酚中性油浊度法和蒸馏法

E. 有机化学实验中丁香酚的提取和分离

1.丁香酚具有挥发性，可以随水蒸气蒸馏而不被破坏，而且丁香酚几乎不溶于水，可以和有机溶剂混溶，在遇到氢氧化钠溶液时课转化为钠盐而溶于水，加酸酸化后又可以游离出来。因此可以用水蒸气蒸馏的方法，用氢氧化钠萃取，酸化再用乙酸乙酯萃取的纯丁香酚。
2.还可以用有机溶剂萃取，超临界法，微波萃取法来提取挥发油

F. 用气相色谱法测定粗酚中酚含量时，把几种酚都按面积百分比加和之后，为什么比蒸馏法低呀

色谱法更精确，蒸馏法馏分存在同系物或有机杂质，因此含量高。但色谱法本身就是分离的过程，具有很高的选择性，可有效分离杂质。定量最准确所以较低。

G. 高中化学中分离苯与苯酚总是用加氢氧化钠的方法，为什么不用蒸馏的呢

氢氧化钠法是普遍用法，操作过程简单，容易理解。
不用蒸馏有两个原因，
1，苯蒸气有毒，高中实验尽量避免有机挥发有毒气体的实验操作。
2，苯酚加热遇到空气极容易变色，不易控制实验过程。

H. 测定水质挥发酚有没有不需要蒸馏的方法

实验室测定都需要蒸馏的。测定质控样可以不蒸馏

I. 溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法三种方法各具什么特点用途

溶剂提取法一般指从中草药中提取有效部位的方法，根据中草药中各种成分在溶剂中的溶解性，选用对活性成分溶解度大、对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，而将有效成分从药材组织内溶解出来的方法叫溶剂提取法。当溶剂加到中草药原料中时，溶剂由于扩散。渗透作用通过细胞壁透入细胞内，溶解可溶性物质，而造成细胞内外的浓度差，细胞内的浓溶液不断向外扩散，溶剂又不断进入药材组织细胞中，多次往返，直到细胞内外溶液浓度达到动态平衡时，将此饱和溶液滤出，再加入新溶剂，可把所需成分大部分溶出。
溶剂的选择

常见的溶剂可以分为三大类：
①水是强极性溶剂。
②亲水性有机溶剂。
③亲脂性有机溶剂。
常见溶剂的亲脂性的强弱顺序为（亲水性则相反）：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>丙酮>乙醇>甲醇。
选择适当溶剂是溶剂提取法的关键。
①溶剂对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小。
②溶剂不能与中药成分起化学变化。
③溶剂要经济、易得、使用安全等。常用的提取法有浸渍法、渗滤法、煎煮法、回流提取法及连续提取法。
溶剂提取法分类：
溶剂提取法分冷提法和热提法两种。
1．冷提法
（1）浸渍法
本法简单可行， 但浸出率低，如用水注意防腐。
（2）渗漉法
上、下形成浓度差，浸出效果优于浸渍法。
2．热提法
（1）煎煮法
我国最早使用的传统浸出方法，适用于水提取。
（2） 回流法
适用于有机溶剂提取，过滤回收溶剂。
（3） 连续提取法
中途不需过滤， 溶剂用量少。

水蒸气蒸馏法系指将含有挥发性成分的药材与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸气一并馏出，经冷凝分取挥发性成分的浸提方法。该法适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、在水中稳定且难溶或不溶于水的药材成分的浸提。水蒸气蒸馏法可分为共水蒸馏法、通水蒸气蒸馏法、水上蒸馏法。为提高馏出液的浓度，一般需将馏出液进行重蒸馏或加盐重蒸馏。常用设备为多能提取罐、挥发油提取罐，它在生产活动中被广泛使用。
水蒸气蒸馏法是指将含挥发性成分药材的粗粉或碎片，浸泡湿润后，直火加热蒸馏或通入水蒸汽蒸馏，也可在多能式中药提取罐中对药材边煎煮边蒸馏，药材中的挥发性成分随水蒸气蒸馏而带出，经冷凝后收集馏出液，一般需再蒸馏1次，以提高馏出液的纯度和浓度，最后收集一定体积的蒸馏液；但蒸馏次数不宜过多，以免挥发油中某些成分氧化或分解。本法的基本原理是根据道尔顿定律，相互不溶也不起化学作用的液体混合物的蒸汽总压，等于该温度下各组分饱和蒸气压（即分压）之和。因此尽管各组分本身的沸点高于混合液的沸点，但当分压总和等于大气压时，液体混合物即开始沸腾并被蒸馏出来。
水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应，且难溶或不溶于水的成分的提取。此类成分的沸点多在100℃以上，与水不相混溶或仅微溶，并在100℃左右有一定的蒸气压。当与水在一起加热时，其蒸气压和水的蒸气压总和为一个大气压时，液体就开始沸腾，水蒸气将挥发性物质一并带出。例如中草药中的挥发油，某些小分子生物碱一麻黄碱、萧碱、槟榔碱，以及某些小分子的酚性物质。牡丹酚（paeonol）等，都可应用本法提取。有些挥发性成分在水中的溶解度稍大些，常将蒸馏液重新蒸馏，在最先蒸馏出的部分，分出挥发油层，或在蒸馏液水层经盐析法并用低沸点溶剂将成分提取出来。
1、水蒸气蒸馏法原理。
香料与水构成精油与水的互不相溶体系，加热时，随着温度的增高，精油和水均要加快蒸发，产生混合体蒸气，其蒸气经锅顶鹅颈导入冷凝器中得到水与精油的液体混合物，经过油水分离后即可得到精油产品。
2、 蒸馏方式。
水中蒸馏 ：原料置于筛板或直接放入蒸馏锅，锅内加水浸过料层，锅底进行加热。
水上蒸馏：(隔水蒸馏)原料置于筛板，锅内加入水量要满足蒸馏要求，但水面不得高于筛板，并能保证水沸腾至蒸发时不溅湿料层，一般采用回流水，保持锅内水量恒定以满足蒸气操作所需的足够饱和蒸汽，因此可在锅底安装窥镜，观察水面高度。
直接蒸气蒸馏：在筛板下安装一条带孔环行管，由外来蒸气通过小孔直接喷出，进入筛孔对原料进行加热，但水散作用不充分，应预先在锅外进行水散，锅内蒸馏快且易于改为加压蒸馏。
水扩散蒸气蒸馏：这是国外应用的一种新颖的蒸馏技术。水蒸气由锅顶进入，蒸气至上而下逐渐向料层渗透，同时将料层内的空气推出，其水散和传质出的精油无须全部气化即可进入锅底冷凝器。蒸气为渗滤型，蒸馏均匀、一致、完全，而且水油冷凝液较快进入冷凝器，因此所得精油质量较好、得率较高、能耗较低、蒸馏时间短、设备简单。
蒸馏是分离、纯化液态混合物的一种常用的方法，也可以测定液态化合物的沸点，因此对鉴定纯液态化合物有一定的意义。
与水共沸的物质应该用水蒸气蒸馏法。

升华法是固态物质不经过液态阶段直接变为气体.樟脑、碘、萘等都容易升华。
常温下如碘单质等熔点沸点的克拉白龙曲线的交点比较接近原点的物质，换句话说就是在同压强下温度对其物态影响较为急促。
若是超低温下，如工业上的干冰提纯，就用固态空气升温升华得到。
升华时要注意温度的控制得当，且接收装置要有一定的冷凝作用，并能及时排出冷凝物.
若是实验室制法，只需用加冷水的圆底烧瓶底部收集，还要注意升华容器口要适中，最好用水浴加热进行实验。

J. 如何柱色谱法提取分离浑发油成分

（一）提取方法
挥发油的提取方法有水蒸气蒸馏法、溶剂提取法与压榨法等。
1、水蒸气蒸馏法
分为水蒸气蒸馏和共水蒸馏。
水蒸气蒸馏：将切碎的药材预先用水润湿，然后通入水蒸气或过热蒸气，使挥发油随同水蒸气蒸馏出来；
共水蒸馏：药材与水共置于蒸馏皿内，直接回执蒸馏，这种方法因原料直接受热，温度较高，可能使挥发油中某些成分分解，有时原料易焦化，影响产品的质量。
若挥发油在水中溶解度稍大或挥发油含量低不易分层，可采用盐析法，或盐析后用亲脂性溶剂萃取。
2、溶剂提取法
有些挥发油的成分遇热不稳定，则不宜采用水蒸气蒸馏法提取。可用低沸点的有机溶剂如石油醚（30。~60。C）、乙醚等，冷浸或连续回流提取，提取液于低温下回收，即得粗制挥发油。但此法所得的挥发油黏度大，杂质多，可利用脂溶性杂质在冷乙醇中的溶解度下降，将挥发油粗品用适量热乙醇溶解，冷却，放置，滤除析出物，减压蒸去乙醇可得较纯的挥发油。（也可采用重蒸馏精制）。
3、压榨法
适用于提取挥发油含量丰富的新鲜药材（如橙、柠檬、橘的果皮
等）。优点：在常温下进行，成分不致受热分解，保持挥发油的原有新鲜香气。缺点：产品不纯，不易将挥发油提取完全。
因此，常将压榨后的原料再进行水蒸气蒸馏，使挥发油完全提出。
4、吸收法
用于少数对热敏感的名贵挥发油。如玫瑰油、茉莉花油等。
5、超临界流体萃取法
（二）分离法
常用分馏法、化学法与色谱法。
1、分馏法
由于挥发油的各成分类别不同，如萜类中不同的萜类成分一般相差五个碳原子，还有双键数目、位置和含氧功能基的不同，沸点也会有一定差距，而且有一定的规律性。
萜类的沸点（常压）
分类 沸点（。C） 分类 沸点（。C）
单萜 ~130
单萜烯
（双环一个双键） 150~170
（单环一个双键） 170~180 单萜烯烃
（链状三个双键） 180~200
单萜含氧衍生物 200~230
倍半萜及其含氧衍生物 230~300
一般可粗略分成三个馏程：
低沸点馏程（35~70。C/1.333Kpa）：单萜烃类
中沸点馏程（70~100。C/1.333Kpa）：单萜含氧衍生物
高沸点馏程（80~110。C/1.333Kpa）：倍半萜及其含氧衍生物、奥类。
2、冷冻法（结晶法）
利用有些挥发油于低温放置，可析出结晶（脑）的性质，即可将脑与油中其他成分分离。
3、化学法
（1）碱性成分的分离
挥发油乙醚液 → 加入1%盐酸或硫酸萃取 → 酸水层中加入碱 → 然后用乙醚萃取 → 蒸去乙醚 → 碱性成分。
（2）酸性成分的分离
上述分出碱性成分后的乙醚溶液，用水洗去酸，然后再用不同强度的碱液萃取出酸性成分，再加酸酸化，处理同上。
（3）羰基成分的分离
常用亚硫酸氢钠法与吉拉德（Girard）试剂法。原理是使亲脂性羰基类成分（醛、酮等）生成亲水性的加成物；加成物在酸或碱的作用下分解，还原为原来的羰基成分，被亲脂性的有机溶剂萃取出。亚硫酸氢钠只能与醛和小分子的酮类成分形成加成物，而 Girard试剂法对所有的羰基成分都适用。
1）亚硫酸氢钠法
提出酸、碱成分后的乙醚液，加入30%NaHSO3，形成盐（溶于水），用水分取加成物后，加入酸或碱后，再用乙醚萃取，水洗，蒸去乙醚得到醛、酮成分。
2） Girard试剂法（略）
3）醇类成分的分离
常采用邻苯二甲酸酐、丙二酸单酰氯或丙二酸等试剂与醇反应生成相应的酸性单酯，、转溶于NaHCO3液，加乙醚萃取出其他中性挥
发油成分。
4）其他成分的分离：具有不饱和双键的萜烃可与溴、盐酸或氢溴酸等形成加成物结晶析出。
4、色谱法
常用硅胶色谱、气相色谱法。
（1）柱色谱法
样品：石油醚或已烷溶液
洗脱剂：洗脱剂极性由小到大或采用混合溶剂梯度洗脱
注意点：对于部分含有双键异构体的挥发油，，用一般色谱法难以分离，可采用硝酸银柱色谱洗脱。
挥发油成分中双键的数目和位置不同，与Ag+形成的л-络合物的难易程度和稳定性有差异，一般规律：双键数目多，在双键末端及顺式结构中吸附牢，难洗脱。
例如：α-细辛醚、β-细辛醚、欧细辛醚的分离（2.0%AgNO3-硅胶柱；苯-乙醚（5∶1）洗脱）

流出先后顺序：α-细辛醚＞β-细辛醚＞欧细辛醚
因为α-细辛醚环外双键为反式，与 AgNO3络合不牢固；β-细辛醚为顺式，与AgNO3络合能力大于α-细辛醚，而欧细辛醚为末端双键，与AgNO3络合能力最强。
（2）GC
GC分离和鉴定挥发油具有高效、灵敏、用量少（小于0.1ml）、速度快、能制备高纯度成分等特点。
流动相（载气）：氢、氮或氦；
载体（柱内填充料）：耐火砖粉，硅藻土；
固定相：一般选用硅油、硅酮、硅酯、聚酯和聚乙二醇等，随成分的性质和操作温度而定；
操作温度：150 ~ 250。C之间（温度过高易使油中成分发生异构化或分解等变化）
5、分子蒸馏法
（1）原理
依靠不同物质分子运动平均自由程的差别实现物质的分离。即利用液体受热后就会从液面逸出成为气体分子，不同种类的气体分子分子有效走私不同）其平均自由程不同，在距离液面大于重分子的平均自由程而小于轻分子的平均自由程处设置冷凝面，则经分子可到达冷凝面被冷凝分出，而重分子返回原来的液面，以达到分离目的。
（2）优点
1）操作温度低，适宜不耐热易氧化成分的提取分离；
2）受热时间短；
3）蒸馏压强低；
4）分离程度和产品收率高。
小结：
本章的化学成分较多，结构较为复杂，主要掌握萜的定义及分类方法，掌握挥发油的通性，化学组成及提取分离方法。熟悉萜类、环
烯醚萜类、卓酚酮、薁类等的特性，显色反应及常见分离方法。熟悉重要的萜类化合物——薄荷醇、龙脑、樟脑、青蒿素、穿心莲内酯、银杏内酯、雷公藤甲素、丹参酮类、紫杉醇、胡萝卜素等。