流动相的pH值越小,组分的k值越大,当pH值远远小于弱酸的pKa值时,弱酸主要以分子形式存在;对弱碱,情况相反。分析弱酸样品时,通常在流动相中加入少量弱酸,常用50mmol/L磷酸盐缓冲液和1%醋酸溶液;分析弱碱样品时,通常在流动相中加入少量弱碱,常用50mmol/L磷酸盐缓冲液和30mmol/L三乙胺溶液。

注:流动相中加入有机胺可以减弱碱性溶质与残余硅醇基的强相互作用,减轻或消除峰拖尾现象。所以在这种情况下有机胺(如三乙胺)又称为减尾剂或除尾剂。

4.流动相的脱气

HPLC所用流动相必须预先脱气,否则容易在系统内逸出气泡,影响泵的工作。气泡还会影响柱的分离效率,影响检测器的灵敏度、基线稳定性,甚至使无法检测。(噪声增大,基线不稳,突然跳动)。此外,溶解在流动相中的氧还可能与样品、流动相甚至固定相(如烷基胺)反应。溶解气体还会引起溶剂pH的变化,对分离或分析结果带来误差。

溶解氧能与某些溶剂(如甲醇、四氢呋喃)形成有紫外吸收的络合物,此络合物会提高背景吸收(特别是在260nm以下),并导致检测灵敏度的轻微降低,但更重要的是,会在梯度淋洗时造成基线漂移或形成鬼峰(假峰)。在荧光检测中,溶解氧在一定条件下还会引起淬灭现象,特别是对芳香烃、脂肪醛、酮等。在某些情况下,荧光响应可降低达95%。在电化学检测中(特别是还原电化学法),氧的影响更大。

除去流动相中的溶解氧将大大提高UV检测器的性能,也将改善在一些荧光检测应用中的灵敏度。常用的脱气方法有:加热煮沸、抽真空、超声、吹氦等。对混合溶剂,若采用抽气或煮沸法,则需要考虑低沸点溶剂挥发造成的组成变化。超声脱气比较好,10~20分钟的超声处理对许多有机溶剂或有机溶剂/水混合液的脱气是足够了(一般500ml溶液需超声20~30min方可),此法不影响溶剂组成。超声时应注意避免溶剂瓶与超声槽底部或壁接触,以免玻璃瓶破裂,容器内液面不要高出水面太多。

离线(系统外)脱气法不能维持溶剂的脱气状态,在你停止脱气后,气体立即开始回到溶剂中。在1~4小时内,溶剂又将被环境气体所饱和。

在线(系统内)脱气法无此缺点。最常用的在线脱气法为鼓泡,即在色谱操作前和进行时,将惰性气体喷入溶剂中。严格来说,此方法不能将溶剂脱气,它只是用一种低溶解度的惰性气体(通常是氦)将空气替换出来。此外还有在线脱气机。

一般说来有机溶剂中的气体易脱除,而水溶液中的气体较顽固。在溶液中吹氦是相当有效的脱气方法,这种连续脱气法在电化学检测时经常使用。但氦气昂贵,难于普及。

5.流动相的滤过

所有溶剂使用前都必须经0.45µm(或0.22µm)滤过,以除去杂质微粒,色谱纯试剂也不例外(除非在标签上标明"已滤过")。

用滤膜过滤时,特别要注意分清有机相(脂溶性)滤膜和水相(水溶性)滤膜。有机相滤膜一般用于过滤有机溶剂,过滤水溶液时流速低或滤不动。水相滤膜只能用于过滤水溶液,严禁用于有机溶剂,否则滤膜会被溶解!溶有滤膜的溶剂不得用于HPLC。对于混合流动相,可在混合前分别滤过,如需混合后滤过,首选有机相滤膜。现在已有混合型滤膜出售。

6.流动相的贮存

流动相一般贮存于玻璃、聚四氟乙烯或不锈钢容器内,不能贮存在塑料容器中。因许多有机溶剂如甲醇、乙酸等可浸出塑料表面的增塑剂,导致溶剂受污染。这种被污染的溶剂如用于HPLC系统,可能造成柱效降低。贮存容器一定要盖严,防止溶剂挥发引起组成变化,也防止氧和二氧化碳溶入流动相。

磷酸盐、乙酸盐缓冲液很易长霉,应尽量新鲜配制使用,不要贮存。如确需贮存,可在冰箱内冷藏,并在3天内使用,用前应重新滤过。容器应定期清洗,特别是盛水、缓冲液和混合溶液的瓶子,以除去底部的杂质沉淀和可能生长的微生物。因甲醇有防腐作用,所以盛甲醇的瓶子无此现象。

7.卤代有机溶剂应特别注意的问题

卤代溶剂可能含有微量的酸性杂质,能与HPLC系统中的不锈钢反应。卤代溶剂与水的混合物比较容易分解,不能存放太久。卤代溶剂(如CCl4、CHCl3等)与各种醚类(如乙醚、二异丙醚、四氢呋喃等)混合后,可能会反应生成一些对不锈钢有较大腐蚀性的产物,这种混合流动相应尽量不采用,或新鲜配制。此外,卤代溶剂(如CH2Cl2)与一些反应性有机溶剂(如乙腈)混合静置时,还会产生结晶。总之,卤代溶剂最好新鲜配制使用。如果是和干燥的饱和烷烃混合,则不会产生类似问题。

8.HPLC用水

HPLC应用中要求超纯水,如检测器基线的校正和反相柱的洗脱。

进行HPLC、GC、电泳和荧光分析,或在涉及组织培养时,没有有机物污染是非常重要的。测高锰酸钾颜色保留时间的定性方法反应慢,对很低水平的有机物(对HPLC可能还是太高了)不够灵敏,特别是不能定量。总有机碳(TOC)分析仪(把有机物氧化成CO2,测游离的CO2)常用于I类(NCCLS)水中低浓度有机物的测定。

I类水标准:
NCCLS ASTM
电阻率,MΩ•cm,25℃,最小 10.0 18.0
硅酸盐,mg/L,最大 0.05 0.003
微粒,µm滤器 0.22 0.2
微生物,CFU/ml 10 分三档
美国药典24版(2000年)要求TOC<0.5 mg/L(用标准蔗糖溶液1.19 mg/L),电导率在室温pH 6时≤2.4 µS/cm(即≥0.42 MΩ•cm)。HPLC级水增加吸收特性:在1cm池中,用超纯水作空白,在190nm、200nm和250~400nm的吸收度分别不得过0.01、0.01和0.05。增加不挥发物,≤3ppm(中国药典纯水≤10ppm)。

㈡ 世界最好的表面活性剂是什么

1.概念: 表面活性剂(surfactant)是指具有固定的亲水亲油基团,在溶液的表面能定向排列,并能使表面张力显著下降的物质。 2.组成:分子结构具有两亲性 非极性烃链: 8个碳原子以上烃链 极性基团:羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐,也可是羟基、酰胺基、醚键等。 3.吸附性: 溶液中的正吸附:增加润湿性、乳化性、起泡性, 固体表面的吸附:非极性固体表面单层吸附, 极性固体表面可发生多层吸附 [编辑本段]表面活性剂的分类 表面活性剂的分类方法很多, 根据疏水基结构进行分类,分直链、支链、芳香链、含氟长链等; 根据亲水基进行分类,分为羧酸盐、硫酸盐、季铵盐、PEO衍生物、内酯等; 有些研究者根据其分子构成的离子性分成离子型、非离子型等,还有根据其水溶性、化学结构特征、原料来源等各种分类方法。但是众多分类方法都有其局限性,很难将表面活性剂合适定位,并在概念内涵上不发生重叠。 按极性基团的解离性质分类 1、阴离子表面活性剂 :硬脂酸,十二烷基苯磺酸钠 2、阳离子表面活性剂:季铵化物 3、两性离子表面活性剂:卵磷脂,氨基酸型,甜菜碱型 4、非离子表面活性剂: 脂肪酸甘油酯,脂肪酸山梨坦(司盘),聚山梨酯(吐温) 阴离子表面活性剂 1、肥皂类 系高级脂肪酸的盐,通式: (RCOOˉ)n M。脂肪酸烃R一般为11~17个碳的长链,常见有硬脂酸、油酸、月桂酸。根据M代表的物质不同,又可分为碱金属皂、碱土金属皂和有机胺皂。它们均有良好的乳化性能和分散油的能力。但易被破坏,碱金属皂还可被钙、镁盐破坏,电解质亦可使之盐析 。 碱金属皂:O/W 碱土金属皂:W/O 有机胺皂:三乙醇胺皂 2、硫酸化物 RO-SO3-M 主要是硫酸化油和高级脂肪醇硫酸酯类。脂肪烃链R在12~18个碳之间。 硫酸化油的代表是硫酸化蓖麻油,俗称土耳其红油。 高级脂肪醇硫酸酯类有十二烷基硫酸钠(SDS、月桂醇硫酸钠) 乳化性很强,且较稳定,较耐酸和钙、镁盐。在药剂学上可与一些高分子阳离子药物产生沉淀,对粘膜有一定刺激性,用作外用软膏的乳化剂,也用于片剂等固体制剂的润湿或增溶。 3、磺酸化物 R-SO3 - M 属于这类的有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物和烷基萘磺酸化物。它们的水溶性和耐酸耐钙、镁盐性比硫酸化物稍差,但在酸性溶液中不易水解。 常用品种有:二辛基琥珀酸磺酸钠(阿洛索-OT),十二烷基苯磺酸钠,甘胆酸钠 阳离子表面活性剂 该类表面活性剂起作用的部分是阳离子,因此称为阳性皂。其分子结构主要部分是一个五价氮原子,所以也称为季铵化合物。其特点是水溶性大,在酸性与碱性溶液中较稳定,具有良好的表面活性作用和杀菌作用。 常用品种有苯扎氯铵(洁尔灭)和苯扎溴铵(新洁尔灭)等。 两性离子表面活性剂 这类表面活性剂的分子结构中同时具有正、负电荷基团,在不同pH值介质中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。 1、卵磷脂:是制备注射用乳剂及脂质微粒制剂的主要辅料 2、氨基酸型和甜菜碱型: 氨基酸型:R-NH+2-CH2CH2COO- 甜菜碱型:R-N+(CH3)2-COO—。 在碱性水溶液中呈阴离子表面活性剂的性质,具有很好的起泡、去污作用;在酸性溶液中则呈阳离子表面活性剂的性质,具有很强的杀菌能力。 非离子表面活性剂 1.脂肪酸甘油酯: 单硬脂酸甘油酯; HLB为3~4,主要用作W/O型乳剂辅助乳化剂。 2.多元醇 蔗糖酯:HLB(5~13)O/W乳化剂、分散剂 脂肪酸山梨坦(Span) :W/O乳化剂 聚山梨酯(Tween) : O/W乳化剂 3.聚氧乙烯型:Myrij(卖泽类,长链脂肪酸酯);Brij (脂肪醇酯) 4.聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物: Poloxamer 能耐受热压灭菌和低温冰冻,静脉乳剂的乳化剂 [编辑本段]表面活性剂的基本性质 1.临界胶束浓度(CMC):表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。当其浓度高于CMC值时,表面活性剂的排列成球状、棒状、束状、层状/板状等结构。 2.亲水亲油平衡值(HLB):表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力。根据经验,将表面活性剂的HLB值范围限定在0-40,非离子型的HLB值在0-20。 混合加和性:HLB=(HLBa Wa+HLBb /Wb) / (Wa+Wb) 理论计算:HLB=∑(亲水基团HLB值)+∑(亲油基团HLB)-7 表面活性剂的基本性质 3、增溶作用 1)胶束增溶:水不溶性、微溶性药物在胶束溶液中溶解度显著增加 非洛地平-----0.025%吐温-----10倍 (表)亲水基团---亲油基团, (药)极性基团---非极性基团 �8�9cmc,“表”的量�8�0,胶束�8�0,增溶量�8�0,最大增溶浓度(MAC) [编辑本段]表面活性剂的应用 1.增溶:C>CMC ( HLB13~18) 增溶体系为热力学平衡体系 CMC越低、缔合数越大,增溶量(MAC)就越高 温度对增溶的影响:温度影响胶束的形成,影响增溶质的溶解,影响表面活性剂的溶解度 Krafft点:离子型表面活性剂的溶解度随温度增加而急剧增大这一温度称为Krafft点, Krafft点越高,其临界胶束浓度越小 昙点:对于聚氧乙烯型非离子表面活性剂,温度升高到一定程度时,溶解度急剧下降并析出,溶液出现混浊,这一现象称为起昙,此温度称为昙点。在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在碳氢链相同时,聚氧乙烯链越长则浊点越高。 2.乳化剂: HLB:3-8 W /O型乳化剂:Tween;一价皂 HLB:8-16 O/W型乳化剂:Span;二价皂 3.润湿:(HLB:7-9) 4.助悬 5.起泡和消泡 6.消毒、杀菌 7.去垢剂 在生产生活中的应用 表面活性剂由于具有润湿或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗涤、防腐、抗静电等一系列物理化学作用及相应的实际应用,成为一类灵活多样、用途广泛的精细化工产品。表面活性剂除了在日常生活中作为洗涤剂,其他应用几乎可以覆盖所有的精细化工领域。 在造纸工业中可以用作蒸煮剂、废纸脱墨剂、施胶剂、树脂障碍控制剂、消泡剂、柔软剂、抗静电剂、阻垢剂、软化剂、除油剂、杀菌灭藻剂、缓蚀剂等。 表面活性剂在医药行业也有广泛应用。在药剂中,一些挥发油脂溶性纤维素、甾体激素等许多难溶性药物利用表面活性剂的增溶作用可形成透明溶液及增加浓度;在医药行业中可作为杀菌剂和消毒剂使用,其杀菌和消毒作用归结于它们与细菌生物膜蛋白质的强烈相互作用使之变性或失去功能,这些消毒剂在水中都有比较大的溶解度,根据使用浓度,可用于手术前皮肤消毒、伤口或粘膜消毒、器械消毒和环境消毒;药剂制备过程中,它是不可缺少的乳化剂、润湿剂、助悬剂、起泡剂和消泡剂等。 在农药行业,可湿性粉剂、乳油及浓乳剂都需要有一定量的表面活性剂,如可湿性粉剂中原药多为有机化合物,具有憎水性,只有在表面活性剂存在的条件下,降低水的表面张力,药粒才有可能被水所润湿,形成水悬液;而且在粒剂及供喷粉用的粉剂中,有的也含有一定量的表面活性剂,其目的是为了提高药剂在受药表面的附着性和沉积量,提高有效成分在有水分条件下的释放速度和扩展面积,提高防病、治病效果。 在化妆品行业中,做为乳化剂是乳霜、乳液、洁面、卸妆等护肤产品中不可或缺的成分。 [编辑本段]表面活性剂的结构 传统观念上认为,表面活性剂是一类即使在很低浓度时也能显著降低表(界)面张力的物质。随着对表面活性剂研究的深入,目前一般认为只要在较低浓度下能显著改变表(界)面性质或与此相关、由此派生的性质的物质,都可以划归表面活性剂范畴。 无论何种表面活性剂,其分子结构均由两部分构成。分子的一端为非极亲油的疏水基,有时也称为亲油基;分子的另一端为极性亲水的亲水基,有时也称为疏油基或形象地称为亲水头。两类结构与性能截然相反的分子碎片或基团分处于同一分子的两端并以化学键相连接,形成了一种不对称的、极性的结构,因而赋予了该类特殊分子既亲水、又亲油,便又不是整体亲水或亲油的特性。表面活性剂的这种特有结构通常称之为“双亲结构”(amphiphilic structure),表面活性剂分子因而也常被称作“双亲分子”。 根据所需要的性质和具体应用场合不同,有时要求表面活性剂具有不同的亲水亲油结构和相对密度。通过变换亲水基或亲油基种类、所占份额及在分子结构中的位置,可以达到所需亲水亲油平衡的目的。经过多年研究和生产,已派生出许多表面活性剂种类,每一种类又包含众多品种,给识别和挑选某个具体品种带来困难。因此,必须对成千上万种表面活性剂作一科学分类,才有利于进一步研究和生产新品种,并为筛选、应用表面活性剂提供便利。 导读表面活性剂:都市女性没有太多时间上美容院做一套完整的皮肤护理,那么没有关系,只有你肯动手,在家也能享受美容院级别的护肤哦。潮人教你简单六步,你就能达到美容院的护理效果了。 love clove 补水洁面乳 1、洁面 洁面一定要彻底,不要忽视颈项及锁骨位置,注意水温,最好在32度以下。 推荐美容院人气洁面产品:love clove 补水洁面乳 主要成分:保湿因子,洁面因子,尿囊素,花胎萃取液,橄榄油表面活性剂,珊瑚藻萃取物。 主要功效:白色乳霜状质地,略带清香,轻柔清除肌肤污垢,去除老化角质,平衡油脂分泌,疏通毛孔,用后清爽怡人,肌肤恢复洁净柔软,如薄膜般的柔滑细腻,光泽嫩白充满活力。适合干性,衰老性肌肤,敏感性肌肤,任何季节适用;油性,混合性肌肤夏季使用。 玫琳凯柔肤磨砂膏 2、磨砂 轻柔的磨砂可去除皮肤表层上的死皮及油脂,加速细胞新成代谢。选用含生果成分的磨砂膏,当中的天然醇素对去死皮很有效。 推荐美容院人气洁面产品:玫琳凯柔肤磨砂膏 主要成分:杏仁及杏仁磨砂微粒、橄榄油、甘油。 主要功效:去除皮肤表面老死的角质,软化粗糙表皮,平滑皮肤,焕发肌肤活力,使皮肤光滑,赋予肌肤丝绸般触感。 蒸气可以解决简单的皮肤问题 3、蒸气 蒸气有助于毛孔扩张,在水中加进香熏油更可舒缓身心,也可以解决简单的皮肤问题。 步骤a. 烧一壶开水,熄火,将壶盖打开。 步骤b. 将脸洗净后用大毛巾将自己的头与冒着蒸气的开水壶围住,形成桶状,使蒸气不向四周扩散(注意不要离水壶太近,保持一定的距离,以免烫伤),能比较集中地使热气升到脸上,使面部毛孔受热张开,积在皮肤内的污垢就会和汗液一起顺着毛孔流出。 步骤c. 蒸完后,用干毛巾轻轻按在脸上,吸干水珠,然后用冷毛巾敷面,使张开的毛孔收缩,也可以用收敛性化妆水拍打脸部,进行皮肤调理。最好趁皮肤吸收能力最强的时候进行营养护肤与按摩,使皮肤得到良好的滋养。 提示:蒸面的时间要以皮肤的性质来决定,油性皮肤的人,蒸面时间不宜太长,但要求温度高一些,以脸部的感觉为好,一般5―10分钟即可;干性皮肤的人则相反,整气的温度不要太高,但时间可以长一些,一般为10―15分钟。中性皮肤介于二者之间。 按摩可以调节面部的血液循环 4、按摩 按摩可以调节面部的血液循环,活血化淤,消皱去斑;帮助肌肤排出废物和二氧化碳,让肌肤更加紧致有弹性;消除过多水分引起的肿胀和松弛;提高肌肤的代谢率,从而提高美容产品的吸收效果。 a.拧转摩擦法 按摩方法:手臂和腿部,在通常的反复涂抹之后,新出现了由下往上边拧转边揉擦的按摩手法。 b.打圈按摩法 按摩方法:全部以转圈的方式进行。建议用顺时针的手法对待松软的水性脂肪,较硬的油性脂肪则适合用逆时针的手法。 c.施力按压法 按摩方法:双手握拳或用拇指按压脂肪堆积的部位。 d.提拉按摩法 按摩方法:于腰部、大腿、臀部和臂部等易堆积多余脂肪的部位,用整个手掌自下而上提拉式的涂抹表面活性剂。 [编辑本段]表面活性剂的历史发展 表面活性剂和合成洗涤剂形成一门工业得追溯到本世纪30年代,以石油化工原料衍生的合成表面活性剂和洗涤剂打破了肥皂一统天下的局面。经过60余年的发展,1995年世界洗涤剂总产量达到4300万吨,其中肥皂900万吨。据专家预测,全世界人口从2000年到2050年将翻一番,洗涤剂总量将从5000万吨增加到12000万吨,净增1.4培,这是一个令人鼓舞的数字。 中国的表面活性剂和合成洗涤剂工业起始于50年代,尽管起步较晚,但发展较快。1995年洗涤用品总量已达到310万吨,仅次于美国,排名世界第二位。其中合成洗涤剂的生产量从1980年的40万吨上升到1995年的230万吨,净增4.7倍,并以年平均增长率大于10%的速度增长。据中国权威部门预测,2000年洗涤用品总量将达到360万吨,其中合成洗涤剂将达到65.5万吨。其中产量超万吨的表面活性剂品种计有:直链烷基苯磺酸钠(LAS)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵(AESA)、月桂醇硫酸钠(K12或SDS)、壬基酚聚氧乙烯(10)醚(TX-10)、平平加O、二乙醇酰胺(6501)硬脂酸甘油单酯、木质素磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐(石油磺酸盐)、扩散剂NNO、扩散剂MF、烷基聚醚(PO-EO共聚物)、脂肪醇聚氧乙烯(3)醚(AEO-3)等。 表面活性剂的化学结构与性能的关系 1.亲疏平衡值与性能之间的关系 H·L·B值:表示表面活性剂的亲水疏水性能 (Hydrophile-Lipophile Balance) 表面活性剂要呈现特有的界面活性,必须使疏水基和亲水基之间有一定的平衡。 石蜡HLB值=0(无亲水基) 聚乙二醇HLB值=20(完全亲水) 对阴离子表面活性剂,可通过乳化标准油来确定HLB值。 HLB值 15~18 13~15 8~8 7~9 3.5~6 1.5~3 用途 增溶剂 洗涤剂 油/水型乳化剂 润湿剂 水/油乳化剂 消泡剂 HLB值可作为选用表面活性剂的参考依据。 3. 疏水基种类与性能 疏水基按应用分四种 (1) 脂肪烃: (2) 芳烃: (3) 混合烃: (4) 带有弱亲水性基 (5) 其他:全氟烃基 疏水性大小:(5)>(1)>(3)>(2)>(4) 3.亲水基的位置与性能 末端:净洗作用强,润湿性差;中间:相反。 4.分子量与性能 HLB值、亲水基、疏水基相同,分子量小,润湿作用好,去污力差; 分子量大,润湿作用差,去污力好。 5.浊点 对非离子表面活性剂来说,亲水性取决于醚键的多少,醚与水分子的结合是放热反应。 当温度↑,水分子逐渐脱离醚键,而出现混浊现象,刚刚出现混浊时的温度称浊点。此时表面活性剂失去作用。浊点越高,使用的温度范围广。

㈢ 怎样才能把汽车滤芯纸里面的湿强剂分解

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㈣ 盐酸配制焊锡水的比例

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成份:氧化锌ZnO 24% 、氯化铵NH4cl 30%、 盐酸Hcl 6%、丙烯醛C3H3COH 30%、水H2O 12%、表面活性剂 3%
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表面活性剂 ???

表面活性剂(surfactant)被誉为“工业味精”,是指具有固定的亲水亲油基团,在溶液的表面能定向排列,并能使表面张力显著下降的物质。它是一大类有机化合物,他们的性质极具特色,应用极为灵活、广泛,有很大的实用价值和理论意义。
基本信息
中文名称
表面活性剂
外文名称
surfactant

组 成
一端为亲水基团,一端为疏水基团
性 质
吸附性

目录
1基本简介
2历史进程
3发展历程

4主要结构
5基本性质
6分类介绍

7主要作用

折叠编辑本段基本简介
表面活性剂一词来自英语surfactant。它实际上是短语surface active agent的缩合词。它还有一个名字叫做tenside。凡加入少量而能显著降低液体表面张力的物质,统称为表面活性剂。它们的表面活性是对某特定的液体而言的,在通常情况下则指水。 表面活性剂一端是非极性的碳氢链(烃基),与水的亲和力极小,常称疏水基;另一端则是极性基团(如—OH、—COOH、—NH₂、—SO₃H等),与水有很大的亲和力,故称亲水基,总称“双亲分子”(亲油亲水分子)。为了达到稳定, 表面活性剂溶于水时,可以采取两种方式:
1、在液面形成单分子膜。
将亲水基留在水中而将疏水基伸向空气,以减小排斥。而疏水基与水分子间的斥力相当于使表面的水分子受到一个向外的推力,抵消表面水分子原来受到的向内的拉力,亦即使水的表面张力降低。这就是表面活性剂的发泡、乳化和湿润作用的基本原理。在油-水系统中,表面活性剂分子会被吸附在油-水两相的界面上,而将极性基团插入水中,非极性部分则进入油中,在界面定向排列。这在油-水相之间产生拉力,使油-水的界面张力降低。这一性质对表面活性剂的广泛应用有重要的影响。
2、形成“胶束”。
胶束可为球形,也可是层状结构,都尽可能地将疏水基藏于胶束内部而将亲水基外露。如以球形表示极性基,以柱形表示疏水的非极性基,则单分子膜和胶束。如溶液中有不溶于水的油类(不溶于水的有机液体的泛称),则可进入球形胶束中心和层状胶束的夹层内而溶解。这称为表面活性剂的增溶作用。
表面活性剂可起洗涤、乳化、发泡、湿润、浸透和分散等多种作用,且表面活性剂用量少(一般为百分之几到千分之几),操作方便、无毒无腐蚀,是较理想的化学用品因此在生产上和科学研究中都有重要的应用。在浓度相同时,表面活性剂中非极性成分大,其表面活性强。即在同系物中,碳原子数多的表面活性较大。但碳链太长时,则因在水中溶解度太低而无实用价值。
折叠编辑本段历史进程
①公元前2500年——1850年 羊油和草木灰制造肥皂
羊油——三羧酸酯简称三甘酯, 经碱水解→羧酸盐+单甘酯+二甘酯+甘油
19世纪中叶
一方面肥皂开始实现工业化大生产,另一方面,也出现了化学合成的表面活性剂
②土耳其红油的出现:
土耳其红油即蓖麻油与硫酸反应的产物,蓖麻油为蓖麻油酸的三甘酯
深度磺化,耐酸耐硬水
③19世纪初,矿物原料制备洗涤剂
石油工业的发展→石油硫酸(绿油)
蜡和茶的磺化混合物,溶于酸中,呈绿黑色,用碱中和制得。
石油磺酸皂具有良好的水溶性,称绿钠(第一个矿物原料制得的洗涤剂)
第一次世界大战期间,油脂出现
煤炭产量→煤化工业发→短链烷基、奈磺酸盐类表面活性剂
如丙基奈磺酸盐、丁基奈磺酸盐
1920——1930 脂肪醇硫酸化→烷基硫酸盐
20世纪30年代,长链烷基、苯基出现于美国
第一次世界大战后,德国开发乙二醇衍生物,如聚乙二醇 衍生物产品,聚乙二醇与各种有机化合物(包括醇、酸、酯、胺、酰胺)等结合,形成多种优良性能的非离子表面活性剂。
表面活性剂和合成洗涤剂形成一门工业得追溯到本世纪30年代,以石油化工原料衍生的合成表面活性剂和洗涤剂打破了肥皂一统天下的局面。经过60余年的发展,1995年世界洗涤剂总产量达到4300万吨,其中肥皂900万吨。据专家预测,全世界人口从2000年到2050年将翻一番,洗涤剂总量将从5000万吨增加到12000万吨,净增1.4培,这是一个令人鼓舞的数字。
中国的表面活性剂和合成洗涤剂工业起始于50年代,尽管起步较晚,但发展较快。1995年洗涤用品总量已达到310万吨,仅次于美国,排名世界第二位。其中合成洗涤剂的生产量从1980年的40万吨上升到1995年的230万吨,净增4.7倍,并以年平均增长率大于10%的速度增长。据中国权威部门预测,2000年洗涤用品总量将达到360万吨,其中合成洗涤剂将达到65.5万吨。其中产量超万吨的表面活性剂品种计有:直链烷基苯磺酸钠(LAS)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵(AESA)、月桂醇硫酸钠(K12或SDS)、壬基酚聚氧乙烯(10)醚(TX-10)、平平加O、二乙醇酰胺(6501)硬脂酸甘油单酯、木质素磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐(石油磺酸盐)、扩散剂NNO、扩散剂MF、烷基聚醚(PO-EO共聚物)、脂肪醇聚氧乙烯(3)醚(AEO-3)等。
表面活性剂的化学结构与性能的关系
1.亲疏平衡值与性能之间的关系
H·L·B值:表示表面活性剂的亲水疏水性能
(Hydrophile-Lipophile Balance)
表面活性剂要呈现特有的界面活性,必须使疏水基和亲水基之间有一定的平衡。
石蜡HLB值=0(无亲水基) 聚乙二醇HLB值=20(完全亲水)
对阴离子表面活性剂,可通过乳化标准油来确定HLB值。
HLB值 15~18 13~15 8~8 7~9 3.5~6 1.5~3
用途 增溶剂 洗涤剂 油/水型乳化剂 润湿剂 水/油乳化剂 消泡剂
HLB值可作为选用表面活性剂的参考依据。
2. 疏水基种类与性能
疏水基按应用分四种
(1) 脂肪烃:
(2) 芳香烃:
(3) 混合烃:
(4) 带有弱亲水性基
(5) 其他:全氟烃基
疏水性大小:(5)>(1)>(3)>(2)>(4)
3.亲水基的位置与性能
末端:净洗作用强,润湿性差;中间:相反。
4.分子量与性能
HLB值、亲水基、疏水基相同,分子量小,润湿作用好,去污力差;
分子量大,润湿作用差,去污力好。
5.浊点
对非离子表面活性剂来说,亲水性取决于醚键的多少,醚与水分子的结合是放热反应。
当温度↑,水分子逐渐脱离醚键,而出现混浊现象,刚刚出现混浊时的温度称浊点。此时表面活性剂失去作用。浊点越高,使用的温度范围广。
折叠编辑本段发展历程
肥皂是使用最早的表面活性剂之一,公元前7~前6世纪已经开始使用。肥皂遇到硬水会产生沉淀,且在酸性溶液中不稳定。红油(又名土耳其红油),是蓖麻油硫酸化产物(阴离子表面活性剂),1875年首次由德国巴登苯胺纯碱公司合成,是第一个合成的表面活性剂,用于纺织和皮革工业。第一次世界大战时,德国研究成功从萘、丙醇或丁醇用发烟硫酸生产烷基萘磺酸盐,可以用来代替肥皂,因而节省了制皂用的动植物油脂。烷基萘磺酸盐的冼净能力虽然较差,但具有良好的润湿和渗透能力,且不受硬水或酸性溶液的影响,所以至今仍被广泛采用。1936年随着石油化工的发展,美国首先研究成功由苯和煤油制成烷基苯磺酸盐。后来,由于添加各种助剂和改进生产技术,以烷基苯磺酸盐为主要组分的合成洗涤剂,在应用性能和成本方面都比肥皂优越,开始大量在生产和生活中应用。此后,合成洗涤剂在洗涤用品总量中所占的比重逐年上升,1982年世界合成洗涤剂的产量已达28Mt,已经超过肥皂并继续增长。以合成洗涤剂为代表的表面活性剂的研究和生产发展迅速,现已成为重要的化工生产部门。表面活性剂的品种已有几千种。
中国的表面活性剂和合成洗涤剂工业起始于50年代,尽管起步较晚,但发展较快。1995年洗涤用品总量已达到310万吨,仅次于美国,排名世界第二位。其中合成洗涤剂的生产量从1980年的40万吨上升到1995年的230万吨,净增4.7倍,并以年平均增长率大于10%的速度增长。据中国权威部门预测,2000年洗涤用品总量将达到360万吨,其中合成洗涤剂将达到65.5万吨。其中产量超万吨的表面活性剂品种计有:直链烷基苯磺酸钠(LAS)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵(AESA)、月桂醇硫酸钠(K12或SDS)、壬基酚聚氧乙烯(10)醚(TX-10)、平平加O、二乙醇酰胺(6501)硬脂酸甘油单酯、木质素磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐(石油磺酸盐)、扩散剂NNO、扩散剂MF、烷基聚醚(PO-EO共聚物)、脂肪醇聚氧乙烯(3)醚(AEO-3)等。
折叠编辑本段主要结构
传统观念上认为,表面活性剂是一类即使在很低浓度时也能显著降低表(界)面张力的物质。随着对表面活性剂研究的深入,目前一般认为只要在较低浓度下能显著改变表(界)面性质或与此相关、由此派生的性质的物质,都可以划归表面活性剂范畴。
无论何种表面活性剂,其分子结构均由两部分构成。分子的一端为非极亲油的疏水基,有时也称为亲油基;分子的另一端为极性亲水的亲水基,有时也称为疏油基或形象地称为亲水头。两类结构与性能截然相反的分子碎片或基团分处于同一分子的两端并以化学键相连接,形成了一种不对称的、极性的结构,因而赋予了该类特殊分子既亲水、又亲油,便又不是整体亲水或亲油的特性。表面活性剂的这种特有结构通常称之为“双亲结构”(amphiphilic structure),表面活性剂分子因而也常被称作“双亲分子”。
根据所需要的性质和具体应用场合不同,有时要求表面活性剂具有不同的亲水亲油结构和相对密度。通过变换亲水基或亲油基种类、所占份额及在分子结构中的位置,可以达到所需亲水亲油平衡的目的。经过多年研究和生产,已派生出许多表面活性剂种类,每一种类又包含众多品种,给识别和挑选某个具体品种带来困难。因此,必须对成千上万种表面活性剂作一科学分类,才有利于进一步研究和生产新品种,并为筛选、应用表面活性剂提供便利。
吸附性
溶液中的正吸附:增加润湿性、乳化性、起泡性;
固体表面的吸附:非极性固体表面单层吸附,
极性固体表面可发生多层吸附
折叠编辑本段基本性质
表面活性剂通过在气液两相界面吸附降低水的表面张力,也可以通过吸附在液体界面间来降低油水界面张力。许多表面活性剂也能在本体溶液中聚集成为聚集体。
囊泡和胶束都是此类聚集体。表面活性剂开始形成胶束的浓度叫做临界胶束浓度或CMC。当胶束在水中形成,胶束的尾形成能够包裹油滴的核,而它们的(离子/极性)头能够形成一个外壳,保持与水接触。表面活性剂在油中聚集,聚集体指的是反胶束。在反胶束中,头在核,尾保持与油的充分接触。表面活性剂通常分为四大类:阴离子,阳离子,非离子和两性离子(双电子)。表面活性剂系统的热动力学很重要,不论是理论上还是实践上。因为表面活性剂系统代表的是介于有序和无序物质状态之间的系统。表面活性剂溶液可能含有有序相(胶束)和无序相(自由表面活性剂分子和/或离子)。
比如,常用的洗涤剂能够提高水在土壤中的渗透能力,但是效果仅仅持续数日(许多标准洗衣粉含有一定量的化学品,比如钠和溴,由于它们会破坏植物,不适于土壤)。商业土壤润湿剂会持续起效果一段时间,最终还是会被微生物降解。然而,有一些会对水生物的生物循环产生影响,因此必须小心防止这些产品流入地表径流,过量产品不应该洗消。
折叠编辑本段分类介绍
表面活性剂的分类方法很多,根据疏水基结构进行分类,分直链、支链、芳香链、含氟长链等;根据亲水基进行分类,分为羧酸盐、硫酸盐、季铵盐、PEO衍生物、内酯等;有些研究者根据其分子构成的离子性分成离子型、非离子型等,还有根据其水溶性、化学结构特征、原料来源等各种分类方法。但是众多分类方法都有其局限性,很难将表面活性剂合适定位,并在概念内涵上不发生重迭。因此,我们采用一种综合分类法,以表面活性剂的离子性划分,同时将一些属于某种离子类型、但具有其显著的化学结构特征,已发展成表面活性剂一个独立分支的品种单独列出。在基本不破坏分类系统性的前提下,使得分类更明确,并对表面活性剂各个近代发展分支有较为清晰的了解。按极性基团的解离性质分类如下:
1、阴离子表面活性剂 :硬脂酸,十二烷基苯磺酸钠
2、阳离子表面活性剂:季铵化物
3、两性离子表面活性剂:卵磷脂,氨基酸型,甜菜碱型
4、非离子表面活性剂: 脂肪酸甘油酯,脂肪酸山梨坦(司盘),聚山梨酯(吐温)
折叠阴离子表面活性剂
1、肥皂类
系高级脂肪酸的盐,通式: (RCOOˉ)n M。脂肪酸烃R一般为11~17个碳 表面活性剂肥皂的长链,常见有硬脂酸、油酸、月桂酸。根据M代表的物质不同,又可分为碱金属皂、碱土金属皂和有机胺皂。它们均有良好的乳化性能和分散油的能力。但易被破坏,碱金属皂还可被钙、镁盐破坏,电解质亦可使之盐析 。
碱金属皂:O/W
碱土金属皂:W/O
肥皂
有机胺皂:三乙醇胺皂
2、硫酸化物 RO-SO3-M
主要是硫酸化油和高级脂肪醇硫酸酯类。脂肪烃链R在12~18个碳之间。
硫酸化油的代表是硫酸化蓖麻油,俗称土耳其红油。
高级脂肪醇硫酸酯类有十二烷基硫酸钠(SDS、月桂醇硫酸钠)
乳化性很强,且较稳定,较耐酸和钙、镁盐。在药剂学上可与一些高分子阳离子药物产生沉淀,对粘膜有一定刺激性,用作外用软膏的乳化剂,也用于片剂等固体制剂的润湿或增溶。
3、磺酸化物 R-SO3 - M
属于这类的有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物和烷基萘磺酸化物。它们的水溶性和耐酸耐钙、镁盐性比硫酸化物稍差,但在酸性溶液中不易水解。
常用品种有:二辛基琥珀酸磺酸钠(阿洛索-OT),十二烷基苯磺酸钠,甘胆酸钠
折叠阳离子表面活性剂
该类表面活性剂起作用的部分是阳离子,因此称为阳性皂。其分子结构主要部分是一个五价氮原子,所以也称为季铵化合物。其特点是水溶性大,在酸性与碱性溶液中较稳定,具有良好的表面活性作用和杀菌作用。
常用品种有苯扎氯铵(洁尔灭)和苯扎溴铵(新洁尔灭)等。
表面活性剂 - 两性离子表面活性剂
这类表面活性剂的分子结构中同时具有正、负电荷基团,在不同pH值介质中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。
1、卵磷脂:是制备注射用乳剂及脂质微粒制剂的主要辅料
2、氨基酸型和甜菜碱型:
氨基酸型:R-NH+2-CH2CH2COO-
甜菜碱型:R-N+(CH3)2-COO—。
在碱性水溶液中呈阴离子表面活性剂的性质,具有很好的起泡、去污作用;在酸性溶液中则呈阳离子表面活性剂的性质,具有很强的杀菌能力。
折叠非离子表面活性剂
1.脂肪酸甘油酯: 单硬脂酸甘油酯;HLB为3~4,主要用作W/O型乳剂辅助乳化剂。
2.多元醇 :蔗糖酯:HLB(5~13)O/W乳化剂、分散剂
脂肪酸山梨坦(Span) :W/O乳化剂
聚山梨酯(Tween) : O/W乳化剂
3.聚氧乙烯型:Myrij(卖泽类,长链脂肪酸酯);Brij (脂肪醇酯)
4.聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物: Poloxamer 能耐受热压灭菌和低温冰冻,静脉乳剂的乳化剂
折叠双子(Gemini)表面活性剂
双子(Gemini)表面活性剂的定义是通过连接基团将两个两亲体在头基处或仅靠头基处连接(键合)起来的化合物。
双子表面活性剂的定义
通过化学键将两个或两个以上的同一或几乎同一的表面活性剂单体,在亲水头基或靠近亲水头基附近用联接基团将这两亲成份联接在一起,形成的一种表面活性剂称为双子表面活性剂。
该类表面活性剂有阴离子型、非离子型、阳离子型、两性离子型及阴 - 非离子型、阳- 非离子型等。
双子表面活性剂的结构:
1,双子表面活性剂都具有两个疏水链和亲水头基;
2,链接基团可以是短链基团;可以是刚性基团,也可以是柔性基团,可以是亲水集团,也可以是疏水基团。
3,亲水头基可以是阴离子的(磺酸盐,硫酸盐,羧酸盐)也可以是阳离子的(铵盐),还可以是非离子的(糖,聚醚)。
4,目前报道的双子表面活性剂大部分是对称的结构,不对称结构的双子表面活性剂也有报道。
5,还有关于合成多亲水头基和疏水链结构的表面活性剂的报道。
双子表面活性剂的应用
1:分子结构决定性能,而性能又决定其应用范围。双子表面活性剂的独特结构决定了它有独特的性能,独特的性能使得它有特殊的应用。例如,在化妆晶中,低的cmc意味着双子表面活性剂比普通的表面活性剂对皮肤的刺激性更小。这是因为皮肤刺激性来源于非胶束化的普通活性剂,cmc值较低意味着在溶液中的单基表面活性剂(monoric surfactant)少。双子表面活性剂cmc值较低表明它比普通活性剂在更低浓度下就能溶解不溶于水的物质,因为仅当溶液浓度超过cmc时溶解才会发生并且使不溶于水的物质进入胶束中而被溶解。
2:与普通活性剂相比,双子表面活性剂在溶液界面的吸附能力大100—1000倍。这意味着双子表面活性剂比普通活性剂效率更高。例如,降低溶液的表面张力、起泡或形成乳液、微乳液所需的双子表面活性剂的浓度比普通活性剂的浓度更低。
折叠编辑本段主要作用
表面活性剂由于具有润湿或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗涤、防腐、抗静电等一系列物理化学作用及相应的实际应用,成为一类灵活多样、用途广泛的精细化工产品。表面活性剂除了在日常生活中作为洗涤剂,其他应用几乎可以覆盖所有的精细化工领域。
在配方中,表面活性剂的主要作用:一是提高组分之间的乳化能力,使他们彼此能更加有效地混合:二是在发泡过程中,控制体系具有适当的表面张力,产生良好的气泡网络结构,因此,也可称作泡沫稳定剂。
折叠1.增溶
要求:C>CMC ( HLB13~18)
临界胶束浓度(CMC):表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。当其浓度高于CMC值时,表面活性剂的排列成球状、棒状、束状、层状/板状等结构。
增溶体系为热力学平衡体系;
CMC越低、缔合数越大,增溶量(MAC)就越高;
温度对增溶的影响:温度影响胶束的形成,影响增溶质的溶解,影响表面活性剂的溶解度 Krafft点:离子型表面活性剂的溶解度随温度增加而急剧增大这一温度称为Krafft点, Krafft点越高,其临界胶束浓度越小
昙点:对于聚氧乙烯型非离子表面活性剂,温度升高到一定程度时,溶解度急剧下降并析出,溶液出现混浊,这一现象称为起昙,此温度称为昙点。在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在碳氢链相同时,聚氧乙烯链越长则浊点越高。
折叠2.乳化作用
亲水亲油平衡值(HLB):表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力。根据经验,将表面活性剂的HLB值范围限定在0-40,非离子型的HLB值在0-20。 混合加和性:HLB=(HLBa Wa+HLBb /Wb) / (Wa+Wb)
理论计算:HLB=∑(亲水基团HLB值)+∑(亲油基团HLB)-7
HLB:3-8 W /O型乳化剂:Span;二价皂
HLB:8-16 O/W型乳化剂:Tween;一价皂
折叠3.润湿作用
要求:HLB:7-9。
使用表面活性剂可以控制液、固之间的润湿程度。农药行业中在粒剂及供喷粉用的粉剂中,有的也含有一定量的表面活性剂,其目的是为了提高药剂在受药表面的附着性和沉积量,提高有效成分在有水分条件下的释放速度和扩展面积,提高防病、治病效果。
在化妆品行业中,做为乳化剂是乳霜、乳液、洁面、卸妆等护肤产品中不可或缺的成分。
折叠4.助悬作用
在农药行业,可湿性粉剂、乳油及浓乳剂都需要有一定量的表面活性剂,如可湿性粉剂中原药多为有机化合物,具有憎水性,只有在表面活性剂存在的条件下,降低水的表面张力,药粒才有可能被水所润湿,形成水悬液;
折叠5.起泡和消泡作用
表面活性剂在医药行业也有广泛应用。在药剂中,一些挥发油脂溶性纤维素、甾体激素等许多难溶性药物利用表面活性剂的增溶作用可形成透明溶液及增加浓度;药剂制备过程中,它是不可缺少的乳化剂、润湿剂、助悬剂、起泡剂和消泡剂等。
折叠6.消毒、杀菌
在医药行业中可作为杀菌剂和消毒剂使用,其杀菌和消毒作用归结于它们与细菌生物膜蛋白质的强烈相互作用使之变性或失去功能,这些消毒剂在水中都有比较大的溶解度,根据使用浓度,可用于手术前皮肤消毒、伤口或粘膜消毒、器械消毒和环境消毒;
折叠7.抗硬水性
甜菜碱表面活性剂对钙、镁离子均表现出非常好的稳定性,即自身对钙、镁硬离子的耐受能力以及对钙皂的分散力。在使用过程中防止钙皂的沉淀,提高使用效果。
折叠8.增粘性及增泡性
表面活性剂有对改变溶液体系的作用,增大粘度变稠或增大体系的泡沫,在一些特除的清洗、开采行业有广泛的应用。
折叠9.去垢、洗涤作用
去除油脂污垢是一个比较复杂的过程,它与上面提到的润湿、起泡等作用均有关。 最后要说明的是,表面活性剂起作用,并不单单是因为某一方面的作用,很多情况下是多种因素共同作用。如在造纸工业中可以用作蒸煮剂、废纸脱墨剂、施胶剂、树脂障碍控制剂、消泡剂、柔软剂、抗静电剂、阻垢剂、软化剂、除油剂、杀菌灭藻剂、缓蚀剂等。
折叠10.其他方面的应用
1、紧急泄漏处理
应用于燃料溢出时,产品可用于消除火灾和爆炸危险。以稀释溶液的形式喷到溢出物上,它能够压缩和封装接触到的碳氢化合物分子,这样就能够熄灭A级和B级的(碳氢化合物)火焰。由于碳氢化合物分子被密封,爆炸下限就会立即下降,可变为0。还能够方便道路清洁,除去能形成驾驶危害的油渍。
2、蒸汽抑制&气味控制
产品应用在工地上可减少所存在的蒸汽排放,对工人造成的危害或者在邻近区域产生令人生厌的气味。将其喷在现场或储存污染材料的聚集区,能够通过封装碳氢化合物分子而大大降低蒸汽压力。将气味或潜在的具有危害性的蒸汽降低或降至0,形成一种屏障可以保存土壤中的蒸汽,使施工人员在安全的状态下继续进行清洁工作。百索福产品可以在潮湿多风的条件下应用,无需专用设备。特别是排污管道对硫化氢的预防。
3、土壤整治 产品可用于现场或非现场整治项目。百索福粉水起到的作用是把碳氢化合物从土壤里分离出来,并将其锁在里面防止挥发。然后这些含碳氢化合物的乳液分离成比原来油的分子小很多倍的胶囊,增大了适合细菌附着的表面积,加速生物降解的进程。上述两种情况中,产品松动和溶解了碳氢化合物,污染物的提取量达99%。残余污染物的生物修复也会通过加强碳氢化合物的生物利用度而加快。一般情况下,使用了百索福粉水的生物降解速度是3~6个星期。
一个位于奥克拉荷马州15年的污泥坑需要修整。使用6%粉水溶液进行处理旋翻土壤。第二次和第三次使用需要间隔两周。
4、罐体清洁 产品能够用于溶解罐底和其它类型的碳氢化合物污泥。采用压力喷洒的方法应用溶液,然后进行搅拌,使污泥中剩余的碳氢化合物能够快速转换,同时能够抵抗危险的挥发性有机物蒸汽,减少硫化氢的释放。产品还可用作表面清洁剂,因此可以以一种对环境无害的方式去除容器壁和相关设备的污垢。粉水液也可以被喷涂/混合到污泥中减少蒸汽级含量,将污泥转换成一种可用泵抽取的水溶液。
5、设备除污 可用于清洁炼油厂设备、钻探设备、溢出清理现场等。使用恰当稀释的百索福溶液,采用标准压力清洗设备,可去除所接触到的大多数油和焦油,对于更严重的污染,可能需要热水喷雾系统。
6、其它应用产品还能于其它一系列应用中,如:油脂分离器清洁、除去油井中的石蜡、污水管道系统、减少油或燃料的意外泄露、船上的污染控制等。
表面活性剂百索福特点在于:当清除泄露或污渍之后,清理不会有脏乱的影响。这是因为此产品能够持续清洁进入到地下、排水沟或下水道的排出液。事实上,产品的排出液可以帮助去除过去泄露或清理项目中的石油废液沉淀。这对于将此产品纳入维护体系中的企业来说,将是一笔很大的成本节省

㈤ 阳离子交换树脂的交换容量

阳离子交换树脂有很多种型号,不同的树脂都有不同的交换容量。

离子交换树脂的交换容量有哪几种?

1、总交换容量:表示每meq/g(干树脂)或 meq/mL(湿树脂)能够进行交换的化学基团的总量,打个比方,比如总共有25毫升树脂,交换容量为 1 meq/mL的树脂,总交换容量就是25meq/mL。

2、工作交换容量:表示树脂在一定的条件下,能够进行交换的能力,主要与树脂的种类、温度、进水的流速、总交换容量等因素有关,根据树脂的使用环境、条件的不同,树脂的交换容量也会不同。

3、再生交换容量:再生交换容量指的是,树脂在吸附饱和,进行再生之后,树脂还能够有多少交换容量,再生交换容量除了和树脂本身的性能有关以外,主要就是和树脂再生时使用的再生剂有关,再生交换容量一般是总交换容量的70-80%。


离子交换树脂工作交换容量的测试方法:

1、阳树脂工作交换容量计算公式:Qa=(A+S)V/ VR

Qa:阳树脂的工作交换容量,单位为mol/m³

A:阳床平均进水碱度,单位为mmol/l

S: 阳床平均出水酸度,单位为mmol/l

V: 周期制水总量, 单位为m³

VR:床内树脂体积(逆流再生则不含压脂层体积),单位为m³

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㈥ 食品防腐技术

一、有机化学防腐剂
主要包括苯甲酸及其盐类、山梨酸及其盐类、对羟基苯甲酸的酯类等。苯甲酸及其盐、山梨酸及其盐等均是通过未解离的分子起抗菌作用。它们均需转变成相应的酸后才有效,故称酸型防腐剂。它们在酸性条件下对霉菌、酵母及细菌都有一定的抑菌能力,常用于果汁、饮料、罐头、酱油、醋等食品的防腐。此外,丙酸及其盐类对抑制使面包生成丝状粘质的细菌特别有效,且安全性高。
二、无机化学防腐剂
主要包括二氧化硫、亚硫酸盐及亚硝酸盐等。亚硝酸盐能抑制肉毒梭状芽孢杆菌,防止肉毒中毒,但它主要作为发色剂用。亚硫酸盐等可抑制某些微生物活动所需的酶,并具有酸型防腐剂的特性,但主要作为漂白剂用。
耐贮藏性
(一)物理保藏法 :脱水干燥,冷藏和冷冻,食品罐藏法,食品辐射保藏法
主要是以控制温度、湿度、真空度等物理因素达到有效地保存食品的目的。
脱水干燥保藏法大多数微生物需在含水量超过的食品中才能生长繁
殖,若食品中水分降至以下,则这些微生物就不能生存。所以食品工业常常
用自然干燥(晒干、阴干)或用人工机械干燥生产果干、菜干、鱼松、肉松等便于 保存的食品。
冷藏和冷冻保藏法低温下食品中微生物的生理生化反应受到有效的抑制,
食品不致腐败而得以长期保存。低温保存食品的最大优点是可非常满意地保持原料 或制品的新鲜状态、风味及营养成分,保存期限长。
食品罐藏法利用变温杀菌,然后装罐抽真空、封罐杀菌、冷却。这是目 前物理保鲜中使用最广泛,品种最多,最安全可靠,食用方便,风味完好的食品保
存法。
食品辐射保藏法利用产生的射线的极强穿透力,将新鲜肉类及其
制品、水产品及其制品、果蔬制品等在辐射装置下进行整体包装杀菌,经抑制发 芽,延缓成熟等处理,以最大限度地减小食品的损失。经处理的食品品质、风味不变,可有效地延长保存期。
(二)化学保藏法
化学保存法就是利用经法律认可的各种化学物质保存食品。如用糖、盐、酒、
醋、植物杀菌剂、防腐剂等加入食品中,以抑制或杀灭微生物达到保存食品之目
常用的方法有:
糖渍保藏法使用高于浓度的糖液浸渍。在高渗压条件下使微生物细胞原生质收缩,导致质壁分离而死,使食品得以保存,如蜜饯、果脯、果酱、果泥、果糕等就是按此法生产的。
盐渍保藏法的生理盐溶液可产生个大气压的高渗压。在高渗压下细菌细胞失水引起质壁分离而死亡。食盐也是电解质,高离子强度也破坏了蛋白分 解酶,延缓食品变质。如涪陵榨菜、黄桥榨菜、芽菜、辽宁地瓜、天津冬菜、北京必居的咸菜等就是盐渍的优良品种,还有许多腌肉、腌鱼、咸蛋等优良品种都是经盐渍而成的。
酸渍保藏法采用降低食品酸碱度,抑制或损坏微生物生长繁殖以保存食品的方法。如用果醋、米醋等生化醋,其风味温和、成分纯正、浓度适宜,微生物芽孢无法在其中生存,如酸渍凉拌莱、醋蛋等。
化学防腐剂保藏法有些化学药剂可有效地抑制细菌或霉菌生长繁殖,常用作食品添加剂,以防腐和保存食品。如用亚强酸保存果蔬罐头半成品,如鲜蘑菇。山梨酸、苯甲酸钠等防腐剂可使微生物和蛋白酶失活,起到抑菌、杀菌和保存食物的功效。
熏制保藏法将先经盐腌的鱼、肉等用榨、橄、桦、榆、杨、樟、松、柏等枝叶或木屑熏制。其熏烟中含有的甲醛酚类、树脂等渗入食物中,产生抑杀菌和进一步干燥的,制成外表美观,脂肪不易氧化的熏鱼、熏肉、火腿等,可延缓保存期。
保藏方法:维持食品最低生命活动的保藏方法
如:冷藏法、气调法
抑制变质因素的活动达到食品保藏目的的方法
如:冷冻、干藏、腌制、熏制、化学保藏、改性气体包装保藏
运用发酵原理的食品保藏方法
利用无菌原理的保藏方法
如:罐藏、辐照保藏、无菌包装
果蔬原料的保鲜:1. 冷藏法
2. 气调贮藏法
(1) 气调冷藏库贮藏法
(2) 薄膜封闭气调法
3. 其它保鲜法
(1) 辐照贮藏法
(2) 涂膜贮藏法
肉的贮藏保鲜方法 (一)、低温贮藏法
冷藏法
冻藏法
(二)、其它贮藏方法
辐射法;腌渍;化学保藏法;罐藏法
水产保鲜(活)方法(一) 冷却保鲜法
(二) 冻结保藏法
(三) 鱼的保鲜保活方法
麻醉法
生态冰温法
模拟冬眠系统法
蛋 1. 冷藏法
2. 涂膜法
3. 气体贮藏法

㈦  凹凸棒石粘土(Attapulgite Clay)

一、概述

凹凸棒石又称坡缕石(),属于含水的链层状富镁的硅酸盐粘土矿物。凹凸棒石因最早发现于美国佐治亚州的凹凸堡而得名。凹凸棒石晶体结构属2:1型粘土矿物,即两层硅氧四面体夹一层镁(铝)氧八面体。在每个2:1层中,四面体片角顶隔一定距离方向颠倒,形成层链状结构特征。在四面体条带间形成与链平行的通道,从而构成了平行X轴的链条及通道,通道截面积为0.37×0.64nm。

凹凸棒石的理想化学式为:Mg5(H2O)4[Si4O10]2(OH)2,化学成分理论值为MgO23.83%,SiO256.96%,H2O19.21%。常有Al3+、Fe3+等离子类质同象置换。凹凸棒石与其他层状硅酸盐矿物的不同之处是含有四种形式的水,即表面吸附水、晶体结构内部通道中的沸石水、位于通道边部且与边缘八面体阳离子结合的结晶水和与八面体层中阳离子结合的结构水。

凹凸棒石晶体呈棒状、纤维状。晶体结构内部通道多,阳离子、水分子和一定大小的有机分子可以进入。凹凸棒石的晶体结构和晶体化学特征决定了它具有胶体性、吸附性、催化性等性质。

凹凸棒石的物化性能主要有以下几点。

(1)吸蓝量凹凸棒石粘土的吸蓝量低于蒙脱石,一般小于24g/100g。

(2)胶质价凹凸棒石粘土的胶质价一般为40~50cm3/15g,低于蒙脱石粘土。

(3)膨胀容凹凸棒石粘土的膨胀容为4~6cm3/g,低于蒙脱石粘土。

(4)可交换阳离子江苏盱眙、六合等地各类凹凸棒石粘土可交换钙离子量为7.5~12.5mmol/100g,可交换镁离子量为2.5~7.5mmol/100g。经活化处理后,可交换阳离子量明显增加。

(5)吸附脱色性能由于凹凸棒石晶体结构中有类似沸石的大通道,因此具有良好的吸附和脱色性能。凹凸棒石含量越高脱色力越强,经酸活化处理后的脱色力明显提高。

(6)吸水性凹凸棒石具有很强的吸水性。

凹凸棒石的比表面积为32~36m2/g,密度为2.05~2.30g/cm3,莫氏硬度2~3。

二、凹凸棒石粘土的矿石类型和资源概况

1.凹凸棒石粘土的矿石类型

凹凸棒石粘土矿床成因可分为两大类,即热液型和沉积型。一般热液型的工业价值小,具有工业价值的是沉积型矿床。

凹凸棒石粘土矿石的类型划分见表3-11-1。首先根据凹凸棒石形态将矿石分为土状和纤维状两大类,然后再根据矿石的矿物共生组合进一步划分。

表3-11-1凹凸棒石粘土矿石类型的划分

2.矿床开采工业要求

凹凸棒石粘土矿是一种开发历史较短的矿产资源,矿床开采工业要求仍处于探索之中,目前对于矿床开采工业要求尚无统一规定。

(1)凹凸棒石粘土矿矿床最小厚度1~2m,夹层最大允许厚度<0.5~1m。原土不加添加剂,通过0.833mm筛,经湿磨饱和盐水造浆率(m3/t):边界标准为6,最低平均标准为8;I级品≥12.5,Ⅱ级品8~12.5。

(2)含凹凸棒石混合粘土矿床最小厚度1~2m,夹层最大允许厚度1~2m。脱色力(经4%盐酸处理,以浙江仇山标准漂白土脱色力114作对比):最低标准≥150;I级品>200、Ⅱ级品150~200。

(3)白云石质凹凸棒石粘土矿床最小厚度1~2m,夹层最大允许厚度1~2m。矿石质量标准:白色、白度≥80,性能符合填料、涂料粘土要求,矿石含白云石为主,含凹凸棒石约20%左右。

3.资源概况

国外凹凸棒石粘土主要分布于美国、法国、澳大利亚、土耳其、俄罗斯、乌克兰、塞内加尔、印度等国。美国是目前世界上凹凸棒石粘土最大的资源国,主要矿床分布在佐治亚州—佛罗里达州边境地区,较纯的凹凸棒石粘土层厚达1~5m。乌克兰的Charkassk膨润土—凹凸棒石矿床,开采厚度大于13m,具有重要的工业价值。澳大利亚凹凸棒石粘土资源丰富,分布在五个州。印度的凹凸棒石粘土矿品级高。

我国是世界上重要的凹凸棒石粘土资源国之一。具有工业储量的矿床分布在苏皖交界地带,如江苏的盱眙、六合,安徽的嘉山、全椒等凹凸棒石粘土矿。河北涿鹿、内蒙古察右、山西天镇、甘肃天水盆地、青海西宁盆地、四川奉节、贵州大方、河南镇平等地都分布有凹凸棒石粘土矿。目前,江苏、安徽的凹凸棒石粘土矿床已经投入开采,已有各类系列产品问世。

三、凹凸棒石粘土的主要用途及质量要求

1.凹凸棒石粘土的主要用途

由于凹凸棒石粘土具有的吸附性、脱色性、吸水性、阳离子可交换性等特殊物理化学性质,使其在石油、化工、建材、造纸、医药、农业、环保等方面得到了广泛的应用。

凹凸棒石粘土的主要用途如下。

建材用作涂料、化工搪瓷、墙体衬料、水下混凝土原料。

化工作为橡胶的加工助剂;塑料、橡胶的填料;催化剂载体;用作除去石油中的水分、硫、蓝色物质等杂质的吸附剂。

石油钻探深海钻井、内陆含盐地层石油钻井和地热钻井的优质抗盐泥浆原料,冻土地带的油井灌浆原料。

农业农药载体;农用肥料调节剂;制作干燥、稳定的钾肥和氨肥;解决除草剂与肥料间的分离;动物饲料的添加剂。

食品除去食用油中的黄曲霉素B1;净化糊精,除去蛋白残渣。

环保污水净化;粪便、废水的除臭、脱色。

铸造用作增强型砂强度的粘合剂。

军事防毒用于制造敷在皮肤上的防毒油膏。

粘接剂墙壁粘接剂;酚醛树脂粘接剂。

2.产品质量要求

对于凹凸棒石粘土的产品质量目前国内还没有统一的国家标准或部颁标准,只有企业标准。江苏盱眙和安徽嘉山两个凹凸棒石粘土公司是国内主要生产凹凸棒石粘土产品的公司,对于凹凸棒石粘土开发利用较早,有自己产品的企业标准,见表3-11-2和表3-11-3。

凹凸棒土粉碎后,经热处理和活化,可制成凹凸棒土活性土。凹凸棒土活性土的多种用途的质量要求见表3-11-4。

3.应用研究实例

例1凹凸棒石粘土净化含强致癌物质黄曲霉毒素B1油脂

表3-11-2江苏盱眙凹凸棒石粘土公司产品企业标准

表3-11-3安徽嘉山凹凸棒石粘土公司产品企业标准

表3-11-4凹凸棒土活性土各种用途的质量要求

花生、玉米、黄豆、菜籽及其油品,极易污染强致癌物质——黄曲霉毒素B1(缩称AFTB1),对这些产品去毒净化是非常必要的。朱振海等人应用凹凸棒石粘土,通过去毒净化工艺,可将AFTB1含量高达500ppb的油品去毒净化,使其残毒在国标以下,同时又达到脱色、脱臭、净化的要求。

去毒净化用的凹凸棒石粘土是江苏盱眙奥土公司生产的活性凹凸棒石粘土。对菜籽油去毒净化结果见表3-11-5。当去毒吸附剂凹凸棒石粘土用量为1.6%时,对含毒浓度50×10-9~250×10-9的菜籽油净化后,净化油中残留AFTB1<5×10-9(阴性);当用量在3.2%时,也可使含毒浓度高达500×10-9的油品呈阴性。

表3-11-5凹土去除AFTB1净化力检测结果

注:①南京市粮油检测中心检测;②AFTB1<5×10-9为阴性(-),>5×10-9为阳性(+)。

净化工艺流程见图3-11-1。

例2改性凹凸棒石粘土作吸附剂

合肥工业大学陈天虎利用改性的凹凸棒石粘土对印染污水进行了处理研究。凹凸棒石粘土产于安徽明光市官山乡凹土矿。矿石中凹凸棒石含量为60%~75%,其次为蒙脱石及少量白云石、石英。阳离子交换容量20%~30mmol/100g,比表面积150m2/g,样品粒度200目。

样品改性方法如下:①天然原土(未改性);②340℃焙烧1h;③1N磷酸改性,固液比1:20,常温浸泡12hr,抽滤洗涤至pH值接近7,105~110℃烘干,研磨备用;④2N磷酸改性,方法步骤同③;⑤3N磷酸改性,方法步骤同③;⑥2N硫酸改性,方法步骤同③;⑦碳酸钠改性,在凹土中加入5%的碳酸钠,方法步骤同③。实验结果见表3-11-6。

图3-11-1凹土去毒净化工艺流程示意图

实验结果表明,改性的凹凸棒石粘土对酸性染料CRS大红、碱性染料BO艳蓝、还原染料VB深蓝等均有不同程度的吸附去除率。

例3凹凸棒石粘土作橡胶填料

彭书传利用表面改性凹凸棒石粘土进行了作橡胶填料的试验研究。试验用凹凸棒石粘土取自安徽明光凹凸石粉厂的325目粉料。其主要化学成分(wt%)为:SiO258.50,MgO14.54,Fe2O33.00,Al2O36.09,CaO14.54,K2O0.56,其他2.77。

表3-11-6凹土和不同方法改性凹土吸附染料及酚类物质的实验结果

注:①吸附染料实验溶液初始浓度为100mg/L,吸附剂加量0.25%;②印染废水实验初始COD117mg/L,吸附剂加量0.5%;③吸附对苯二酚、甲酚、苯酚实验溶液初始浓度分别为80.35、116.2、103.2mg/L,吸附剂加量0.5%;④Ce为吸附平衡浓度,N为吸附去除率。

偶联剂:KH-590、KH-550、NDZ-101、NDZ-311W,南京曙光化工厂产。

三级天然胶:马来西亚产。

丁苯1500:兰化公司橡胶厂产。

首先将样品置于马弗炉进行热活化,然后再用表面改性剂进行表面改性,改性后的样品作橡胶填料。实验结果见表3-11-7和表3-11-8。

表3-11-7比表面积与热处理温度的关系

表3-11-8不同填料填充胶料的力学性能

表3-11-7表明,在250℃下热处理2hr,凹凸棒石粘土脱水后比表面最大。表3-11-8表明KH-590硅烷偶联剂的改性效果最佳,其最佳用量为1%。可取代轻钙、陶土、白碳黑,作橡胶浅色补强填料。

例4李英堂、周一民对河南镇平白云质凹凸棒石粘土在人造革等方面的应用进行了实验研究。

镇平白云质凹凸棒石粘土的化学成分(wt%):SiO214.48,Al2O32.53,Fe2O31.13,FeO0.054,MgO17.16,CaO24.14,TiO20.13,K2O0.32,Na2O0.045,P2O50.009,Mn0.028,CO236.13,H2O+2.65,H2O-1.94。矿石的矿物成分以白云石为主,占70%~75%;其次是凹凸棒石,占15%~20%;石英2%~4%;蒙脱石约占3%~5%。白云石呈规则的菱面体晶形,粒径均<12μm,主要在3~5μm间。凹凸棒石呈非常细小的纤维状,在电镜1.5万倍的情况下,见到凹凸棒石局部呈纤维状,集合体为微晶片状。

样品被粉碎至-325目。粉料的粒度组成:<2μm的占13.7%,<5μm的占47.1%,<10μm的占82.7%,<20μm的占94.5%,<30μm的占97.6%,粉样粒径全部小于45μm。样品的平均粒径为5.4μm。

粉样的白度为81.1%。表面改性剂用硬脂酸,溶解剂是丙酮。

用未表面改性的白云质凹凸棒石粘土粉料作人造革的填料,填加量为40,总用量50kg,试验规模为工厂正常生产一个班的作业。产品指标见表3-11-9。

表3-11-9人造革成品物理性能测试结果

用表面改性的粉料作透明软质聚氯乙烯(PVC)的填料,改性剂硬脂酸的用量:1号样为1.5%、2号样为2.5%,每次改性3kg样品,溶解剂丙酮均为300mL。

软质透明PVC薄膜的配方为:

R/C-3DOP82058303Hse钛白粉凹土填料

10050830.5240

产品质量见表3-11-10。

表3-11-10PVC薄膜产品质量

在坯体配料中加20%的白云质凹凸棒石粉料,烧制出的釉面砖产品性能见表3-11-11。

表3-11-11釉面砖产品性能

四、凹凸棒石粘土矿选矿提纯

各个应用领域对矿石中的凹凸棒石含量均有一定要求,一些技术含量高、附加值大的产品要求使用高品位的凹凸棒石粘土,需要对中低品位矿石进行选矿提纯。常规的凹凸棒石粘土选矿方法主要有干法和湿法两种。

1.干法选矿

目前,凹凸棒石粘土生产企业大都采用干法选矿。干法选矿流程为:原矿→手选→干燥→破碎→磨粉分级→包装。按用户要求,粉碎加工成不同粒级产品。

干燥后的矿石水分控制在13%~15%。

干选的关键工艺是磨矿分级,一般采用雷蒙磨磨粉,用空气分级机(旋风集尘器组)分级。粘土中常含有很多硬颗粒,如石英、方解石等,不易磨碎,通过分级可将它们除去。

通过干法选矿可生产出0.246mm、0.074mm、0.043mm等不同级别的产品。

2.湿法选矿

当凹凸棒石粘土用于化妆品、洗涤剂、助滤剂等要求纯度较高的领域时,干法选矿不能满足要求,要用湿法选矿提纯,除去石英、方解石、白云石等杂质矿物。湿法选矿主要包括分散、分离、脱水等步骤。

分散凹凸棒石是一种粒度很细而且很粘的粘土矿物,为了使凹凸棒石和杂质矿物颗粒充分分散和解离,需加入适量的分散剂并采用高剪切力搅拌。分散剂一般是用磷酸盐。另外,在已含磷酸盐(如焦亚磷酸四钠)分散剂的粘土浆液中再加入与分散剂等量的氧化镁或氧化铝及镁、铝的氢氧化物,体系的粘度降低,从而可对浓度较高的矿浆实现除砂分离。

分离经过充分分散的矿浆,通常采用重力选矿法分离,除去杂质。自然沉降法、重选法、离心分离法都能达到提纯的目的。所用设备有水力旋流器、摇床、卧式离心机等。

脱水由于凹凸棒石的膨胀性、胶体性和高粘度,矿浆很稀,给脱水干燥作业带来很大的困难。脱水工艺的关键是选择能保持原矿性质不变和满足应用对象要求的药剂,以降低矿浆粘度,并选择高效过滤设备。

五、凹凸棒石粘土的深加工

凹凸棒石粘土用途很广,为了适应不同用途对凹凸棒石粘土性能的不同要求,需对其深加工处理,以强化某些特性。

(1)挤压挤压是将凹凸棒石的纤维囊分离、撕开,以增加其孔隙体积和比表面积,提高其粘度、脱色与过滤能力。具体方法是将粉碎的提纯的凹凸棒石粘土和水混合,通过挤压器挤压。挤压设备必须具有高剪切力,才能使原来被静电引力结合在一起成束的纤维状晶体分开。添加适量的分散剂会取得更好的效果。胶体级产品一般采用湿法挤压。

(2)研磨生产粗粒或细粒吸附级产品,使用皱纹滚动磨和滚子磨。产品主要用作脱色、土壤改良、农药化肥载体等。生产胶体级产品使用流动磨。主要产品用作泥浆,表面涂层等的原料。

(3)热处理热处理包括干燥和煅烧两部分。胶体级产品的干燥处理十分重要,一般采用低温烘干,控制温度在80~100℃。生产吸附级产品需要煅烧处理。通过煅烧活化,凹凸棒石失去吸附水、沸石水以及部分结晶水和结构水,可变为多孔的干草堆状结构,使孔隙度、比表面积增大,分散性、吸附性提高。煅烧温度不得超过600℃,一般为200~400℃之间。

(4)表面改性凹凸棒石的表面改性同其他非金属矿的表面改性的目的是一致的,操作大体相同。常用的表面改性剂有硅烷、钛酸酯偶联剂。经表面改性的产品可作橡胶、塑料等填料。

用十八烷基胺等有机试剂将凹凸棒石改性为有机凹凸棒石粘土,其性能和用途与有机膨润土相似。

(5)酸活化处理活化可提高凹凸棒石粘土的脱色力。酸活化方法较多,有硫酸法、盐酸法、硫酸—盐酸混合法。盐酸法易活化、易洗涤,硫酸法成本较低,国内工厂大都采用硫酸法。被活化的凹凸棒石粘土的控制粒度为80~74pm,活化时间1hr,矿石品位较高时酸浓度为1%,品位较低时酸浓度为4%。

凹凸棒石粘土矿产为世界性稀缺粘土矿资源,它不仅在世界上少数几个国家发现有工业意义的矿床,而且还具有许多优良的物化性能和工业用途,具有很高的经济价值。据文献报导,国外已开发出近两千多种适用于不同领域和工业部门的凹凸棒石粘土产品,相比而言,我国对凹凸棒石粘土的开发应用研究与国外还有一定差距。我国凹凸棒石粘土资源的开发利用重点是加强低品位矿石的应用研究,充分利用储量占绝大多数的这部分资源,扩大凹凸棒石产品的品种和应用领域。

主要参考文献

[1]《非金属矿工业手册》编辑委员会,非金属矿工业手册(上、下册),冶金工业出版社,1992.12。

[2]《矿产资源综合利用手册》编辑委员会,矿产资源综合利用手册,科学出版社,2000.2。

[3]孙宝岐等,非金属矿深加工,冶金工业出版社,1995.6。

[4]王濮等,系统矿物学(中册),地质出版社,1984.8。

[5]《三废治理与利用编委会》,三废治理与利用,冶金工业出版社,1995。

[6]易发成等,坡缕石粘土的酸活化研究,矿产综合利用,1996.6期,P.19~26。

[7]易发成等,坡缕石粘土对食用油脱色性能研究,矿产综合利用,1996.6期,P.32~33。

[8]冯启明等,坡缕石粘土的硅烷偶联剂表面改性研究,矿产综合利用,1996.6期,P.38~40。

[9]冯启明等,白云质坡缕石粘土的特征及其应用开发研究,矿产综合利用,1996.6期,P.41~44。

[10]郑自立,中国坡缕石粘土矿石类型及矿物共生组合,矿产综合利用,1996.4期,P.35~41。

[11]彭书传,凹凸棒石粘土橡胶填料改性研究,非金属矿,1998.1期,P.15~16。

[12]金叶玲等,凹凸棒石粘土在湿法聚氨酯人造革中的应用,非金属矿,1997.3期,P.44~45。

[13]钱运华等,凹凸棒石粘土填充聚丙烯的研究,非金属矿,1998.2期,P.23~24。

[14]李英堂等,河南省镇平白云质凹凸棒石粘土矿开发利用探索性试验研究报告,国土资源部郑州矿产综合利用研究所,1999.7。

[15]朱振海等,凹凸棒石粘土净化含强致癌物质黄曲霉毒素B1油脂工艺技术研究,非金属矿,1998.6期,P.15~17。

[16]陈天虎,改性凹凸棒石粘土吸附对比实验研究,非金属矿,2000.3期,P.11~12。

[17]冯启明等,青海省湟中县白云质坡缕石粘土酸性活化条件及其方法研究,非金属矿,1999.4期,P.11~13。

㈧ 表面活性剂是什么

㈨ 阴树脂有什么特性

一般不对阴、阳离子交换树脂的特性分开说明,而是一个全面的说明,说明时一般分物理性质和化学性质分开来说明

一、物理性质
离子交换树脂的物理性质很多,下面只介绍常见的几种。
1.粒度。树脂颗粒的大小,对树脂的交换速度、树脂层中水流分布的均匀程度、水通过树脂层的压力降和反洗时树脂的流失等,都有很大影响。树脂颗粒大,离子交换速度小;颗粒小,水流阻力大,而且反洗时容易发生树脂流失。因此,颗粒的大小应适当,常用的树脂颗粒为20~40目,国产离子交换树脂的颗粒为16~50目(粒径为1.2~0.3毫米)。
2.比重。树脂的比重对树脂的用量计算和混合床使用树脂的选择很重要。树脂比重的表示有以下几种:
(1) 干真比重。干真比重就是树脂在干燥状态下其本身的比重。

此处所指的干树脂的体积,既不包括颗粒与颗粒之间的空隙,也不包括树脂本身的网架孔隙。测干树脂体积时是将一定重量的干树脂,浸入某种不使树脂膨胀的液体(如甲苯)中,测量其排出液体的体积,此体积即为该一定重量干树脂的体积。干真比重一般为1.6左右。
(2) 湿真比重。湿真比重是树脂在水中经过充分膨胀后,树脂颗粒的比重。

这里的湿树脂体积是指颗粒在湿状态下的体积,包括颗粒中的网孔,但不包括颗粒与颗粒之间的空隙。湿真比重决定了树脂在水中的沉降速度。因此,树脂的湿真比重对树脂的反洗强度和混床再生前树脂的分层有很大影响。湿真比重一般为1.04~1.3左右。
(3) 湿视比重。湿视比重是指树脂在水中充分膨胀时的堆积比重。

湿视比重用来计算交换器内装入一定体积树脂时,所需湿树脂的重量。湿视比重一般为0.6~0.85。
3.溶胀性。树脂的溶胀性是指树脂由干态变为湿态,或者由一种离子型转换成为另一种离子型时,所发生的体积变化。前者称为绝对溶胀,后者称为体积溶胀。
4.树脂绝对溶胀度的大小与合成树脂用的二乙烯苯的数量有关。同一种树脂如果浸入不同浓度的电解质溶液中,其溶胀度也不同;溶液浓度小,其溶胀度大;溶液浓度大,其溶胀度就小。
因此,当把干树脂开始湿润时,不宜用纯水浸泡,一般饱和和食盐水浸泡,以防止树脂因溶胀过大而碎裂。
树脂体积溶胀度的大小与可交换离子的水合离子半径大小有关,树脂内可交换离子的水合离子半径越大,其溶胀度越大。
由于树脂转型时其体积发生变化,所以转型前后两种树脂的湿真比重也随之发生变化。当转型后的树脂体积增大时,其湿直比重减小;当转型后的树脂体积缩小时,其湿真比重增大。这一性质在混床树脂分层时作用很大。
由于树脂转型时发生体积变化,也能使树脂在交换和再生过程中发生多次胀、缩,致使树脂颗粒破碎。从这种情况来看,应尽量减少树脂的再生次数,延长使用时间。
5.机械强度。树脂的机械强度是指树脂经过球磨或溶胀后,裂球增加的百分数。
机械强度好的树脂,应呈均匀的球形,没有内部裂纹,有良好的抗机械压缩性以及很低的脆性,在失效和再生时具有足够的抗裂能力。
6.耐热性。各种树脂所能承受的温度有一定的最高极限,超过这个限度树脂就会发生迅速降解,交换容量降低,使用寿命减少。
一般阳树脂可耐100℃左右,阴树脂中强碱性树脂可耐60℃左右,弱碱性树脂可耐80℃左右。此外,盐型树脂比氢型或氢氧型树脂耐热性好些。
二、 化学性质
离子交换树脂的化学性质有:离子交换、催化、络盐形成等。其中用于电厂水处理的,主要是利用它的离子交换性质。所以,这里仅介绍离子交换反应的可逆性、选择性和表示交换能力大小的交换容量。
1.离子交换反应的可逆性。当离子交换树脂遇到水中的离子时,能发生离子交换反应。反应结果,树脂的骨架不变,只是树脂中交换基团上能解离的离子与水中带同种电荷的离子发生交换。例如,用8%左右的食盐水,通过RH树脂后,出水中的H+浓度增加,Na+浓度减小。这说明食盐水通过RH树脂时,树脂中的H+进入水中,食盐水中的Na+交换到树脂上。这一反应为:
RH+NaCl→RNa+HCl
或 RH+Na+→RNa+H+
如果用4%左右的盐酸通过已经变成RNa的树脂后,出水中的Na+浓度增加,H+浓度减小。说明树脂中的Na+进入水中,而盐酸中的H+交换到树脂上。这一反应为:
RNa+HCl→RH+NaCl
或 RNa+H+→RH+Na+
对照两个反应我们知道:离子交换反应是可逆的。这种可逆反应,可用可逆反应式表示:
RH+NaCl RNa+HCl
或 RH+Na+ RNa+H+
2.离子交换反应的选择性。这种选择性是指树脂对水中某种离子所显示的优先交换或吸着的性能。
同种交换剂对水中不同离子选择性的大小,与水中离子的水合半径以及水中离子所带电荷大小有关;不同种的交换剂由于交换换团不同,对同种离子选择性大小也不一样。下面介绍四种交换剂对离子选择性的顺序:
(1) 强酸性阳离子交换剂,对水中阳离子选择顺序:
Fe3+>Al3+>Ca2+>Mg2+>K+> ≈Na+>H+>Li+
(2) 弱酸性阳离子交换剂,对水中阳离子的选择顺序:
H+>Fe3+>Al3+>Ca2+>Mg2+>K+> ≈Na+>Li+
从上述选择顺序来看,强酸性阳离子交换剂对H+的吸着力不强;而弱酸性阳离子交换剂则容易吸着H+。所以,实际应用中,用酸再生弱酸性阳离子交换剂比再生强酸性阳离子交换剂要容易得多。
(3) 强碱性阴离子交换剂,对水中阴离子的选择顺序:
> >Cl>OH->F-> >
(4) 弱碱性阴离子交换剂,对水中阴离子的选择顺序:
OH-> > >Cl->
从阴离子交换剂的选择性来看,用碱再生弱碱性阴离子交换剂比再生强碱性阴离子交换剂容易。但是弱碱性阴离子交换剂吸着 很弱,不吸着 。因此,弱碱性阴离子交换剂用于除掉水中强酸根离子。
3.交换剂的交换容量。交换容量是离子交换剂的一项重要技术指标。它定量地表示出一种树脂能交换离子的多少。交换容量分为全交换容量和工作交换容量。
(1) 全交换容量。全交换容量是指离子交换剂能交换离子的总数量。这一指标表示交换剂所有交换基团上可交换离子的总量。同一种离子交换剂,它的全交换容量是一个常数,常用毫克当量/克来表示。
(2) 工作交换容量。工作交换容量就是在实际运行条件下,可利用的交换容量。在实际离子交换过程中,可能利用的交换容量比全交换容量小得多,大约只有全交换容量的60~70%。某种树脂的工作交换容量大小和树脂的具体工作条件有关,如水的pH值、水中离子浓度、交换终点的控制标准、树脂层的高度和水的流速等条件,都影响树脂的工作交换容量。工作交换容量常用毫克当量/毫升来表示。

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