砷离子还原蒸馏法

1. 中国药典收载的古蔡氏检查砷盐法的原理是什么操作中加入碘化钾(KI)和酸性氯化亚

古蔡法检查砷盐是样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色或棕黄色砷斑。对供试品与标准品溶液在同一条件下所显的砷斑的颜色深浅进行比较，可测得供试品的含砷限度。
试剂与仪器：
1、 5％溴化汞乙醇溶液
2、 溴化汞试纸：将滤纸剪成直径为2cm的圆片，浸泡于溴化汞乙醇溶液中。使用前取出，使其自然干燥后备用。
3、 40％酸性氯化亚锡溶液：称取20克氯化亚锡（Sncl2.2H2O），溶于12.5毫升浓盐酸中，用水稀释至50毫升。另加2颗锡粒于溶液中。
4、 10％醋酸铅溶液。
5、 醋酸铅棉花：将脱脂棉浸泡于10％醋酸铅溶液中，1小时后取出，并使之疏松，在100℃烘箱内干燥，取出置于玻璃瓶中塞紧保存备用。
6、 醋酸铅试纸：将普通滤纸浸入10％醋酸铅溶液中，1小时候取出，自然晾干，剪成条状（8×5cm），置于瓶中保存，备用。
7、无砷锌细粒。
8、浓盐酸。
9、20％碘化钾溶液。
10、10％硝酸镁溶液。
11、氧化镁；
12、砷标准溶液：精确称取预先在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2小时的三氧化二砷0.1320克，溶于l0毫升lN氢氧化钠溶液中，加1N硫酸溶液10毫升将此溶液仔细地移入1000毫升容量瓶中， 并用水稀释至刻度。此液每毫升含0.1毫克砷。使用时可将此液稀释成每毫升含l或10mg的砷。
13、1N氢氧化钠：量取52毫升氢氧化钠饱和溶液，注入l000毫升不含二氧化碳的水中，混匀。
14、1N硫酸溶液。
四、操作方法：
1、样品处理：准确称取样品10克，置于瓷坩埚中，加入氧化镁粉2克，10％硝酸镁溶液10毫升，在水浴上蒸干。小火炭化后，移入550℃高温炉中灰化至白色灰烬，冷却，加人l0毫升浓盐酸溶解残渣，然后用水移入100毫升量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。
2、样品分析：准确吸取样品溶液20毫升，移入砷斑法测定器，分别置于三角瓶中，分别加入每毫升含1mg的砷的标准溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4．0、5.0毫升。于各瓶中加入20％碘化钾溶液5毫升。40％氯化亚锡溶液2毫升于样品溶液中再加入浓盐酸13毫升，于标准溶液中各加入浓盐酸15毫升，并各加入水使总体积为45毫升。放置10分钟后。加入锌粒5克迅速装上已装有溴化汞试纸，醋酸铅棉花和滤纸的试砷管。在25-30℃下避光放置45分钟。取出溴化汞试纸，将样品和标准色斑目测比较，求出样品溶液中的含砷量。
计算：
砷(mg/kg)=C/W×100
C：相当于砷的标准量(mg)W：测定时样液相当于样品的重量(g)，
说明：
(1)吸取样品溶液的量可视样品中含砷量而定，最后总体积达45毫升即可。
(2)样品色斑相当于砷的量应扣除空白液的色斑相当于砷的量。
(3)试剂空白只允许呈现极浅的淡黄色(一般不应显色)砷斑。如空白显色砷，应找出原因。
(4)对试剂要求纯度高，必须是无砷锌粒，一级盐酸。
(5)装入醋酸铅棉花时，不要太紧和太软，紧与松要适应。
(6)加入锌粒时，要每加一次锌粒，立即盖上一支预先准备好的醋酸铅棉花，溴化汞试纸的玻璃管。
(7)如样品中含有锑，也能够生成与砷斑类似的锑斑，锑能溶解在80％乙醇中，而砷斑不溶解。

（1）砷的反应吸收尽量控制在25℃左右进行。天热时测定，吸收管应放在冰水中，避免吸收液挥发。

（2）使用无砷锌粒时，最好加人两颗颗粒较大的锌粒，其余仍用细锌粒。如全部用细锌粒，反应太激烈。

2. 锌精矿冶炼过程中，那里边的硫和砷会影响它的回收率吗

都不会影响回收率，但是砷含量太高的话，会对冶炼流程有影响

3. 如何处理含砷污水

含砷废水的处理复
其处理含砷废水的制主要方法有石灰中和法、铁盐法、离子交换法、硫化法等。石灰中和法、铁盐法处理渣量大,有价元素得不到利用;离子交换法处理量小,投入较大,附属设备多。硫化法是硫化钠、硫氢化钠、硫化铁等硫化剂与废水中AsO43-、AsO2-、Cu2+、Bi3+等离子反应生成硫化物沉淀。因硫化法具有反应快、处理量大、工艺简单、硫化物沉淀可回收利用,因此被广泛应用。

4. 世界上最早的制备单质砷的方法是什么

火法炼丹的另一重大成就，是单质砷的制备。葛洪《抱朴子·仙药篇》记载了6种处理雄黄的方法，最后一法是用硝石、玄胴肠，即猪大肠和松脂“三物炼之”。雄黄和硝石同炼，可收集到三氧化二砷，再先后用含碳的猪大肠和松脂炼两次，就被还原成为纯净的单质砷。这是世界上最早的制备单质砷的方法。

5. 为什么首先将五价砷还原为三价砷,然后原子化

微量砷的测定通常可以用氢化物原子吸收法或者氢化物原子荧光法，其原理就是将砷生成气态的砷化氢，然后导入原子化器，经原子化后测定其吸光度或荧光强度。五价砷不能与硼氢化钾反应生成砷化氢，而三价砷可以，因此，要先将五价砷还原为三价砷。

6. 蒸馏分离

用蒸馏法分离砷多在盐酸溶液中进行，在盐酸溶液中砷以三氯化砷的形式被蒸馏，严格控制温度在108℃以下，可使锑、锡与砷分离，锗与砷被同时蒸馏出来。砷与锗的分离，可在氯气流中先蒸馏四氯化锗，然后再加入还原剂蒸馏砷。常用的还原剂有盐酸肼或硫酸肼，同时加入溴化物进行催化。

在含溴的氢溴酸溶液蒸馏砷时，硒可同时蒸馏出来。

蒸馏方法如下:

称取0.5～2g(精确至0.0001g)试样，置于250mL烧杯中，加入0.2～1gKClO₃，用少许水润湿，加15～30mLHCl，加热分解(必要时添加氯酸钾)，并蒸发溶液至干，赶净氯气。冷却，加入20～40mL(1+1)HCl，微热使盐类溶解，然后将溶液移入蒸馏瓶中，蒸馏装置见图51.1。

于蒸馏瓶中加入1～2g盐酸肼、1gKBr，用水稀释至50～60mL。向接收溜出物的锥形瓶中加入50mL水，并接上冷凝管，使其下端插入液面2/3处。然后向蒸馏瓶中注入100mLHCl，在108℃以下蒸馏。当溜出液体积达到100mL时(不包含原加入水的体积)。冷却蒸馏瓶，再加50mLHCl，重新蒸馏出50～60mL溜出液后结束蒸馏。

当试样中钨含量高时，则钨与砷形成配合物，难以使砷蒸馏出来。因此应预先将溶液蒸发至小体积，然后加入20mLHAc、30mLCH₃OH和100mLHCl，蒸馏1h。砷量高时应再加15mLCH₃OH、15mLHCl，重复蒸馏一次。

图51.1 砷的蒸馏装置

7. 怎么鉴定砷离子，锑离子和铋离子

检验As用马氏试砷法

然后用次氯酸钠浸没管子,不能观察到镜子的的溶解（这一步是为了排除砷的干扰,因为砷镜是能溶于次氯酸钠的）.至此即可说明原溶液中含有锑离子.
由于铋化氢极不稳定,一旦生成就会分解为铋单质留在溶液中.因此上述检验过程中实际上不能产生铋化氢,也就不会有铋的干扰.
另取溶液加入四羟基合锡（II）酸钠溶液（可由氯化亚锡和过量氢氧化钠在低温下现制）,立即观察到黑色的沉淀（铋单质）,同时四羟基和锡（II）酸钠被氧化为六羟基合锡（IV）酸钠.锑离子的反应非常的慢,故不能构成干扰.用这一反应可以鉴别铋.

8. 砷离子和溴离子的还原性

您是想问砷离子和溴离子的还原性哪个更强吗？砷离子的还原性更强。
砷元素在元素周期表中是第33位，用As来表示；溴元素在元素周期表中是第35位，用Br来表示。
根据非金属活动性顺序判断，非金属性越强，单质氧化性越强，而相应简单阴离子的还原性越弱。如：氧化性：f2>cl2>o2>br2>i2>s；还原性：f-

9. 污水处理技术篇：水体中的砷如何去除

水体中的砷如何去除：目前，国内外处理污水处理中含砷废水的方法主要有沉淀法专、离子交换法、生属物法、膜法、电凝聚法、吸附法等。这些方法均有其自身的特点，如：沉淀法除砷技术较为完善，应用较为广泛，但它处理后会产生大量废渣，造成二次污染，而且除砷效率低，难以满足饮用水水质要求;离子交换法适用于处理量不大、组成单一、回收价值高的废水，但其处理工艺复杂、成本高，难以实现工业化生产;生物法中微生物对周边环境的要求很严格，因砷具有毒性，用此法处理水中的砷目前尚处在起步阶段;膜分离法处理成本较高，不宜大规模应用;电凝聚法操作技术条件要求比较高;吸附法是利用吸附剂提供的大比表面积，通过砷污染物与吸附剂间较强的亲和力达到净化除砷的目的。吸附法由于简单易行、去除效果好、能回收废水中的砷、对环境不产生或很少产生二次污染，且吸附材料来源广泛、价格低廉、可重复使用等优势而备受人们关注。

10. 如何脱砷

脱砷法是从水中去除砷的水处理过程。地热水中常含1-10mg/L，故地热发电后的热水不能直接排到水体中。

水的脱砷处理一般有两种方法：

①在地热热水中加入铁盐和石灰，使砷被吸附到生成的氢氧化铁沉淀絮凝物上并分离出来；

②把铁、铝等离子加到地热热水中，使硅酸溶解度降低并与砷一起沉淀出来。目前除砷处理装置存在的问题有：沉淀物的过滤分离方法及后处理；除砷后水中硫酸根和氯离子增多等。