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雙酚A環氧樹脂的電導率

發布時間:2023-05-30 08:13:15

⑴ 環氧樹脂電導率是多少

環氧樹脂的電導率答凱受多種因素影響,如其成分、固化劑種類和含量、添加劑種類和濃度等。因此,其電導率范圍很大,一般在10^(-16)S/m到10^(-12)S/m之間。根據查差運詢相關公開信息顯示:環氧樹脂的電導率受多種因素影響,如其成分虛舉梁、固化劑種類和含量、添加劑種類和濃度等。因此,其電導率范圍很大,一般在10^(-16)S/m到10^(-12)S/m之間。

⑵ 雙酚A型環氧樹脂的簡介

環氧樹脂的種類繁多,區別起見,常在環氧樹脂的前面加上不同單體的名稱。如二酚基丙烷(簡稱雙酚A)環氧樹脂(由雙酚A和環氧氯丙烷製得);甘油環氧樹脂(由甘油和環氧氯丙烷製得);丁烯環氧樹脂(由聚丁烯氧化而得);環戊二烯環氧樹脂(由二環戊二烯環氧化製得)。此外,對於同一類型的環氧樹脂,也根據它們的黏度和環氧值的不同而分成不同的牌號,因此它們的性能和用途也有所差異。目前應用最廣泛的是雙酚A型環氧樹脂的一些牌號,通常所說的環氧樹脂就是指雙酚A型環氧樹脂。
是環氧樹脂中產量最大、使用最廣的一種品種,因為它有很高的透明度,也是由雙酚A和環氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下反應生成的:式中:n一般在0~25之間。根據相對分子質量大小,環氧樹脂可以分成各種型號。一般低相對分子質量環氧樹脂的n平均值小於2,軟化點低於50℃,也成為軟環氧樹脂;中等相對分子質量環氧樹脂的n值在2~5之間,軟化點在50~95℃之間;而n大於5的樹脂(軟化點在100℃以上)稱為高相對分子質量樹脂。 雙酚A型環氧樹脂在防腐蝕領域中常用的幾種形式:
◆環氧類塗料
◆環氧樹脂玻璃鋼
◆環氧樹脂膠泥、砂漿
◆環氧樹脂整體地坪
◆環氧-酚醛、環氧-呋喃樹脂復合玻璃鋼

⑶ 雙酚A甲醛酚醛環氧樹脂與苯酚甲醛環氧樹脂的區別

耐溫性能,雙酚A改性的酚醛環氧表現非常好,比鄰甲酚醛的耐溫還要高一點。
韌性表現: 雙酚A改性的酚醛環氧比普通的酚醛環氧樹脂要好。

⑷ 環氧樹脂的性能和特性是什麼

1、 形式多樣。各種樹脂、固化劑、改性劑體系幾乎可以適應各種應用對形式提出的要求,其范圍可以從極低的粘度到高熔點固體。
2、 固化方便。選用各種不同的固化劑,環氧樹脂體系幾乎可以在0~180℃溫度范圍內固化。
3、 粘附力強。環氧樹脂分子鏈中固有的極性羥基和醚鍵的存在,使其對各種物質具有很高的粘附力。環氧樹脂固化時的收縮性低,產生的內應力小,這也有助於提高粘附強度。
4、 收縮性低。環氧樹脂和所用的固化劑的反應是通過直接加成反應或樹脂分子中環氧基的開環聚合反應來進行的,沒有水或其它揮發性副產物放出。它們和不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂相比,在固化過程中顯示出很低的收縮性(小於2%)。
5、 力學性能。固化後的環氧樹脂體系具有優良的力學性能。
6、 電性能。固化後的環氧樹脂體系是一種具有高介電性能、耐表面漏電、耐電弧的優良絕緣材料。
7、 化學穩定性。通常,固化後的環氧樹脂體系具有優良的耐鹼性、耐酸性和耐溶劑性。像固化環氧體系的其它性能一樣,化學穩定性也取決於所選用的樹脂和固化劑。適當地選用環氧樹脂和固化劑,可以使其具有特殊的化學穩定性能。
8、 尺寸穩定性。上述的許多性能的綜合,使環氧樹脂體系具有突出的尺寸穩定性和耐久性。
9、 耐黴菌。固化的環氧樹脂體系耐大多數黴菌,可以在苛刻的熱帶條件下使用。

參考資料:菲凡士公司

⑸ 有沒有雙酚A環氧樹脂膠黏劑的資料,謝謝大家幫忙

環氧樹脂及環氧樹脂膠粘劑的基本知識
(一)、環氧樹脂的概念:
環氧樹脂是指高分子鏈結構中含有兩個或兩個以上環氧基團的高分子化合物的總稱,屬於熱固性樹脂,代表性樹脂是雙酚A型環氧樹脂。
(二).環氧樹脂的特點(通常指雙酚A型環氧樹脂)
1.單獨的環氧樹脂應用價值很低,它需要與固化劑配合使用才有實用價值。
2.高粘接強度:在合成膠粘劑中環氧樹脂膠的膠接強度居前列。
3.固化收縮率小,在膠粘劑中環氧樹脂膠的收縮率最小,這也是環氧樹脂膠固化膠接高的原因之一。例如:
酚醛樹脂膠:8—10% ; 有機硅樹脂膠:6—8%
聚酯樹脂膠:4—8% ; 環氧樹脂膠:1—3%
若經過改性加工後的環氧樹脂膠收縮率可降為0.1—0.3%,熱膨脹系數為6.0×10-5/℃
4.耐化學性能工好:在固化體系中的醚基、苯環和脂肪羥基不易受酸鹼侵蝕。在海水、石油、煤油、10%H2SO4、10%HCl、10%HAc、10%NH3、10%H3PO4和30%Na2CO3中可以用兩年;而在50%H2SO4和10%HNO3常溫浸泡半年;10%NaOH(100℃)浸泡一個月,性能保持不變。
5.電絕緣性優良:環氧樹脂的擊穿電壓可大於35kv/mm
6.工藝性能良好、製品尺寸穩定、耐性良好和吸水率低。
雙酚A型環氧樹脂的優點固然好,但也有其缺點:
①.操作粘度大,這在施工方面顯的有些不方便
②.固化物性脆,伸長率小。
③.剝離強度低。
④.耐機械沖擊和熱沖擊差。
(三).環氧樹脂的應用與發展
1.環氧樹脂的發展史:
環氧樹脂是1938年由P.Castam申請瑞士專利,由汽巴公司在1946年研製出最早的環氧粘接劑,1949年美國的S.O.Creentee研製了環氧塗料,我國於1958年開始環氧樹脂的工業化生產。
2.環氧樹脂的應用:
①塗料工業:環氧樹脂在塗料工業中需用量最大,目前較廣泛使用的有水性塗料、粉末塗料和高固分塗料。可廣泛用於管道容器、汽車、船舶、航天、電子、玩具、工藝品等行業。
②電子電器工業:環氧樹脂膠可用於電氣絕緣材料,例如整流器、變壓器的密封灌注;電子元器件的密封保護;機電產品的絕緣處理與粘接;蓄電池的密封粘接;電容器、電阻、電感器的表面披覆。
③五金飾品,工藝品、體育用品品行業:可用於標牌、飾品、商標、五金、球拍、釣具、運動用品、工藝品等產品上。
④光電行業:可用於發光二極體(LED)、數碼管、像素管、電子顯示屏、LED燈飾等產品的封裝、灌注和粘接。
⑤建築工業:在道路、橋梁、地坪、鋼鐵結構、建築、牆體塗料、堤壩、工程施工、文物修補等行業也會廣泛用到。
⑥膠粘劑、密封劑和復合材料領域:如風力發電機葉片、工藝品、陶瓷、玻璃等各種物質之間的粘接,碳纖維板材的復合、微電子材料的密封等等。
(四).環氧樹脂膠的特性
1、環氧樹脂膠是在環氧樹脂的基礎上對其特性進行再加工或改性,使其性能參數等符合特定的要求,通常環氧樹脂膠也需要有固化劑搭配才能使用,並且需要混合均勻後才能完全固化,一般環氧樹脂膠稱為A膠或主劑,固化劑稱為B膠或固化劑(硬化劑)。
2、反映環氧樹脂膠固化前的主要特性有:顏色、粘度、比重、配比、凝膠時間、可使用時間、固化時間、觸變性(止流性)、硬度、表面張力等。
粘度(Viscosity):是指膠體在流動中所產生的內部摩擦阻力,其數值由物質種類、溫度、濃度等因素決定。
凝膠時間:膠水的固化是從液體向固化轉化的過程,從膠水開始反應起到膠體趨向固體時的臨界狀態的時間為凝膠時間,它由環氧樹脂膠的混合量、溫度等因素決定。
觸變性:該特性是指膠體受外力觸動(搖晃、攪拌、振動、超聲波等)時,隨外力作用由稠變稀,當外界因素停止作用時,膠體又恢復到原來時的稠度的現象。
硬度(Hardness):是指材料對壓印、刮痕等外力的抵抗能力。根據試驗方法不同有邵氏(Shore)硬度、布氏(Brinell)硬度、洛氏(Rockwell)硬度、莫氏(Mohs)硬度、巴氏(Barcol)硬度、維氏(Vichers)硬度等。硬度的數值與硬度計類型有關,在常用的硬度計中,邵氏硬度計結構簡單,適於生產檢驗,邵氏硬度計可分為A型、C型、D型,A型用於測量軟質膠體,C和D型用於測量半硬和硬質膠體。
表面張力(Surface tension):液體內部分子的吸引力使表面上的分子處於向內一種力作用下,這種力使液體盡量縮小其表面積而形成平行於表面的力,稱為表面張力。或者說是液體表面相鄰兩部分間單位長度內的相互牽引力,它是分子力的一種表現。表面張力的單位是N/m。表面張力的大小與液體的性質、純度和溫度有關。
3、反映環氧樹脂膠固化後特性的主要特性有:電阻、耐電壓、吸水率、抗壓強度、拉伸(引張)強度、剪切強度、剝離強度、沖擊強度、熱變形形溫度、玻璃化轉變溫度、內應力、耐化學性、伸長率、收縮系數、導熱系數、誘電率、耐候性、耐老化性等。
電阻(Resistivity):描述材料電阻特性通常用表面電阻或體積電阻。表面電阻簡單地說就是同一表面上兩電極之間所測得的電阻值,單位是Ω。將電極形狀和電阻值結合在一起通過計算可得到單位面積的表面電阻率。體積電阻也叫體積電阻率、體積電阻系數,指通過材料厚度的電阻值,是表徵電介質或絕緣材料電性能的一個重要指標。表示1cm2電介質對泄漏電流的電阻,單位是Ω•m或Ω•cm。電阻率愈大,絕緣性能愈好。
耐電壓(Proof voltage):又稱耐壓強度(絕緣強度),膠體兩端所加的電壓越高,材料內電荷受到的電場力就越大,越容易發生電離碰撞,造成膠體擊穿。使絕緣體擊穿的最低電壓叫做這個物體的擊穿電壓。使1毫米厚的絕緣材料擊穿時,需要加上的電壓千伏數叫做絕緣材料的絕緣耐壓強度,簡稱耐電壓,單位是:Kv/mm。絕緣材料的絕緣性能與溫度有密切的關系。溫度越高,絕緣材料的絕緣性能越差。為保證絕緣強度,每種絕緣材料都有一個適當的最高允許工作溫度,在此溫度以下,可以長期安全地使用,超過這個溫度就會迅速老化。
吸水率(Water absorption):是指物質吸水程度的量度。系指在一定的溫度下把物質在水中浸泡一定時間所增加的質量百分數。
拉伸強度(Tensile strength):拉伸強度是膠體拉伸至斷裂時的最大拉伸應力。有稱扯斷力、扯斷強度、抗張力、抗張強度。單位為MPa。
剪切強度(Shear strength):也稱抗剪強度,是指單位粘接面積上能夠承受平行於粘接面積的最大載荷,常用的單位為MPa。
剝離強度(Peel strength):也稱抗剝強度,是指每單位寬度所能承受的最大破壞載荷,是衡量線受力能力的,單位為kN/m。
伸長率(Elongation):是指膠體在拉力作用下長度的增加,以原長的百分數表示。
熱變形溫度(Heat deflection temperature under load):是指固化物耐熱性的一種量度,是將固化物試樣浸在一種等速升溫的適宜傳熱介質中,在簡支梁式的靜彎曲負荷作用下,測出試樣彎曲變形達到規定值時的溫度,即為熱變形溫度,簡稱HDT。
玻璃化溫度(Glass transition temperature):是指固化物從玻璃形態向無定形或高彈態或流態轉變(或相反的轉變)的較窄溫度范圍的近似中點,稱為玻璃化溫度,通常以Tg表示,是耐熱性的一個指標。
收縮率(Shrinkage ration):定義為收縮量與收縮前尺寸之比的百分數,收縮量則為收縮前後尺寸之差。
內應力(Internal stress):是指在沒有外力存在下,膠體(材料)內部由於存在缺陷、溫度變化、溶劑作用等原因所產生的應力。
耐化學性(Chemical resistance):是指耐酸、鹼、鹽、溶劑和其他化學物質的能力。
阻燃性(Flame resistance):是指材料接觸火焰時,抵制燃燒或離開火焰時阻礙繼續燃燒的能力。
耐候性(Weatherability):是指材料曝露在日光、冷熱、風雨等氣候條件下的耐受性。
老化(Aging):固化後膠體在加工、貯存和使用過程中,由於受到外界因素(熱、光、氧、水、射線、機械力和化學介質等)的作用,發生一系列物理或化學變化,使高分子材料交聯變脆、裂解發粘、變色龜裂、粗糙起泡、表麵粉化、分層剝落、性能逐漸變壞,以至喪失力學性能不能使用,這種變化的現象叫老化。
介電常數(Dielectric Constant):又稱電容率、誘電率(Permittivity)。是指每「單位體積」的物體,在每一單位之「電位梯度」下所能儲蓄「靜電能量」(Electrostatic Energy)的多少。當膠體的「透電率」越大(表示品質越不好),而兩逼近之導線中有電流工作時,就愈難到達徹底絕緣的效果,換言之就越容易產生某種程度的漏電。故絕緣材料的介質常數在通常情況下要愈小愈好。水的介電常數是70,很少的水分,會引起顯著的變化。
4、環氧樹脂膠大部分是熱固型的膠,它有以下主要特點:溫度越高固化越快;一次混合的量越多固化越快;固化過程中有放熱現象等。

⑹ 雙酚A型環氧樹脂的基本性能

英文名抄稱:bisphenol A epoxy resins
又稱E型環氧樹脂,化學名稱雙酚A二縮水甘油醚,簡稱EP,平均分子量3100~7000。幾乎無色或淡黃色透明黏稠液體或塊(片、粒)狀脆性固體,相對密度1.160。溶於丙酮、甲.乙酮、環已酮、醋酸乙酯、甲苯、二甲苯、無水乙醇、乙二醇等有機溶劑。可燃。無毒。

⑺ 水性環氧的生產工藝,以及配方,注意事項

環氧樹脂具有優良的物理、機械、電絕緣性能及對各種材料的粘接性能,廣泛應用於塗料、復合材料、澆鑄料、膠粘劑、模壓材料和注射成型材料等領域¨ 。隨著工業的發展及社會的進步,人們的環保意識逐漸增強,不含揮發性有機化合物(VOC)或少含VOC、以及不含有害空氣污染物(HAP)的體系已成為新型材料的研究方向 。近年來,以水為溶劑或分散介質的水性環氧樹脂越來越受到重視。水性環氧樹脂通常是指以微粒或液滴形式分散在以水為連續相的分散介質中而配製的穩定分散體系。一般可分為水乳型環氧樹脂膠液(環氧樹脂水乳液)以及水溶性環氧樹脂膠液(環氧樹脂水溶液)兩類,既保持了溶劑型環氧樹脂的優點,還具有合理的固化時間並
有著很高的交聯度和很大的粘度可調范圍,操作性能好,施工工具可直接用水清洗,可與其它水性聚合物體系混合使用,以及價廉、無氣味、VOC含量低、不燃,儲存、運輸和使用過程中安全性高等特點 。
隨著生產技術的不斷成熟和發展,水性環氧樹脂的應用前景良好。國內外已研究和開發了很多新的品種,並將其不斷地推廣到各個相關領域 l。
1 水性環氧樹脂的制備
水性環氧樹脂制備方法主要有以下幾種:
1.1 直接乳化法
直接乳化法又稱機械法、直接法,通過球磨機、膠體磨、超聲波振盪、高速攪拌,均質機乳化等手段將環氧樹脂磨碎,在乳化劑水溶液的作用下,再通過機械攪拌將粒子分散於水中;或將環氧樹脂和乳化劑混合,加熱到適當的溫度,在激烈的攪拌下逐漸加入水而形成乳液。可採用的乳化劑有聚氧乙烯烷芳基醚(HLB=10 9~19、5)、聚氧乙烯烷基醚(HLB=10.8~16 5)、聚氧乙烯烷基酯(HLB=9 0~16 5)等,另外也可自製活性乳化劑 】。
機械法制備水性環氧樹脂乳液的優點是工藝簡單,所需乳化劑的用量較少,但乳液中環氧樹脂分散相微粒的尺寸較大,約50/tm左右,粒子形狀不規則且粒度分布較寬,所配得的乳液穩定性差,時間一長乳液就會分層,並且乳液的成膜性能也不是很好。
1.2 相反轉法
相反轉原指多組分體系中的連續相在一定條件下相互轉化的過程,如在油/水/乳化劑體系中,當連續相由水相向油相(或從油相向水相)轉變時,在連續相轉變區,體系的界面張力最低,因而分散相的尺寸最小。通過相反轉法將高分子樹脂乳化為乳液,其分散相的平均粒徑一般為1~2 ILm。
相反轉法是一種制備高分子樹脂乳液較為有效的方法,幾乎可將所有的高分子樹脂藉助於外加乳化劑的作用並通過物理乳化的方法製得相應的乳液。用相反轉法制備水性環氧樹脂乳液的具體過程是在高速剪切作用下先將乳化劑和環氧樹脂混合均勻,隨後在一定的剪切條件下緩慢地向體系中加入蒸餾水,隨著加水量的增加,整個體系逐步由油包水向水包油轉變,形成均勻穩定的水可稀釋體系。在這一過程中,水性環氧樹脂乳液的許多性質會發生突變,如體系的粘度、導電性和表面張力等,通過測定體系乳化過程中的電導率和粘度的變化就可判斷相反轉是否完全。該乳化過程可在室溫環境下進行,對於固體環氧樹脂,則需要藉助於少量有機溶劑或進行加熱來降低環氧樹脂的本體粘度,然後再進行乳化 -8l。
有研究按一定比例將環氧樹脂和表面活性劑通過加熱及過硫酸鉀溶液催化,製得反應型環氧樹脂乳化劑溶液,大大改善了乳化劑與環氧樹脂的相容性。然後將雙酚A型環氧樹脂的乙二醇單乙醚溶液和反應型環氧樹脂乳化劑按一定比例攪拌混合均勻,滴加蒸餾水至體系的粘度突然下降,此時體系的連續相由環氧樹脂溶液相轉變為水相,發生了相反轉,繼續高速攪拌一段U?I司後加入適量蒸餾水稀釋到一定的濃度,製得水性環氧樹脂乳液 l。
1.3 自乳化法
自乳化法,又稱化學法,或化學改性法。在環氧樹脂中,環氧基的存在使其具有較好的反應活性,因為環氧環為三元環,張力大,C、0電負性的不同使該三元環具有極性,容易受到親核試劑或親電試劑進攻而發生開環反應;分子骨架上所懸掛的羥基雖然具有一定反應活性,但由於空間位阻,其反應程度較差 。。。因此可在環氧樹脂分子骨架中引入一定量的強親水性基團,如磺酸基、羧酸基等酸性基團;胺基等鹼性基團,聚醚等非離子基團。這些親水性基團能幫助環氧樹脂在水中分散,使改性樹脂具有親水親油的兩親性能,當這種改性聚合物加水進行乳化時,疏水性高聚物分子鏈就會聚集成微粒,離子基團或極性基團分布在這些微粒的表面,由於帶有同種電荷而相互排斥,只要滿足一定的動力學條件,就可形成穩定的水性環氧樹脂乳液,從而使所得的改性環氧樹脂不用外加乳化劑即可自分散於水中形成乳液。所需親水基團的最低數量與親水基團的極性大小,樹脂的結構以及平均相對分子質量有關。樹脂的相對分子質量小,相對分子質量分布寬時,其水溶性較好。因為高相對分子質量的分子在水中的擴散速度慢,且其溶液的粘度也大,增加了分子運動的阻力。而分子間的互溶效應則可使相對分子質量分布寬時的溶液的水溶性得到改善。
如用相對分子質量為4 000~20 000的雙環氧端基乳化劑與環氧當量為190的雙酚A環氧樹脂和雙酚A混合,以三苯基膦化氫為催化劑進行反應,可製得含親水性聚氧乙烯、聚氧丙烯鏈段的環氧樹脂,該樹脂不用#F;bu-~L化劑便可溶於水,且耐水性強⋯ 。
根據反應類型的不同,可將自乳化法分為以下幾類:
1.3.1 醚化反應型
由親核試劑直接進攻環氧環上的C原子即為醚化反應型。可用的方法有:將環氧樹脂和對位羥基苯甲酸甲酯反應,而後水解、中和;將環氧樹脂與巰基乙酸反應,而後水解、中和;將對位氨基苯甲酸與環氧樹脂反應,產物可穩定分散於合適的胺/水}昆合溶劑中[12l~
1.3.2 酯化反應型
酯化反應型與醚化反應型不同的是氫離子先將環氧環極化,酸根離子再進攻環氧環,使其開環。可行的方法有:用不飽和脂肪酸酯化環氧樹脂,再將所得產物與馬來酸酐反應,引入極性基;或者將不飽和脂肪酸先與馬來酸酐反應,所得中間產物與環氧樹脂發生酯化反應,然後中和產物上未反應的羧基。
在較激烈反應條件下,環氧樹脂可以和羧酸發生酯化反應,按化學計量加入二酸,可得到含一游離羧基的環氧酯,用有機胺中和即得穩定分散體:磷酸與環氧樹脂反應生成環氧磷酸酯,由於溶液有利於放熱反應進行,用環氧樹脂溶液反應可得最好結果,磷酸最好與水和醇一起逐步加入溶液中,反應極易製得二酯,二酯在醇作用下易解離成單磷酯,用胺中和,可得不易水解的較穩定水分散體。環氧樹脂與丙烯酸樹脂發生酯基轉移反應,或環氧樹脂與丙烯酸單體溶液反應,丙烯酸通過酯鍵接枝於環氧樹脂上,這兩種改性方法所得的水乳體系,大量用作罐頭內壁塗料。目前,環氧樹脂磺化水性化的報道較少,低相對分子質量的含環氧基有機物,在亞硫酸氫鈉作用下可以磺化,通過這種方法有可能將低相對分子質量的環氧樹脂改性,使其水性化。
酯化法的缺點是酯化產物的酯鍵會隨U?I司增加而水解,導致體系不穩定。為避免這一缺點,可將含羧基單體通過形成碳碳鍵接枝於高相對分子質量的環氧樹脂上 。
1.3.3 接枝型
James.T.K.Woo等人利用甲基丙烯酸單體與環氧樹脂在自由基引發劑(BPO)存在的條件下進行接枝聚合,將羧基引入環氧樹脂骨架中,製得水性環氧樹脂。並研究發現接枝位置為環氧分子鏈上的脂肪0HjC原子一O—CH:一CH—CH 一O一,接枝效率低於100% ,最後產物為未接枝的環氧樹脂、接枝的環氧樹脂和聚丙烯酸的混合物, 由於沒有酯鍵,用鹼中和,可得穩定的水乳液。引發劑用量至少為單體量的3%, 在自由基引發劑為單體量的3% ~15%范圍內,接枝率與引發劑用量呈線性關系,但過多的引發劑導致單體的自聚,或為鏈終止所消耗,接枝率不能保持原來的增加趨勢;用所得產物製得的乳液粒子的粒徑隨制備時引發劑用量的增加而變小。最後產物中未反應的環氧樹脂比原來的環氧樹脂平均相對分子質量要低,這是因為高相對分子質量的環氧樹脂有更
佳的接枝率,在高相對分子質量的環氧樹脂中(數均
相對分子質量約為10 000),大約有34個重復單元O H
l一(卜一CH廠CI{-_一CH廠0一, 則有34 x 5=170個氫原
子可被自由基離解而成為單體反應的起點,而如果使用的是低相對分子質量的環氧樹脂,如數均相對分子質量為1 000左右, 則在環氧骨架上約有2個0H一0一CH廠Cl_卜CH廠一0一單元,那麼只有1O個氫原子可作反應起點。由於這種接枝與通過酯鍵接枝於環氧骨架上不同,無需形成酯鍵,環氧官能基對其無影響,可用苯酚或苯甲酸將環氧官能基封端 。
1.3.4 開環接枝型
選羥基含量較高的環氧樹脂作骨架材料,用不飽和脂肪酸進行酯化製成環氧酯,再以不飽和二元羧酸(酐)與環氧酯的脂肪酸上的雙鍵進行自由基引發加成反應,以引進羧基。然後加鹼中和,直接加水稀釋即得水性環氧乳液。如可用亞麻油酸與環氧樹脂製成環氧酯後,與馬來酸酐進行自由基反應制備水性環氧樹脂 。
這種方法製得的粒子較細,通常為納米級,相反轉法以及直接乳化法製得的粒子較大,通常為微米級。從此意義上講,化學法雖然制備步驟多,不易操控,且成本高,但在某些方面仍具有實際意義。
1.4 固化劑乳化法
將多元胺固化劑進行擴鏈、接枝、成鹽,使其成為具有親環氧樹脂分子結構的水分散型固化劑,同時它作為陽離子型乳化劑對環氧樹脂進行乳化,兩組分混合後可製成穩定的乳液。雙酚A環氧樹脂和過量的二乙烯三胺反應,形成胺封端的環氧樹脂加成物,真空蒸餾除去多餘的二乙烯三胺,再加入單環氧基化合物將氨基上的伯氫反應掉,最後加入乙酸中和,製成酸中和的環氧樹脂固化劑。此固化劑可分散於水中,向其水溶液中直接加入環氧樹脂或環氧樹脂乳液,均可形成穩定的水乳化環氧一胺組合物,可配製水性常溫固化清漆 。
2 水性環氧樹脂體系的幾個重要參數「
2.1 粒子大小及其分布
粒子大小及其分布對分散體系的性質及塗層的性質是非常關鍵的。塗層的乾燥時間、塗層的透氣性等參量隨粒徑增大而提高;塗層的光澤、耐水性、硬度、乳液與顏料的結合力、乳液的粘度及穩定性等參量隨粒徑增大而減小。而粒子大小及分布主要取決於制備方法、設備、乳化劑類型及用量等因素。粒子越小,膜的硬化過程越慢,膜的最終硬度越大;相反,較大粒子會加速塗層的硬化過程,但最終硬度較小。所以,若調節體系的粒子大小,使其具有一定分布,不僅可以保證膜快速硬化,又能保證膜的最終硬度。由水性化體系的固化過程可知:粒子大,其表面的固化劑濃度高,導致快速固化;然而,隨著固化的進行,固化劑向微粒內部擴散的速度變慢,使粒子的內層來不及固化,導致固化不完全,降低了膜的最終硬度。相反,小粒子表面的固化劑濃度適中,固化速度慢,使固化劑有充分時間擴散到整個微粒,使之固化完全,形成均一的完全化的硬膜。
2.2 乳化劑濃度
乳化劑濃度對環氧樹脂微粒化水基化體系性質的影響也是非常顯著的,不僅影響粒子大小,而且也影響塗膜的性質,如膜的硬度。隨著乳化劑濃度的增加,粒子平均尺寸變小,但當乳化劑濃度較大時(如15PHR),進一步增加乳化劑濃度,平均粒子尺寸減小得不明顯。此外,乳化劑含量增加,塗層的硬度顯著降低。因為乳液成膜是一個由O/W變為W/0的相反轉過程,過多的乳化劑分散於塗膜中,導致膜的不均勻性;同時,乳化劑分散相起著增塑作用。
但可以想像,適量的乳化劑可以作為無機填料的表面處理劑,使無機填料與樹脂具有良好的相容性,從而提高塗膜性質。
2.3 其它重要參數 ¨
水性環氧樹脂乳液的穩定性也是一個重要參數。無論是外加乳化劑,還是自乳化環氧樹Ji~?L液,都處於熱力學不穩定狀態,尤其是外加乳化劑型乳液(包括外加反應性乳化劑所得的自乳化乳液),僅有一定的貯存期。首先,環氧分子能被水解成a一二醇,它不與胺固化劑反應;其次,大多用非離子表面活性劑乳化環氧樹脂,而由於非離子表面活性劑的濁點問題,一旦溫度升高,聚醚和水的吸附量減少,即水化層厚度降低,液滴趨向於聚結成較大粒子,最終導致兩相分離。通常環氧乳液在20℃時可貯存1年;而在40℃ ,3個月即發生相分離;6o℃時貯存,穩定期不到1個月。用固體或半固體狀環氧樹脂制
得的環氧乳液比用液體環氧樹脂製得的乳液穩定性要好,這是因為固體環氧樹脂可以製得粒徑較小的乳液。對於自乳化環氧樹脂乳液,溫度上升,乳液也會沉澱,但一旦溫度下降,經攪拌又可恢復原樣,穩定性較好。確保乳液長期貯存穩定的最好方法是選擇適宜的乳化劑(復合型乳化劑),避免極端溫度(如低於0℃ ,或高於40℃)。乳液液滴的粒徑和分布對乳液的穩定性也極為重要,小粒徑和窄分布會大大增加乳液的穩定性。
此外,乳液流變特性的研究有助於指導施工過程。比較水基體系與有機溶劑體系的粘度與固含量的關系可見:水基體系的粘度更大,尤其是在高固含量時更是如此。這是因為水基體系中微粒表層的乳化劑與水形成強相互作用,導致體系的粘彈性增加所致。

1 水性環氧樹脂乳液的制備
眾所周知,環氧樹脂的親水親油平衡值(HI B)在3左右,是一種不溶於水也難於乳化的親油性聚合物。為使其乳
化形成穩定乳液,目前國內外最常用的方法可歸結為外加乳化劑法及自乳化法。
1 1 外加乳化劑法
這是一種藉外加乳化劑使環氧樹脂乳化而形成水包油型(O/W)乳液的方法。其最主要的實施方法包括直接乳化
法及相反轉法。
(1)直接乳化法Ⅲ 又稱機械法 可用球磨機、膠體磨或均
化器等先將環氧樹脂磨碎成粉末,然後加入乳化劑水溶液,繼而再通過強烈機械攪拌將樹脂粒子分散於水中而成。也可將環氧樹脂和乳化劑混合後加熱到適當溫度,在施以激烈機械攪拌後逐漸加入水而形成乳液。乳化劑通常採用較多的有聚氧化乙烯烷基醚(HI B值為10.8-16.5)及聚氧化乙烯烷基酯(HLB值為9.0-16.5)。目前國內外陸續有許多新的乳化劑被開拓應用,如利用雙酚A環氧樹脂在路易斯酸催化下與聚乙二醇的反應產物,環氧樹脂,聚乙二醇與多元胺作用的加成產物等。直接乳化法最大特點就是工藝簡單,乳化劑用量也較少,但所得乳液中作為分散相的環氧樹脂微粒粒徑較大(約50 m)且粒徑分布較寬,形狀也不規則,乳液穩定性及成膜性相對較差。影響這~ 方法的因素頗多,除乳化劑的選擇外,高效攪拌及分散時溫度控制都是十分重要的。
(2)相反轉法 這是一種有效制備高聚物水乳液的方法,包括從油包水(W/O)到水包油(O/W )的相轉變過程,
在此過程中乳液的黏度、導電性及表面張力等諸多性質均會發生突變。在室溫高速剪切作用下先將液態環氧樹脂與乳化劑均勻混合,然後繼續在一定剪切作用下緩慢地逐步向其中加入蒸餾水,增加到一定水量後,即出現整個體系逐步由油包水型向水包油型的轉變,而形成均勻穩定並可由水稀釋的乳液。若選用高分子質量固體環氧樹脂,則需要加少量有機溶劑並加熱以降低其本黏度,繼而再行轉換和乳化。這一方法的影響因素也較多,除必須有高效的高速剪切分散的設備外,乳化劑的類型、分子質量大小、使用濃度及操作溫度等,實際上都對相反轉過程、粒徑控制及分散乳化效果有著直接影響。近來有人 對其相反轉過程流變行為及相態發展進行了研究,在相反轉點附近,體系油水相的界面張力最
小,此時產生的乳液具有最小分散相尺寸。
1.2 自乳化法
又稱化學修飾法,這是利用環氧樹脂活性基團的反應活
性將親水性基團或鏈段引入到環氧樹脂分子上而進行化學修飾改性的方法。這種具有疏水及親水兩性的環氧樹脂,有著良好的表面活性,無需添加乳化劑而具有自乳化作用,自行分散於水中形成穩定乳液。親水性基團及鏈段的引入主要是充分利用了環氧樹脂分子中活性環氧基及活潑的次甲基上氫原子進行的。當然對高分子質量環氧樹脂而言,還有仲羥基,但其反應活性相對要低得多。
(1)與環氧基的反應_8 因環氧基有較大張力及極性,很易與親核試劑及親電試劑作用而開環,方便地引入親
水性基團及鏈段。例如選用氨基酸、氨基苯甲酸、氨基苯璜酸等小分子化合物與環氧樹脂反應,則氨基使環氧基開環得到相應含羧基、磺酸基的環氧樹脂,再經與氨水等鹼性化合行分散於水中,也可用此產物使純環氧
樹脂進行乳化。也有用羥基苯甲酸甲酯、巰基乙酸酯等小分子化合與環氧基反應,然後再進行酯基水解和中和而引入親水基團的。有人將丙烯酸齊聚物與環氧樹脂作用,藉羧基使環氧基開環而引入含多羧基基團的環氧樹脂再繼而用氨水中和成鹽,分散於水中形成穩定乳液。這類反應因使環氧基消失,一般需加入三聚氰胺或氮基樹脂等以利固化成膜。也有人選用端環氧基聚氧化乙烯或端環氧基聚氧化丙烯乳化劑及雙酚A與雙酚A環氧樹脂在三苯基膦化氫催化下反應.巧妙得到分別含親水性聚氧化乙烯及聚氧化丙烯鏈段並含有環氧基的改性環氧樹脂,不僅具有很好水分散性,且成膜後具有良好耐水性。也有以端羥基聚氧化乙烯或端羥基聚氧化丙烯代替上述雙環氧乳化劑與之反應的報道。
(2)與次甲基上氫的反應 」 有人將環氧樹脂溶於溶劑,加入引發劑及親水性單體如丙烯酸或甲基丙烯酸,加
熱使引發劑分解產生初級游離基,並進攻環氧樹脂次甲基使其活化而產生碳游離基成為新的活性中心,它引發單體進行聚合而使環氧樹脂成為含多羧基基團親水鏈的產物,用氨水中和得到了良好分散於水的穩定乳液。在游離基反應中一般對環氧基影響不大,但也有人將環氧基先用苯酚或苯甲酸或磷酸等予以保護,反應完後再予以還原。當然保護基的選擇應符合易於引入,形成的中間結構能經受所處後繼反應條件,並能在反應結束後不損及分子其他結構的條件下除去。
研究表明,這類接枝環氧樹脂中丙烯酸鏈段含量對乳液穩定性影響很大。
(3)與羥基的反應 對於分子質量較大的環氧樹脂中的仲羥基,雖然反應活性不及前者,但仍可以通過其反應而引入親水基團或鏈段。如有人使用磷酸與其反應形成單、雙或三磷酸酯環氧,用氨水中和成鹽而具親水性。也有酸酐與之反應形脂肪酸環氧,也有將不飽和脂肪酸與之反應形成不飽和脂肪酸環氧酯,再通過雙鍵作用與順丁烯二酸酐反應而製成水性脂肪酸環氧的報道。
1 3 改性固化劑乳化法[. ]
除上述方法外還可採用改性固化劑乳化法,它不需要先
將環氧樹脂改性和乳化,而在配製使用前與改性固化劑混合乳化,這種固化劑一般由多元胺固化劑進行加成擴鏈、接枝、成鹽而製得,非極性及具有表面活性的基團和鏈段的引入,不僅改善了與其環氧樹脂的相容性,而且對低分子質量液體樹脂有良好乳化作用,因而同時兼有乳化及交聯固化功能。
如將多乙烯多胺與單環氧或多環氧化物加成使大部分伯胺氫封閉,再用雙酚A環氧樹脂與之加成,達適當親水親油平衡值後與甲醛作用使伯胺氫羥甲基化。或將過量的多烯多胺與環氧樹脂加成後,用脂肪族或芳香族單環氧化合物封閉其伯胺氫,以水(或水溶性有機溶劑)稀釋後,以醋酸中和部分伯胺氫。封端的作用主要在於制約伯胺基上的氫的活性。
制備中控制好HLB值可保證其良好水分散性。
2 水性環氧樹脂的固化機理[18,1 9j 1 、 、
水性環氧樹脂乳液在配製時根據組成及成膜後性質的
不同要求,需調節環氧與固化劑 的摩爾比,當使用分子質量較大的固體環氧時,尚需加入乙二醇醚一類的成膜助劑。顏填料則可分別添加在環氧及固化劑內,最好質量相近。由於這是一種以溶有固化劑的水為連續相,環氧樹脂為分散相的多相體系,塗裝後水分在適當蒸汽壓條件下會逐漸揮發。有人認為隨水分大部分揮發,環氧顆粒相互接觸形成球體緊密堆積而聚結,而含固化劑的剩餘水分則填充於其間,繼而固化劑不斷擴散人環氧,二者相互作用而交聯固化成膜,殘余水分及其他添加助劑則擴散到膜表面揮發。但隨著交聯固化的進行,環氧顆粒內質量增大,黏度及玻璃化轉變溫度升高,會大大影響固化劑向內部擴散的速度,但速度過快並不利於成膜過程的進行,透射電鏡測試也顯示了其相應的兩相
結構,初步成膜後其固化反應實際上繼續進行,到完全固化需要持續一定時間。
由水的揮發,顆粒聚結,固化劑。擴散及交聯固化成膜的反應機制充分說明,水分的揮發及固化劑擴散速度是極重要的技術關鍵,環氧分散相的粒徑愈小,固化劑與環氧的相容性愈好,少量成膜助劑的使用及合適的水蒸發的控制手段都將直接影響成膜的過程及性質。陳聲銳指出 水分的蒸發分2個階段,先是流體狀態時其蒸發速率恆定,二是成膜後水分需從內部擴散到表面蒸發速率較慢,並指出固化成膜時的溫度、膜厚度及環境相對濕度皆制約著水分的蒸發。
3 有待改善的問題
以水性環氧樹脂為基礎的水性塗料具有環境污染小,對
許多基材包括潮濕基材都有良好附著力 可與水 泥砂漿或水性聚合物配合使用,操作方便,有很好的應用前景,但實踐中還是有不少問題需要予以改善。
(1)由於水的蒸汽壓及蒸發潛熱皆比有機溶劑高,作為
塗料塗裝後水的蒸發較慢,在低溫及潮濕環境下更甚,微量水分的殘留常造成塗膜表干時間延長,塗膜起泡或凹陷。
(2)由於水的冰點低,作為水性塗料,其凍融穩定性較溶
劑型為差。
(3)由於水的表面張力較大,作為水性塗料大大影響了
其對基材及添加的顏填料的潤濕及附著。
(4)由於水的電導率高及乳化劑存在,易使塗裝金屬受
到一定腐蝕。

⑻ 雙酚A的理化性質

【中文名稱】2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙酚基丙烷;雙酚A;2,2-二酚基丙烷;4,4`-二羥基二苯丙烷;4,4`-(1-甲基亞乙基)雙酚;4,4`-異亞丙基雙酚
【英文名稱】2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane;bisphenol A;
4,4'-(1-Methylethyliden)bisphenol;4,4'- Isopropylidendiphenol
【InChI編碼】 InChI=1/C15H16O2/c1-15(2,11-3-7-13(16)8-4-11)12-5-9-14(17)10-6-12/h3-10,16-17H,1-2H3
【毒性】大鼠經口LD50 4200mg/kg。
【性狀】白色針狀晶體。
【溶解情況】溶於醋酸、丙酮、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、醚、苯和鹼性溶液,微溶於四氯化碳,難溶於水。
【用途】用於制環氧樹脂、聚碳酸酯、聚酚氧等。大量應用於生活塑料製品中,包括飲用水瓶,嬰兒奶瓶等。同時也應用於金屬表面的塗層,使罐頭食品不易惡化、變質。
【毒性】有毒,及嚴重的不確定副作用,LD50 4200 mg/kg。2008年7月,歐洲食品安全局(EFSA)最新得出實驗數據顯示,當成年人或嬰兒接觸到塑料中允許含量水平以下的雙酚A後,可以將其迅速轉換並從體內排出,不會危害健康。
【制備或來源】在巰基乙酸、含氯乙酸、氫氧化鋇等催化劑或離子交換樹脂存在下,由苯酚和丙酮縮合而製得。
【其他】受熱到180 ℃時分解。 1、 摩爾折射率:68.16
2、 摩爾體積(m3/mol):199.5
3、 等張比容(90.2K):519.7
4、 表面張力(dyne/cm):46.0
5、 極化率(10-24cm3):27.02 1、 疏水參數計算參考值(XlogP):3.3
2、 氫鍵供體數量:2
3、 氫鍵受體數量:2
4、 可旋轉化學鍵數量:2
5、 互變異構體數量:3
6、 拓撲分子極性表面積(TPSA):40.5
7、 重原子數量:17
8、 表面電荷:0
9、 復雜度:209
10、 同位素原子數量:0
11、 確定原子立構中心數量:0
12、 不確定原子立構中心數量:0
13、 確定化學鍵立構中心數量:0
14、 不確定化學鍵立構中心數量:0
15、 共價鍵單元數量:1 雙酚A是世界上使用最廣泛的工業化合物之一,主要用於生產聚碳酸酯、環氧樹脂、聚碸樹脂、聚苯醚樹脂、不飽和聚酯樹脂等多種高分子材料。也可用於生產增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、熱穩定劑、橡膠防老劑、農葯、塗料等精細化工產品。
在塑料製品的製造過程中,添加雙酚A可以使其具有無色透明、耐用、輕巧和突出的防沖擊性等特性,尤其能防止酸性蔬菜和水果從內部侵蝕金屬容器,因此廣泛用於罐頭食品和飲料的包裝、奶瓶、水瓶、牙齒填充物所用的密封膠、眼鏡片以及其他數百種日用品的製造過程中。 雙酚A在生活中應用廣泛,成為人們經常能接觸到的物質。因此,其安全性問題成為了公眾的關注的焦點,但其應用存在爭議。
安全性研究及爭議
在國內外雙酚A的毒性研究資料主要為動物調查和實驗研究結果,關於雙酚A毒性作用的人群流行病學調查和人體試驗研究的報道相對較少。
資料表明,雙酚A屬低毒性化學物。動物試驗發現雙酚A有模擬雌激素的效果,即使很低的劑量也能使動物產生雌性早熟、精子數下降、前列腺增長等作用。此外,有資料顯示雙酚A 具有一定的胚胎毒性和致畸性,可明顯增加動物卵巢癌、前列腺癌、白血病等癌症的發生。同時,研究顯示,雙酚A與小白鼠患哮喘相關聯,初步人體實驗顯示孕婦在妊娠早期受雙酚A影響可能會導致嬰兒感染哮喘。
中國科學家專門針對雙酚A對男性內分泌的影響進行了以人體作為試驗對象的研究。在這項試驗中,研究人員將一組在中國工廠里暴露於雙酚A 環境中5年以上的男性工人,與另一組5年之內沒有暴露於雙酚A環境中的工人進行對比研究。結果表明,暴露於雙酚A環境中的男性工人發生勃起功能障礙的風險是對照組的4倍,且出現射精困難的可能性是對照組的7倍。本研究結果是關於長期暴露於雙酚A環境對健康有害的第一項直接證據。
但有研究表明雙酚A並不是人類致癌危險因素。雖然一些研究結果提示,塑料奶瓶等塑料製品中的雙酚A可能會影響嬰幼兒的成長發育,並對兒童大腦和性器官造成損傷,但是迄今未有充足證據證明嬰兒或者兒童因攝取PC奶瓶釋放的雙酚A成分而受到傷害。
研究表明,製造塑料容器的PC材質可能會釋放有毒的雙酚A,溫度愈高釋放愈多速度也愈快。然而,塑料容器是否真會釋放雙酚A,仍存在很大爭議,各界學者說法不一。
使用及爭議
雙酚A對健康有害已經是一個不言自明的結論,政府立即禁止雙酚A的使用似乎是理所當然的事情,但事實並非如此。含雙酚A的塑料容器,在世界上包括中國在內的絕大多數國家都在正常使用。
但在「劑量大小決定危害」的傳統毒理學觀點引導下,人們一直以為:日常生活環境中人們接觸的雙酚A濃度很低,不足以構成對人體的危害。直到20世紀80年代,官方沿用標准方法檢測雙酚A之後給出的結論仍然是:只有當雙酚A的劑量遠遠高於當前人體內的含量時,才有可能引起器官衰竭、白血病和體重急劇下降。在這樣的認識下,雙酚A被人們放心地廣泛應用。在民間與廠商、官方之間久拖未決的「低劑量雙酚A有害還是安全」的爭論中,各大化工廠商仍在不停地生產各種含雙酚A的產品,並遠銷海外。由於關於雙酚A的各項研究結果和不良事件的發生,如「含雙酚A的嬰兒奶瓶」事件,許多國家都對這種化學物質的生產和使用進行了整頓。比如,美國已經率先禁止嬰兒奶瓶等食品和飲料容器中使用化學物質雙酚A;加拿大政府令禁止進口和銷售含雙酚A成分的聚碳酸酯塑料嬰兒奶瓶;法國參議院人員也開始制定雙酚A禁止政策;中國衛生部等六部門也於2011年5月30日下達禁令,禁止雙酚A用於嬰幼兒奶瓶。 業界反應
加拿大最大的運動產品零售商Forzani Group從其500多個商店撤下了所有含有雙酚A的水瓶,其它零售商則緊隨其後;
沃爾瑪超市以及其他一些主要零售商,已動手將含雙酚A的食物容器下架;
一些嬰兒用品商店也在逐步淘汰含有雙酚A的產品;
有生產廠家開始宣傳推廣不含雙酚A的嬰兒奶瓶。
各國的雙酚A限製法規
瑞典:2013年3月,瑞典法典公布了法規SFS 2012:991,禁止3歲以下兒童食品包裝塗料和塗層中含雙酚A(BPA),新規修訂了食品法規2006:813,並將於2013年7月1日生效。
挪威:最早將雙酚A納入受限物質的應是原定於2008年1月1日生效,後因許多議題尚未達成共識而延期的挪威RoHS指令,在其對消費性產品中的禁止使用的10種物質中就包括雙酚A(BPA)。
加拿大:2008年10月18日,加拿大宣布雙酚A為有毒化學物質,由此成為世界上第一個將雙酚A列為有毒化學物質的國家,並禁止在嬰兒奶瓶的製作過程中使用雙酚A。
美國
1)聯邦:2009年3月份提案禁止在「可重復使用的食品容器」和「其他食品容器」中使用 (BPA)。這一禁令在正式通過180天後開始生效。
2)紐約州薩福克縣:2009年4月2日公布的決議將於90天後開始生效。根據此法律,在薩福克縣任何人不得銷售或為銷售提供含有BPA供3歲以下兒童使用的嬰兒奶瓶和兒童飲料容器。
3)伊利諾斯州:2010年7月1日起,任何人不得銷售、為銷售提供、分銷或為分銷提供含有雙酚A的運動水瓶,或適用於3歲或以下兒童的兒童食品容器,不論該容器是否裝有食品或飲料。
4)馬里蘭州:規定兒童護理品不得含有雙酚A或其他任何致癌或對生殖系統有毒害的物質,同時生產商須在產品上標注不含雙酚A。違反上述規定每項可被處以最高1萬美元的罰款。
中國:2011年5月30日,衛生部等6部門對外發布公告稱,鑒於嬰幼兒屬於敏感人群,為防範食品安全風險,保護嬰幼兒健康,禁止雙酚A用於嬰幼兒奶瓶。 苯酚丙酮縮合催化劑研製及應用通過對雙酚A核心催化技術的研究,解決中國從上世紀90年代開始在雙酚A技術攻關中一直未能突破的核心催化劑技術難題,率先在天津完成了萬噸級雙酚A長周期工業試驗。由於該項目研製的催化劑活性高、選擇性好、壽命長,在江蘇省內推廣後,徹底解決了無錫樹脂廠兩套引進裝置的改造與國產化問題,使用該項目所研製的催化劑,2.5萬噸/年雙酚A日本引進裝置少排廢渣480噸/年,苯酚丙酮單耗大大下降。新催化劑從2002年應用至2005年7月,新增銷售6.72億元,出口創匯2573萬美元。
2005年2月23日訊:改革開放以來,中國環氧樹脂工業的年均發展速度達到了20%以上,遠遠超過同期世界環氧樹脂工業3%的平均增速。這樣的發展速度有力的刺激了中國雙酚A生產的發展,其中藍星新材料無錫樹脂廠建成了具有國際水平的25000噸/年裝置,產品受到國際化工巨頭首肯,同時還掌握了具有自主知識產權的先進雙酚A生產工藝。但雙酚A在中國仍屬幼稚產業,面對在巨大的市場誘惑下紛紛介入的跨國公司,中國雙酚A產業的發展壯大還需各方的大力扶持。
雙酚A主要用於生產環氧樹脂、聚碳酸酯,是目前中國需求量增長最快的化工產品之一,在國內主要用途是制備環氧樹脂。歷史上,中國環氧樹脂生產廠家都自己生產雙酚A,當時市場上並無雙酚A商品供應。改革開放後,用戶對環氧樹脂質量、品種有了高的要求,當時無錫樹脂廠、上海樹脂廠紛紛展開雙酚A生產工藝的研究。為了革除長期沿用的硫酸法生產雙酚A的工藝,自上世紀80年代初期開始中國無錫樹脂廠、上海染化二廠、大連油漆廠幾乎同時開展了離子法雙酚A的試驗工作,同時也想借鑒國外的先進經驗,計劃引進雙酚A的先進技術來發展中國的雙酚A,可是這兩條前進的道路都遇到了困難。據中國環氧樹脂行業協會專家查文海介紹:前者在進入500噸/年工業試驗時,遇到後處理設備、技術過不了關的問題;後者逾越不了西方國家限制對華輸入戰略性技術關鍵的防線。在這樣的形勢下,無錫樹脂廠於上世紀80年代末從波蘭引進了較為先進的離子法生產雙酚A的工藝,縮小了與世界先進水平的差距,解決了環氧樹脂發展中遇到的原料上的困難,使國產環氧樹脂在激烈的市場競爭中爭得一席之地。 塑料奶瓶PP材質已佔主角,PC奶瓶已漸漸退出市場
歐盟認為雙酚A在加熱時能析出到食物和飲料當中,它可能擾亂人體代謝過程,對嬰兒發育、免疫力有影響,甚至致癌。歐盟從2011年3月1日禁止生產含雙酚A的塑料奶瓶,6月起禁止任何雙酚A塑料奶瓶進口到成員國。國內現絕大部分超市已經將PC標志的奶瓶下架,多數在架的奶瓶為標志為「PP」材質的奶瓶。
在購買的時候一定要看清楚瓶底標志是「pp」還是「pc」或者是數值「5」還是「7」,這些數值是塑料材質的代號分別有如下對應:
1:PET 聚對苯二甲酸乙二醇酯
常見礦泉水瓶、碳酸飲料瓶等 。耐熱至70℃易變形,有對人體有害的物質融出。1號塑料品用了10個月後,可能釋放出致癌物DEHP。不能放在汽車內曬太陽;不要裝酒、油等物質
2:HDPE高密度聚乙烯
常見白色葯瓶、清潔用品、沐浴產品。不要再用來做為水杯,或者用來做儲物容器裝其他物品。清潔不徹底,不要循環使用。
3:PVC 聚氯乙烯
常見雨衣、建材、塑料膜、塑料盒等。可塑性優良,價錢便宜,故使用很普遍,只能耐熱81℃.高溫時容易有不好的物質產生,很少被用於食品包裝。難清洗易殘留,不要循環使用。若裝飲品不要購買。
4:PE 聚乙烯
常見保鮮膜、塑料膜等 。 高溫時有有害物質產生,有毒物隨食物進入人體後,可能引起乳腺癌、新生兒先天缺陷等疾病。保鮮膜別進微波爐。
5:PP聚丙烯
常見豆漿瓶、優酪乳瓶、果汁飲料瓶、微波爐餐盒。熔點高達167℃,是唯一可以放進微波爐的塑料盒,可在小心清潔後重復使用。需要注意,有些微波爐餐盒,盒體以5號PP製造,但盒蓋卻以1號PE製造,由於PE不能抵受高溫,故不能與盒體一並放進微波爐。
6:PS 聚苯乙烯
常見碗裝泡麵盒、快餐盒。不能放進微波爐中,以免因溫度過高而釋出化學物。裝酸(如柳橙汁)、鹼性物質後,會分解出致癌物質。避免用快餐盒打包滾燙的食物。別用微波爐煮碗裝方便麵。
7:PC其它類
常見水壺、太空杯。百貨公司常用這樣材質的水杯當贈品。很容易釋放出有毒的物質雙酚A,對人體有害。使用時不要加熱,不要在陽光下直曬。 1使用塑料奶瓶消毒別超100 ℃
2使用數月需要更換;國內有雙酚A限量規定
國際食品包裝協會常務副會長兼秘書長董金獅昨天告訴記者,雙酚A主要是增加透明度,同時抗摔性能好,不容易碎裂。而對於食品包裝中用的雙酚A,中國有國家標准規定。
據介紹,中國只有一份適應於所有PC瓶的現行國家標准,就是GB 14942-1994《食品容器及包裝材料用聚碳酸酯樹脂衛生標准》,裡面對雙酚A用量規定:就是一升蒸餾水中所含的酚須≤0.05mg。
董金獅指出,這個是國家強制標准,按規定每種PC塑料製品都必須要檢測雙酚A這個項目的,並且限量使用。如果使用的是合格的PC材料,一般雙酚A就不會超標。但如果奶瓶使用回收的廢舊光碟、工業塑料來製造,就很容易導致雙酚A超標。
董金獅說,在超市裡銷售的大品牌塑料奶瓶還是比較能讓人放心的。不過,出於謹慎的考慮,最好選玻璃奶瓶。如果使用塑料奶瓶,消毒時溫度不要超過100 ℃,不用將奶瓶放在微波爐中消毒。塑料奶瓶在反復消毒後會磨損老化,溶出的雙酚A就會增多,所以使用幾個月就要更換。
除了玻璃奶瓶,還可以選擇PP、PPSU等材質奶瓶,而這些都是不含雙酚A的安全材質。寶寶3個月以前完全可以選用玻璃奶瓶餵奶,3個多月後小傢伙開始想要自已抓握時,就換用PP或PPSU的塑料奶瓶。PPSU呈茶色,晶透還耐180℃高溫,不過價格也昂貴許多。一般的工薪階層,最適合的還是PP的,雖然不是很晶透,但比PC安全,絕對不含雙酚A,價格又相對PPSU稍低,比較實惠。 中國關於雙酚A的禁令
2011年4月20日公布衛生部官網,衛生部正在就《禁止雙酚A用於嬰幼兒食品容器公告事宜》公開徵求意見。據該徵求意見稱,擬於2011年6月1日起,禁止雙酚A用於嬰幼兒食品容器(如奶瓶)生產和進口,同時自2011年9月1日起,禁止銷售含雙酚A的嬰幼兒食品容器。
2011年4月20日從衛生部向工業和信息化部、商務部、工商總局、質檢總局辦公廳,食品葯品監管局辦公室,食品安全辦綜合司發出的《關於徵求禁止雙酚A用於嬰幼兒食品用容器公告意見的函》中獲悉,鑒於嬰幼兒屬於敏感人群,為防範食品安全風險,保護嬰幼兒健康,現決定禁止雙酚A用於嬰幼兒食品容器。
衛生部等6部門關於禁止雙酚A用於嬰幼兒奶瓶的公告(衛生部公告2011年第15號)
新規定稱,擬自2011年6月1日起,禁止雙酚A用於嬰幼兒食品容器(如奶瓶)生產和進口。自2011年9月1日起,禁止銷售含雙酚A的嬰幼兒食品容器。不過,雙酚A允許用於生產除嬰幼兒奶瓶以外的其他食品包裝材料、容器和塗料,遷移量應當符合相關食品安全國家標准規定的限量。
4,4′-二羥基二苯基丙烷(Bisphenol A,又稱雙酚A 或BPA)是聚碳酸酯、環氧樹脂等多種高分子材料的原料,這些高分子材料被廣泛用於生產化工產品和食品相關產品,如食品包裝材料及容器。雙酚A可通過食品包裝材料及容器遷移至食品中,食品相關產品國家標准規定了其遷移量。科學研究表明,食品相關產品中遷移的雙酚A極其微量,尚未發現雙酚A對人體健康產生不良影響。鑒於嬰幼兒屬於敏感人群,為防範食品安全風險,保護嬰幼兒健康,現決定禁止雙酚A用於嬰幼兒奶瓶。有關事宜公告如下:
一、自2011年6月1日起,禁止生產聚碳酸酯嬰幼兒奶瓶和其他含雙酚A的嬰幼兒奶瓶。自2011年9月1日起,禁止進口和銷售聚碳酸酯嬰幼兒奶瓶和其他含雙酚A的嬰幼兒奶瓶,由生產企業或進口商負責召回。
二、雙酚A允許用於生產除嬰幼兒奶瓶以外的其他食品包裝材料、容器和塗料,其遷移量應當符合相關食品安全國家標准規定的限量。
三、食品包裝材料及容器生產企業要按照本公告要求依法組織生產經營,相關行業協會要加強行業管理和行業自律,引導企業規范生產經營活動。
四、各有關食品安全監管部門要加大監督執法力度,加強嬰幼兒奶瓶的監督檢查,依法查處不符合本公告要求的違法行為。
特此公告。
塑料製品標識
建議人們在購買和使用塑料產品(尤其是嬰兒產品)時注意查看產品說明標簽中是否含有這種化學物質成分,盡量選擇不含雙酚的產品。
每個塑料容器,身上都有一個小小身份證,一個三角形的符號,一般就在塑料容器的底部。三角形里邊有1~7數字,每個編號代表一種塑料容器,它們的製作材料不同,使用上禁忌上也存在不同。
「1號」代表聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET,俗稱滌綸樹脂),常用於製作礦泉水瓶、碳酸飲料瓶。飲料瓶使用時耐熱至70℃,只適合裝暖飲或凍飲,裝高溫液體、或加熱則易變形,會有對人體有害的物質融出。
「2號」 代表高密度聚乙烯塑料(HDPE),多用於製作盛放清潔用品、沐浴產品的容器。清潔不徹底建議不要循環使用。
「3號」代表聚氯乙烯(PVC),很少用於食品包裝,最好不要購買。
「4號」代表低密度聚乙烯塑料(LDPE),為生產保鮮膜、塑料膜等常用材料。保鮮膜耐熱性不強,通常,合格的聚乙烯保鮮膜在溫度超過110℃時會出現熱熔現象,留下一些人體無法分解的塑料制劑,因此,應避免使用保鮮膜包著食物表面進行加熱。
「5號」代表聚丙烯(PP),用於生產微波爐餐盒。唯一可以放進微波爐的塑料盒,可在小心清潔後重復使用。
「6號」代表聚苯乙烯(PS),常用於碗裝泡麵盒、快餐盒的生產。耐熱、抗寒,但不能放進微波爐中,並且不能用於乘裝強酸(如柳橙汁)、強鹼性物質,會分解出對人體有害的聚苯乙烯,易致癌。
「7號」代表聚碳酸酯(PC)及其他類。PC是被大量使用的一種材料,尤其多用於製造奶瓶、太空杯等。如果你購買的塑料容器的編號為7,可通過下列方法減少危害的發生:①使用時勿加熱;②不用洗碗機、烘碗機清洗容器;③不讓容器在陽光下直射;④第一次使用前,用小蘇打粉加溫水清洗,在室溫中自然烘乾,因為雙酚A會在第一次使用與長期使用時釋出較多;⑤如果容器有任何摔傷或破損,建議停止使用,因為塑料製品表面如果有細微的坑紋,容易藏細菌;⑥避免反復使用已經老化的塑料器具。
如果,你仍擔心塑料產品在高溫下會帶給人體傷害,那麼建議最好別用它裝高溫液體,改用陶瓷、鋼杯、玻璃杯等其他材料的容器來盛裝,這樣不僅可減少對人體的傷害,還能因減少使用石油化學產品,讓環境更美好。

⑼ 環氧樹脂各質量指標(比如環氧值)對產品性能有何影響是否會使產品內出現氣泡

環氧樹脂用量最大的是雙酚A環氧樹脂 環氧樹脂 E12 環氧值 0.12mol/100g,常溫固態 E20 環氧值 0.2mol/100g,常溫半固態 E44 環氧值 0.44mol/100g,常溫高粘度液態 E51 環氧值 0.52mol/100g,常溫低粘度液態 E56 環氧值 0.56mol/100g,常溫液態粘度最低因此 環氧樹脂隨著分子量的降低,分子鏈變短,環氧值升高,粘度降低。分子鏈越小,固化產品硬度越高,柔韌性越低。環氧樹脂粘度越低,流動性越好,消泡越容易。如果希望固化產品內部不出現氣泡,可以使用消泡劑,對於高透明的環氧樹脂材料可以用科寧E7,對於要求重塗性佳的製品可以用蒂斯巴隆的P420,普通的製品隨便德謙、華夏、BSK等國產消泡劑都有助於環氧製品消泡。

⑽ 影響環氧樹脂電導度的因素有哪些

(1)溫度:電導率與溫度具有很大相關性。金屬的電導率隨著溫度的增高內而降低。容半導體的電導率隨著溫度的增高而增高。在一段溫度值域內,電導率可以被近似為與溫度成正比。為了要比較物質在不同溫度狀況的電導率,必須設定一個共同的參考溫度。電導率與溫度的相關性,時常可以表達為,電導率對上溫度線圖的斜率。

(2)摻雜程度:固態半導體的摻雜程度會造成電導率很大的變化。增加摻雜程度會造成高電導率。水溶液的電導率高低相依於其內含溶質鹽的濃度,或其它會分解為電解質的化學雜質。水樣本的電導率是測量水的含鹽成分、含離子成分、含雜質成分等等的重要指標。水越純凈,電導率越低(電阻率越高)。水的電導率時常以電導系數來紀錄;電導系數是水在 25°C 溫度的電導率。

(3)各向異性:有些物質會有異向性 (anisotropic) 的電導率,必需用 3 X 3 矩陣來表達(使用數學術語,第二階張量,通常是對稱的)。

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