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環氧樹脂聚醯亞胺撓性覆銅箔生產工藝

發布時間:2022-02-09 11:37:59

A. 環氧樹脂耐氯離子腐蝕嗎

環氧樹脂的結構和性能對覆銅板有著決定性的影響,其技術發展也不斷推動覆銅板性能的改進。隨著電子信息產業的快速發展,電子產品和電路組裝技術的進步促使印製電路板技術向微孔徑、細線條、高密度布線及高多層方向發展,這對覆銅板的耐熱性、尺寸穩定性、介質損耗等性能提出更高的要求,從而進一步促進了環氧樹脂性能的發展新需求。概述、覆銅板的定義、組成及結構覆銅板是一種多功能電子層壓復合材料,是由增強材料(玻纖布、纖維紙、玻纖紙等)浸以各種樹脂(主要是環氧樹脂),經烘焙製成半固化片,通過分切、疊層、覆銅,經高溫、高壓、真空而成型的板狀材料。覆銅板在整個PCB的製造材料中是首要的基礎原材料,它承擔著PCB的導電、絕緣、支撐、信號傳輸四大功效,決定了 PCB 的性能、品質、製造水平、製造成本以及長期可靠性等;也正是如此,PCB 的不斷發展以及終端電子產品的使用要求,不斷地對覆銅板提出新的技術需求,也為覆銅板的技術發展和生產工藝進步提供動力。目前在PCB領域使用量最大的是剛性有機樹脂覆銅板,它包括:紙基板、玻纖布基板、復合基板。除上述類型外,剛性覆銅板還包括積層多層板基板、金屬基板、陶瓷基板、耐熱熱塑性基板、埋容基板材料等。而關於撓性覆銅板,目前市場上現有的主要類型包括:聚酯基膜撓性覆銅板、聚醯亞胺基膜撓性覆銅板、液晶聚合物基撓性覆銅板等。

B. PCB覆銅箔層壓板的製作方法是什麼

不知道你具體要問什麼,就跟你介紹一下簡單的壓合吧。

簡單4層板製作流程:

上工序→棕化→預疊→排版→壓合→打靶→銑邊→下工序

如下圖,現將芯板棕化,增加芯板銅層與PP的結合力,然後按層壓結構疊板(即下圖,在芯板上下兩面加上PP),然後放進壓機的鋼盤中,放之前先放銅箔,再放已經疊好的板,再放銅箔。這個叫排版。接著將鋼盤送進壓機進行熱壓(使PP熔化將芯板與上下兩面銅箔結合在一起)、冷壓(就是將壓好的板冷卻),最後出爐。因為銅箔比芯板大,且壓合時會流膠,造成板邊不一樣大,因此出爐後要銑邊,鑼成一樣大小方便後期製作。而銑邊的時候需要將板統一固定位置,故要打靶避免傷到內層圖形。

C. 覆銅箔層壓板的技術要求

環氧覆銅板技術要求
近年來隨著電子技術的發展,對用於環氧覆銅板的環氧樹脂提出了更多、更新的要求,主要有以下幾個方面。
8.1 高玻璃化轉變溫度(Tg)
Tg是反映環氧樹脂基體隨溫度升降而產生的一種物理變化。在常溫時,基體是剛性的「玻璃態」。當溫度升高到某一個區域時,基體將由「玻璃態」轉變為「高彈態」。此時的溫度稱為該基體的玻璃化轉變溫度(Tg)。換句話說,Tg是基體保持剛性的最高溫度(℃)。基體的Tg取決於所採用的樹脂。傳統的FR-4覆銅板是採用二官能的溴化雙酚A型環氧樹脂,Tg一般為130℃左右。為了提高基體的Tg,目前行業中多數採用諾伏拉克環氧樹脂。由於諾伏拉克環氧樹脂結構中含有2個以上的環氧基,固化物交聯密度高,Tg相應提高。基體的耐熱性、耐化學性以及尺寸穩定性等相應地得到改善。
諾伏拉克環氧樹脂,由於結構含有多環氧基,基體的耐熱性等性能會有明顯提高。但是,產品脆性較大,粘合性較差。在環氧樹脂覆銅板生產中一般不單獨使用,而是與雙酚A型環氧樹脂配合使用。諾伏拉克環氧樹脂的使用量一般為環氧樹脂總量的20%~30%。實踐證明,在諾伏拉克環氧樹脂中,選用雙酚A諾伏拉克環氧樹脂可以獲得更佳的綜合效果。
8.2 阻擋紫外光(UV)和自動光學檢測(AOI)功能
(1)阻擋UV隨著電子工業的迅速發展,印製電路高精度、高密度化,在雙面印製板和多層印製板的製造過程中,廣泛採用液體光敏阻焊劑和兩面同時暴光的新工藝。由於紫外光(UV)可以穿透基板,兩面的線路圖形相互干擾,出現重影(GHOST IMAGE),造成廢品。為了避免出現重影,基體用的環氧樹脂必須具有阻擋紫外光(UV blocking)的功能。目前行業中一般的做法是,在環氧樹脂體系中添加四官能基環氧樹脂或UV吸收劑,利用其本身具備熒光發色團性質,吸收UV光,達到阻擋的效果。
1995年,我國成功地開發了具有阻擋UV和AOI功能的環氧樹脂覆銅板,同時還開發了相應的檢測方法和檢測儀器。該檢測方法已被國際電工委員會(IEC)所確認,標准號IEC1189-2C11。UV透過率檢測儀,由UV光源和UV光量計組成。通過光量計分別測定無試樣和有試樣條件下的光能量,計算相應的UV透過率。
K=(b/a)×100%
式中K——UV透過率;
a——無試樣的光能量;
b——有試樣的光能量。
根據UV透過率的大小評判基體阻擋UV功能的優劣。透過率大,說明基體對UV的阻擋性差。透過率小,說明基體對UV的阻擋性好。基體的UV透過率若在1%以下,基本上可以滿足使用要求。
(2)AOI功能在印製線路板品質檢查工作中,隨著產量擴大和線路高密度化,採用傳統的人工檢查的方法已經不能適應了。目前一些較大的企業,廣泛採用自動光學檢測(AOI)的新技術。要求基板中的環氧樹脂必須具備AOI功能。AOI儀器縣採用氬激光作光源.基板中的環氧樹脂必須能吸收氬激光、並激發出較低能量的熒光,通過測定基板上的熒光,實現對印製線路板外觀缺陷的自動光學檢測。
8.3 低介電常數
近年來隨著通信技術的發展,信息處理和信息傳播的高速化,迫切希望提供一種可滿足高頻條件下使用的低介電常數的覆銅板。在高頻線路中頻率一般都超過300 MHz。在高頻線路中,信號傳播速度與基體的介電常數有關,其關系式如下:
V=K1·C/ε
式中:V——信號傳播速度;
K1——常數;
C——光速;
ε——基板的介電常數。
上式表明,基體的介電常數越低,信號的傳播速度越快。要實現信號的高速傳播,就必須選用低介電常數的板材。另外,基體在電場的作用下,由於發熱而消耗能量,使高頻信號傳播效率下降,其關系如下:
PL=K2·f·tanδ
式中:PL——信號傳播損失;
K2——常數;
f——頻率;
tanδ——基體的介電損耗角正切。
上式表明,基體的tanδ小,信號的傳播損失相應小。由此可見,作為高頻線路用的覆銅板,必須選用低介電常數和低介電損耗角正切的樹脂。但是目前FR-4覆銅板用的環氧樹脂介電常數偏高,滿足高頻線路的使用有困難。在高頻線路中,多數採用聚四氟乙烯。聚四氟乙烯雖然具有優秀的介電性能,但與環氧樹脂相比存在以下缺點:(1)加工性差;(2)綜合性能欠佳;(3)成本高。環氧樹脂雖然介電常數和介電損耗角正切偏高,但具有加工性好,綜合性能優秀,價格適宜,貨源充足等優點。若採用改性的方法,在環氧樹脂結構中引入極性小、體積大的基團,降低固化物中極性基團的含量,可使樹脂的介電性能得到改善。改性後的環氧樹脂有可能成為一種成本效益理想的高頻材料。
8.4 RCC
積層法多層板(Build-up Multilayer,縮寫BUM)是近幾年發展起來的、用於製造高密度、小孔徑多層印製線路板的一項新技術。隨著BUM的迅速發展,作為其主要材料的塗樹脂銅箔(Resin Coated Copper Foil,縮寫RCC)得到了相應的發展。
(1)RCC的結構RCC是由表面經粗化、耐熱、防氧化等處理的高溫延伸性銅箔和B階樹脂組成的。RCC多數採用環氧樹脂。RCC的樹脂層應具備與FR-4粘結片相同的工藝性能。此外還要滿足積層法多層板的以下要求:
1)高絕緣可靠性和微導通孔可靠性。
2)高玻璃化轉變溫度(Tg)。
3)阻燃性。
4)低介電常數和低吸水率。
5)與內層板有良好的粘合性。
6)固化後樹脂層厚度均勻。
7)對銅箔有較好的粘合強度。
(2)RCC技術要求。
(3)RCC塗布工藝RCC製造過程中要求將樹脂均勻地塗布在銅箔上。樹脂層的厚度偏差控制在±2mm以內。因此,必須採用高精度的塗布設備。同時生產環境必須高度凈化,塗布機主要由塗布器和烘箱組成。
(4)RCC的優點
1)有利於多層板的輕量化和薄形化。
2)有利於介電性能的改善。
3)有利於激光、等離子體的蝕孔加工。
4)對於12um等薄銅箔容易加工。
5)可以使用普通印製板生產線,無須新的設備投資等。
8.5 無鹵型產品
目前在環氧樹脂覆銅板生產中阻燃型產品居多,佔90%以上。從安全形度考慮,用戶要求產品必須通過UL安全認證,阻燃性必須達到V-0級。為了滿足上述要求,在阻燃型覆銅板生產中大量採用溴化環氧樹脂。國外有些研究機構提出,鹵素阻燃劑在燃燒過程中會產生有毒的物質,危害人體健康和污染環境。國際上特別是歐洲,對這個問題表示強烈關注。歐共體(EC)環保委員會提議,限期在電器和電子產品中禁止使用含鹵素的阻燃材料。開發無鹵性阻燃覆銅板已成為行業中一項重要課題,勢在必行。從化學角度考慮,具有阻燃功能的元素,除鹵族元素(F、Cl、Br、I)外,還有V族的N、P等元素。實驗證明,在環氧樹脂體系中,引入N和P等元素,並配合適當的阻燃助劑,同樣可以獲得滿意的阻燃效果。
眾所周知,酚醛樹脂可以作為環氧樹脂的固化劑使用,如果採用酚醛樹脂對環氧樹脂進行改性,則可以加大環氧樹脂的交聯密度,進一步提高其耐熱性和降低其熱膨脹系數等。如果向酚醛樹脂的分子結構中引入含氮基團,並將這種含氮的酚醛樹脂作為固化改性劑用於對環氧樹脂的改性,既可以提高環氧樹脂的阻燃性能,又可以提高其耐熱性和尺寸穩定性。

D. FPC是什麼東東

軟性線路板簡稱軟板也叫撓性線路板(FPC),是一種主要由CU (Copper foil) ( E.D.或 R.A.銅箔)、A (Adhesive) (壓克力及環氧樹脂熱固膠)和PI (Kapton,Polyimide)(聚亞胺薄膜)構成的電路板,具有節省空間、減輕重量及靈活性高等許多優點,在生產生活中都有極為廣泛的應用,並且市場還在擴大中。

E. FCCL是什麼

FCCL指撓性覆銅板。

撓性覆銅板是指在聚酯薄膜或聚醯亞胺薄膜等撓性絕緣材料的單面或雙面,通過一定的工藝處理,與銅箔粘接在一起所形成的覆銅板。

撓性覆銅板用途:

撓性覆銅板廣泛用於航空航天設備、導航設備、飛機儀表、軍事制導系統和手機、數碼相機、數碼攝像機、汽車衛星方向定位裝置、液晶電視、筆記本電腦等電子產品中。

由於電子技術的快速發展,使得撓性覆銅板的產量穩定增長,生產規模不斷擴大,特別是高性能的以聚醯亞胺薄膜為基材的撓性覆銅板,其需求量和增長趨勢更加突出。

F. 覆銅箔層壓板的產能簡介

據全國覆銅板行業協會最新統計資料,截至2007年年底止,中國大陸共有大大小小覆銅板企業計70家,主要分布在華東及華南地區,其中華東地區2007年的年產能已達16956萬m2,佔大陸年總產能的56.3%,華南地區2007年的年產能為11652萬m2,佔大陸年總產能的38.7%,其餘東北、西北、西南及華中四個地區2007年的年產能為1491萬m2,僅佔大陸年總產能的5%。若按企業資金類型劃分,內資企業共26家,佔大陸企業總數的37.14%,其2007年產能為5484萬m2,只佔大陸年總產能的18.2%,另有44家為外商獨資及中外合資企業,佔大陸企業總數的62.86%,卻佔大陸年總產能的81.8%。
現將中國大陸覆銅板行業生產骨幹企業簡介如下:
3.1陝西華電材料總公司(原國營第七0四廠)
該公司位於陝西省咸陽市,佔地面積41.3萬m2,現有職工2000多人,是中國大陸電子信息行業的大型骨幹生產企業。主導產品為覆金屬箔層壓板(包括覆銅箔板),其它還有電子絕緣板、電子封裝材料、印製電路板及尼龍刺輥等五大類共130多種規格的系列產品,其中有12種類型的產品已獲得美國UL認證。
該公司擁有從日本、瑞士、義大利及美國等進口的先進製造設備和檢測儀器,已成為國際IPC成員單位.其覆銅板年產能約800萬m2,質檢中心擁有按照GB、GJB、美國MIL、IPC、NEMA、日本JIS及國際IEC標准對覆銅板基本性能進行檢測的手段。
該公司是中國大陸最早研究開發覆銅板的專業廠家之一,擁有全行業最具實力的覆金屬箔板專業研究機構和200餘名專業工程技術人員,四十多年來,為中國大陸覆銅板工業的誕生、建立正常的工業生產體系和進一步發展壯大作出了巨大的貢獻。
3.1.1 產品分類
3.1.1.1 普通覆銅箔板
該類板材有FR-3型覆銅箔環氧紙層壓板,FR-4型、FR-5型、G-10型覆銅箔環氧玻璃布層壓板及TZ-9F型、TZ-10型覆銅箔酚醛紙層壓板等數種。
3.1.1.2 撓性覆箔薄膜類:該類有TM-1型撓性覆銅箔聚酯薄膜、TM-2型撓性覆銅箔聚醯亞胺薄膜(分有粘接劑和無粘接劑型)、LSC-037F型撓性覆超薄銅箔聚醯亞胺薄膜(銅箔厚度0.005mm,0.009mm)、撓性覆鋁箔聚醯亞胺薄膜(鋁箔厚度0.006mm,0.030mm)、撓性夾銅箔聚酯薄膜帶(長度可達20m,寬度300mm)等五種。
3.1.1.3 金屬基覆銅箔板類
該類有鋁基覆銅箔層壓板(單面或雙面覆銅箔,可分有增強材料絕緣和無增強材料絕緣型)及鐵基覆銅箔層壓板(有良好的電磁屏蔽、散熱及導磁性)兩種。
3.1.1.4 陶瓷基覆銅箔板類
該類有無粘接劑陶瓷基覆銅箔板(最大尺寸為5×6cm)及有機粘接陶瓷基覆銅箔板(最大尺寸為100×100mm)兩種。
3.1.1.5 微波電路用覆銅箔層壓板
3.1.1.6 覆銅箔聚醯亞胺玻璃布層壓板
該板具有高玻璃化溫度、耐高溫,並具有優良的介電性能和機械性能。
3.1.1.7 光屏蔽覆銅板
該類有覆銅箔環氧玻璃布著色層壓板(有黑色、蘭色、綠色、紅色等)和具有UV-BLOCK和AOI功能的覆銅板兩種。
3.1.1.8 覆超厚銅箔、超薄銅箔層壓板
超厚銅箔的厚度為0.1~0.5mm,超薄銅箔的厚度為0.005mm~0.009mm。
3.1.1.9 覆其它金屬箔層壓板
該類板材有覆鈹青銅箔層壓板(鈹青銅箔厚度為0.12mm)、覆不銹鋼箔層壓板(不銹鋼厚度為0.05mm~0.10mm)、覆鋁箔層壓板(鋁箔厚度為0.006mm~0.030mm)及覆電阻箔層壓板(電阻箔的電阻率可任選)等數種。
3.1.1.10 復合基覆銅板類
該類有CEM-1型覆銅箔環氧紙芯玻璃布面層壓板、CEM-3型覆銅箔環氧玻纖薄氈玻璃布面層壓板及TB-76型覆銅箔環氧合成纖維布芯玻璃布面層壓板等三種。
3.1.2 設備製造
該公司可製造立式上膠機、銅箔塗膠機、銅箔剪切機、銅箔機供熱系統、鋼板清潔機、標記印刷機、凝膠化時間測定儀及流動度測試用壓機等專用設備。
3.1.3 覆銅板及相關產品性能測試
該公司質檢中心可按覆銅板GB、GJB、MIL、IPC、IEC及JIS等標准,對覆銅板進行各種條件處理和各項性能測試,還可對有關材料、半成品按相關標准進行部分性能測試。
3.2 廣東生益科技股份有限公司
廣東生益科技股份有限公司創建於1986年,是一家股份制上市公司,從國外引進先進設備與技術,專業生產印製電路板用覆銅箔板及粘結片,是中國大陸覆銅板生產規模最大、產值最高的行業領先企業。其產品在中國大陸同行業中最早獲得美國UL認可,1993年8月率先獲得ISO9002認證證書,1998年10月獲得ISO14001認證證書,並被授於「中國大陸最大的覆銅板專業生產廠」稱號,連年入圍「中國大陸電子元件百強企業」和「電子百強企業」,今年來一直在同行業中名列世界前5位。
該公司於1986年3月破土動工,1987年下半年建成投產,FR-4型電子玻纖布基環氧樹脂覆銅板的年產能達到66萬m2。1989年11月,香港AVA國際有限公司單方對公司增資擴大生產,使覆銅板年產能提高到130萬m2。1993年下半年,該公司通過募股而籌集了再次擴產資金,使覆銅板年產能提高到180萬m2。1996年,該公司用自有資金進行第三次擴產(四分廠投產),1997年擴產結束,使公司年產能達到400萬m2。1998年9月16日,該公司在上海證券交易所成功上市,利用股市募集到手的資金和自有資金,於1999年10月進行了第四次擴建。2000年,該公司年產能提高到了600萬m2。2000年12月,該公司進軍大西北,與原國營七0四廠建立合資公司——陝西生益華電科技有限公司(簡稱陝西華電或陝西生益),定位生產CEM-1及CEM-3等復合基覆銅板系列產品。2004年4月,該公司在連雲港建立合資公司——連雲港東海硅微粉有限責任公司,生產面向電子封裝材料用硅微粉。2004年3月,該公司合資籌建的年產300萬m2的蘇州生益科技有限公司建成投產,使公司的覆銅板年總產能達到900萬m2。2005年7月,年產能400萬m2的生益科技東莞松山湖園區一廠投產,使該公司覆銅板的年總產能達到1300萬m2。接著蘇州生益科技有限公司年產300萬m2的二期工程和東莞松山湖園區年產400萬m2的二期工程又相繼建成投產。目前該公司覆銅板年總產能已超過2500萬m2。
該公司在生產FR-4系列覆箔板的基礎上,相繼成功開發了CEM-3型復合基材覆箔板和多層印製電路用芯板、粘結片以及CEM-1型復合基材覆箔板、高Tg、UV覆箔板等新產品。此後,又繼續開發並陸續投放市場的新產品有高CTICEM-3、高頻用低介電常數覆銅板,無溴、無銻環保覆銅板、撓性覆銅板等,不斷滿足中國大陸高速發展中的電子工業對覆銅板材的需要。
3.3 其它生產骨幹企業
除上述兩家生產骨幹企業外,中國大陸覆銅板生產骨幹企業還有深圳太平洋絕緣材料有限公司、廣東汕頭超聲電子股份有限公司、東莞聯茂電子科技有限公司、珠海海港積層板有限公司、南海南美覆銅板有限公司、廣州宏仁電子工業有限公司、山東招遠金寶電子有限公司、杭州國際層壓板材有限公司、杭州華立達銅箔板有限公司及上海南亞覆銅箔板有限公司等10家。

G. ACF和FPC有什麼區別

主要區別是,性質不同、主要組成不同、原理不同,具體如下:

一、性質不同

1、ACF

是異方性導電膠膜,是一種基材a與基材b之間塗布貼合,限定電流只能由垂直軸z方向流通於基材a、b之間的一種特殊塗布物質。

二、主要組成不同

1、ACF

主要組成,包括樹脂黏著劑、導電粒子兩大部分。

2、FPC

主要組成的材料是絕緣薄膜、導體和粘接劑。

三、原理不同

1、ACF

異方性導電膠膜是利用導電粒子連接ic晶元與基板兩者之間的電極使之成為導通,同時又能避免相鄰兩電極間導通短路,而達成只在z軸方向導通之目的。

2、FPC

通過在可彎曲的輕薄塑料片上,嵌入電路設計,使在窄小和有限空間中堆嵌大量精密元件,從而形成可彎曲的撓性電路。

H. 生產環氧樹脂積層覆銅板(ELC)是什麼來的

環氧覆銅板是將玻纖布浸以環氧樹脂,一面或兩面覆以銅箔,經熱壓而成專的一種板屬狀材料,是生產印製線路板的基礎材料。
此類材料多用於電腦、汽車等一些中高端電子線路板,如果您是需要家居裝修的話,很明顯此類材料是沒有任何用處的。

I. 撓性覆銅板的撓性覆銅板產品結構

4.1 撓性覆銅板產品組成
撓性覆銅板的組成主要包括三大類材料:
 絕緣基膜材料:撓性覆銅板用的絕緣基膜材料有聚酯(PET)薄膜、聚醯亞胺(PI)薄膜、聚酯醯亞胺薄膜、氟碳乙烯薄膜、亞醯胺纖維紙、聚丁烯對酞酸鹽薄膜等。其中,目前使用得最廣泛的是聚酯薄膜(PET薄膜)和聚醯亞胺薄膜(PI薄膜)。
 金屬導體箔:金屬導體箔是撓性覆銅板用的導體材料,有銅箔(普通電解銅箔、高延展性電解銅箔、壓延銅箔)、鋁箔和銅-鈹合金箔。絕大多數是採用銅箔,其中有電解銅箔(ED)和壓延銅箔(RA)。
 膠粘劑:膠粘劑是三層法撓性覆銅板的重要組成部分,它直接影響撓性覆銅板的產品性能和質量。用於撓性覆銅板膠粘劑的主要有聚酯類膠粘劑、丙烯酸類膠粘劑、環氧或改性環氧類膠粘劑、聚醯亞胺類膠粘劑、酚醛-縮丁醛類膠粘劑等。在三層法撓性覆銅板行業中膠粘劑主要分為丙烯酸類膠粘劑和環氧類膠粘劑兩大流派。
4.2 撓性覆銅板產品結構
撓性覆銅板產品的結構如下列各圖所示:
圖1 單面三層法撓性覆銅板產品(杜邦公司,尺寸0.6×0.9m )結構示意圖
圖2 雙面三層法撓性覆銅板產品(杜邦公司,尺寸0.6×0.9m )結構示意圖

J. 想了解玻璃纖維的製作工藝和製作流程,越詳細越好,多謝

纖維增強環氧樹脂復合材料成型工藝
一、前言
相比傳統材料,復合材料具有一系列不可替代的特性,自二次大占以來發展很快。盡管產量小(據法國Vetrotex公司統計,2003年全球復合材料達700萬噸),但復合材料的水平已是衡量一個國家或地區科技、經濟水平的標志之一。美、日、西歐水平較高。北美、歐洲的產量分別佔全球產量的33%與32%,以中國(含台灣省)、日本為主的亞洲佔30%。中國大陸2003年玻班纖維增強塑料(玻璃纖維與樹脂復合的復合材料、俗稱「玻璃鋼」)逾90萬噸,已居世界第二位(美國2003年為169萬噸,日本不足70萬噸)。
復合材料主要由增強材料與基體材料兩大部分組成:
增強材料:在復合材料中不構成連續相賦於復合材料的主要力學性能,如玻璃鋼中的玻璃纖維,CFRP(碳纖維增強塑料)中的碳纖維素就是增強材料。
基體:構成復合材料連續相的單一材料如玻璃鋼(GRP)中的樹脂(本文談到的環氧樹脂)就是基體。 y
按基體材料不同,復合材料可分為三大類:
樹脂復合材料
金屬基復合材料
無機非金屬基復合材料,如陶瓷基復合材料。
本文討論環氧樹脂基復合材料。
1、為什麼採用環氧樹脂做基體?
固化收縮率代低,僅1%-3%,而不飽和聚酯樹脂卻高達7%-8%;
粘結力強;
有B階段,有利於生產工藝;
可低壓固化,揮發份甚低;
固化後力學性能、耐化學性佳,電絕緣性能良好。
值得指出的是環氧樹脂耐有機溶劑、耐鹼性能較常用的酚醛與不飽和聚酯權勢脂為佳,然耐酸性差;固化後一般較脆,韌性較差。
2、環氧玻璃鋼性能(按ASTM)
以FW(纖維纏繞)法製造的玻纖增強環氧樹脂的產品為例,將其與鋼比較。
表1 GF/EPR與鋼的性能比較

玻璃含量 GF/EPR(玻纖含量80wt%) AISI1008 冷軋鋼
相對密度 2.08 7.86 V
拉伸強度 551.6Mpa 331.0MPa
拉伸模量 27.58GPa 206.7GPa
伸長率 1.6% 37.0%
彎曲強度 689.5MPa
彎曲模量 34.48GPa
壓縮強度 310.3MPa 331.0MPa
懸臂沖擊強度 2385J/m
燃燒性(UL-94) V-O
比熱容 535J/kg•k 233J/kg•k
膨脹系數 4.0×10-6k-1 6.7×10-6k-1
熱變形溫度 204ºC(1.82MPa)
熱導率 1.85W/m•k 33.7W/m•k
介電強度 11.8×106V/m
吸水率 0.5%(24h)

表2 幾種常用材料與復合材料的比強度和比模量

材料名稱 密度g/cm3 拉伸強度×104MPa 彈性模量×106MPa 比強度×106cm 比模量×109cm
鋼 7.8 10.10 20.59 0.13 0.27
鋁 2.8 4.61 7.35 0.17 0.26
鈦 4.5 9.41 11.18 0.21 0.25
玻璃鋼 2.0 10.40 3.92 0.53 0.21
碳纖維/環氧樹脂 1.45 14.71 13.73
碳纖維/環氧樹脂 1.6 1049 23.54
芳綸纖維/環氧樹脂 1.4 13.73 7.85
硼纖維/環氧樹脂 2.1 13.53 20.59
硼纖維/鋁 2.65 9.81 19.61 0.75 c2

二、纖維增強環氧樹脂復合材料成型工藝簡介
1、手糊成型 (hand lay up)
(1)概要 依次在模具表面上施加
脫模劑
膠衣
一層粘度為0.3-0.4PaS的中等活性液體熱固性樹脂(須待膠衣凝結後)
一層纖維增強材料(玻纖、芳綸、碳纖維......),纖維增強材料有表面氈、無捻粗紗布(方格布)等幾種。以手持輥子或刷子使樹脂浸漬纖維增強材料,並驅除氣泡,壓實基層。鋪層操作反復多次,直到達到製品的設計厚度。
樹脂因聚合反應,常溫固化。可加熱加速固化。
(2)原材料 F gb NG ^
樹脂 不飽和聚酯樹脂、已烯基酯樹脂、環氧樹脂、酚醛樹脂等。
纖維 玻纖、碳纖、芳綸等。雖然厚的芳綸織物難於手工將樹脂浸透,亦可用。
芯材 任意。
(3)優點
1)適合少量生產;
2)可室溫成型,設備投資少,模具折舊費低;
3)可製造大型製品和型狀復雜產品;
4)樹脂和增強材料可自由組合,易進行材料設計;
5)可採用加強筋局部增強,可嵌入金屬件;
6)可用膠衣層獲得具有自由色彩和光澤的表面(如開模成型則一面不平滑);
7)玻纖含量較噴射成型高。
無捻粗紗布 50%左右
織物 35%-45%
短切原絲氈 30%-40%
(4)缺點
1)屬於勞動密集型生產,產品質量由工人訓練程度決定; ;
2)玻纖含量不可能太高;樹脂需要粘度較低才易手工操作,溶劑/苯乙烯量高,力學與熱性能受限制;
3)手糊用樹脂分子量低;通常可能較分子量高的樹脂有害於人的健康和安全。
(5)典型產品
艦艇、風力發電機葉片、游樂設備、冷卻塔殼體、建築模型。
2、樹脂傳遞成型(RTM)
(1)概要
RTM是一種閉模低壓成型的方法。
將纖維增強材料置於上下模之間;合模並將模具夾緊;在壓力下注射樹脂;樹脂固化後打開模具,取下產品。
樹脂膠凝過程開始前,必須讓樹脂充滿模腔,壓力促使樹脂快速傳遞到模個內,浸漬纖維材料。
RTM是一低壓系統,樹脂注射壓力范圍0.4-0.5MPa,當製造高纖維含量(體積比超過50%)的製品,如航空航天用零部件時,壓力甚至達0.7MPa。
纖維增強材料有時可預先在一個模具內預成型大致形狀(帶粘結劑),再在第二個模具內注射成型。 為了提高樹脂浸透纖維能力,可選擇真空輔助注射(VARI-vacuum saaistedrsin injection)。
注意樹脂一經將纖維材料浸透,樹脂注口要封閉,以便樹脂固化。注射與固化可在室溫或加熱條件下進行。模具可以復合材料與鋼材料 製作。若採用加熱工藝。宜用鋼模。
(2)原材料
樹脂:一般多用環氧、不飽和聚酯、乙烯基脂及酚醛;當加溫時,高溫樹脂台雙馬列來醯亞胺樹脂亦可用。
法國 Vetrotex公司開發了熱塑性樹脂RTM。
纖維:任意。常用玻纖連續氈、縫編材料(其纖維間的縫隙得於樹脂傳遞)、無捻粗紗布;玻纖與熱塑性塑料的復合紗及其織物與片材(法國Vetrotex商品名TWINTEX)。
芯材:不用蜂窩,因蜂窩空格全被樹脂填滿,壓力會導致其破壞。可用耐溶劑發泡材料PU、PP、CL、VC等。
(3)優點
1)製品纖維含量可較高,未被樹脂浸得部分非常少;
2)閉模成型,生產環境好;
3)勞動強度低,對工人技術熟練程度的要求也比手糊與噴射成型低;
4)製品兩面光,可作有表面膠衣的製品,精度也比較高;
5)成型周期較短;
6)產品可大型化;
7)強度可按設計要求具有方向性;
8)可與芯村、嵌件一體成型;
9)相對注射設備與模具成本較低。
(4)缺點
1)不易製作較小產品;
2)因要承壓,故模具較手糊與噴射工藝用模具要重和復雜,價位也高一些;
3)能有未被浸漬的材料,導致邊角料浪費。
(5)典型產品
小型飛機與汽車零部件、客車座椅、儀表殼
3、纖維纏繞(FW)
(1)概要
通常採用直接無捻粗紗作為增強材料。粗紗排列在紗架上。粗紗自紗架上退繞,通過張力系統、樹脂槽、繞絲嘴,由小車帶動其往復移動並纏繞在回轉的芯軸(模)上。纖維纏繞角度與纖維排列密度根據強度設計,並由芯軸(模)轉速與小車往復速度之比,精確地控制。固化後將纏繞的復合材料製品脫模。
對某些兩端密閉的產品不用脫模,芯模即包在復合材料產品內,作為內襯。
(2)原材料
樹脂:任意。環氧、不飽和聚酯、乙烯基脂及酚醛樹脂。
纖維:任意。無捻粗紗、縫編和無紡織物。生產管罐時,常用表面氈、短切原絲作為內襯材料。
芯材:可用。雖然復合材料製品通常是單一殼體,一般不用。
(3)優點
1)因為纖維逕直以合理的線形鋪設,承擔負荷,故復合材料製品的結構特性可非常高;
2)由於同內襯層組合,可製得耐腐蝕、耐壓、耐熱的製品;
3)可製造兩端封閉的製品;
4)鋪放材料快、經濟、用無捻粗紗,材料費用低;
5)可採用樹脂計量,然浸膠後的纖維通過擠膠或口模,控制樹脂含量;
6)可大理生產和自動化;
7)機械成型,復合材料材質及方向性均勻,質量穩定。
(4)缺點
1)製品形狀限於圓柱形或其它回轉體;
2)纖維不易沿製品長度方向精確排列;
3)對於大型製品,芯模成本高;
4)成品外表不是「模製」的,不盡人意;
5)對於承受壓力的製品,如選擇樹脂不合適或無內襯,就易發生滲漏。
(5)典型產品 '
管道、貯罐、氣瓶(消防呼吸氣瓶、壓縮天然氣瓶等)、固體火箭發動機殼體。
4、RIM(Reaction Injection Molding一反應注射成型)
(1)概要
將兩種或兩種以上的組分在混合區低壓(0.5MPa)混合後,即在低壓(0.5-1.5MPa)下注射到閉模中反應成型,此即為工藝過程。若組分一為多元醇,一為異氰酸酯,則反應生成聚氨酯 。為增加強度,可直接在一種組分內行加入磨碎玻纖原絲和(或)填料。弈可採用長纖維(如連續纖維氈、織物、復合氈、短切原絲等的預成型物等)增強,在注射前,將長纖維增強材料預先置模具內。用此法可得到高力學性能的製品。這種工藝稱為SRIM(Structural Reaction Injection Molding-結構反應注射成型)。
(2)原材料
樹脂:常用聚氨酯體系或聚氨酯/脲混合體系;亦可採用環氧、尼龍、聚酯等基本;
纖維:常用長0.2-0.4mm的磨碎玻璃纖維;
芯材:不用。
(3)優點
1)製造成本比熱塑性塑料注射工藝低;
2)可製造大尺寸、開頭復雜的產品;
3)固化快,適於快速生產。
(4)缺點
採用磨碎玻璃纖維增強原料費用高,薦用礦物復合材料取代之。
(5)主要產品
汽車儀表盤、保險杠、建築門、窗、桌、沙發、電絕緣件。
5、拉擠成型 (Pultrusion)
(1)概要
主要採用玻璃纖維無捻粗紗(使用前預先放置在紗架上),它提供縱向(沿生產線方向)增強。
其它類型的增強有連續原絲氈、織物等,它們補充橫向增強,表面氈則用於提高成品表面質量。樹脂中可加入填料,改進型材料性能(如阻燃),並降低成本。
拉擠成型的程序是
1)使玻璃纖維增強材料浸漬樹脂;
2)玻璃纖維預成型後進入加熱模具內,進一步浸漬(擠膠)、基本樹脂固化、復合材料定型;
3)將型材按要求長度切斷。 現在已有變截面的、長度方向呈弧型的拉擠製品成型技術。 拉擠成型將增強材料浸漬樹脂有兩種方式:
膠槽浸漬法:通常採用此法,即將增強材料通過樹脂槽浸膠,然後進入模具。此法設備便宜作業性好,適於不飽和聚酯樹脂,乙烯基酯樹脂。
注入浸漬法(圖6):玻纖增強材料進入模具後,被注入模具內的樹脂所浸漬。此法適於凝膠時間短、粘度高、生產附產物的樹脂基體,如酚醛、環氧、雙馬來醯亞胺樹脂。
(2)原材料
樹脂:常用不飽和聚酯樹脂、環氧樹脂、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂;
纖維:拉擠用玻璃纖維無捻粗紗、連續氈、縫編氈、縫編復合氈、織物、玻纖表面氈、聚酯纖維表面氈等;
芯材:一般不用,現有以PU發泡材料為芯材,外為連續拉擠框型型材,作為保溫牆板的。
(3)優點
1)典型拉擠速度0.5-2m/min,效率較高,適於大批量生產,製造長尺寸製品;
2)樹脂含量可精確控制;
3)由於纖維呈縱向,且體種比可較高(40%-80%),因而型材軸向結構特性可非常好;
4)主要用無捻粗紗增強,原材料成本低,多種增強材料組合使用,可調節製品力學性能;
5)製品質量穩定,外觀平滑。
(4)缺點
1)模具費用較高;
2)一般限於生產恆定橫截面的製品。
(5)典型產品
建築屋頂橫梁、椽子、門窗框架型材、牆板、石油開采抽油桿、帳篷竿、梯子、橋梁、工具把、手機微波站罩殼、汽車板簧、傳動軸、電纜管、光纖光纜芯、釣魚竿、隔柵、汽車空調器罩、擴軌罩。 0}1x p* V
6、真空袋法法成型(Vacuum bag process)
(1)概要 :
此法是手糊法與噴射法的延伸。將手糊或噴射好的積層在樹脂的A階段與模具在一 起,在積層上覆以橡膠袋,周邊密封,在後用真空泵抽真空,積層從而受到不大於1個氣壓的壓力,而被壓實、成型。
(2)原材料
樹脂:主要採用環氧樹脂、酚醛樹脂。不飽和聚酯樹脂與乙烯基酯樹脂則因真空泵將樹脂中的苯乙烯(交聯劑)過度抽出,可能會造成問題,故一般不用;
纖維:同手糊法;
芯材:任意。
(3)優點
1)採用普通的濕法鋪層技術,通常可獲得高纖維含量的製品;
2)可製造大尺寸產品;
3)產品兩面光;
4)較濕法鋪層浸膠孔隙率低;
5)由於壓力,樹脂流經結構纖維,纖維得以較好地浸漬樹脂;
6)有利於操作人員健康和安全;真空袋減少了固化時逸出的揮發性物質。
(4)缺點
1)額外的工藝過程增加了勞動力和袋材成本;
2)要求操作人員有較高的技術熟練水平;
3)樹脂混合和含量控制基本上仍然取決於操作人員的技術;
4)生產效率不高。
(5)典型產品
艇、賽車、芯材粘結、飛機鼻錐雷達罩、機翼、方向舵。
7、樹脂膜熔浸成型(RFI-Resin Film Infusion)
(1)概 要
將干強物與樹脂片(樹脂片系放在一層脫模紙上提供)交替鋪放在模具內。鋪層被真空袋包覆,藉真空泵抽真空,將干織物內空氣抽出。然後加熱,令樹脂熔化並流浸已抽出空氣的織物,然後經過一事實上時間即固化。
(2)原材料
樹脂:一般僅用環氧樹脂; ¬
纖維:任意;
芯材:許多種芯材都可以使用,由於工藝過程中溫度高,對PVC泡沫需要專門處理,以免泡沫損壞。
(3)優點
1)空隙率低,可精確獲得高的纖維含量;
2)鋪層清潔,有利於健康和安全(似預浸);
3)可較預浸法成本低,此為主要的優點;
4)由於樹脂僅能過織物厚度方向傳遞,故樹脂未浸到白斑區可較SCRIMP(西曼復合材料公司樹脂參入成型法—Seeman Composite Resin Infusion Molding Process)少。
(4)缺點
1)目前僅用於宇航工業,還未推廣;
2)雖然宇航工業用高壓釜系統產非總是需要,但加熱室和真空袋系統對於復合材料固化,總是不可少的;
3)模具要求能經受樹脂膜片的工藝溫度(低溫固化即需60-100ºC);
4)要求所用芯材能經受工藝溫度和壓力;
(5)典型產品
飛機雷達罩、艦艇聲納整流罩。
8、預浸料(高壓釜)成型
(1)概要
預先在加熱、加壓或使用溶劑的條件下,將織物和(或)纖維預先用預催化樹脂預浸漬。固化劑大多能在環境溫度下,讓預浸材料貯存幾周或幾個月,仍能保質使用。當要延長保持期,材料須在冷凍條件下貯存。樹脂通常在環境溫度下呈臨界固態。故觸摸預浸材料時有輕微的黏附感,象膠帶似的。製作單向預浸漬材料的纖維直接由紗架下來,與樹脂結合。預浸漬材料用手或機械鋪於模具表面,通過真空袋抽真空,並通常加熱到120-180ºC。使樹脂重新流動,並最終固化。盛開附加壓力通常藉助高壓釜(實際上是一座壓力加熱罐)提供,它能對鋪層施加達5個大氣壓的壓力。
(2)原材料
樹脂:通常用環氧樹脂,不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂及高溫樹脂,如聚醯亞胺、氰酸酯、雙馬來醯亞胺樹脂等;
纖維:任意。雖然由於在工藝過程中,高溫分對芯材有些影響,需要採用某些專門的泡沫芯材。
(3)優點
1)預浸材料製造人員可精確地調整樹脂/固化劑水平和樹脂在纖維中的含量;可以可靠地得到高纖維含量。
2)材料於操作人員十分安全,無礙健康,操作清潔;
3)單向帶纖維成本最低,因為毋須將纖維預先轉為織物的二次加工過程;
4)由於製造過程採用可滲透的高粘度樹脂,樹脂化學性能力學和熱性能可以是最適宜的;
5)材料有效時間長(室溫下可保質數月),這意味著可優化結構、復合材料易鋪層;
6)可能實現自動化和節省勞動力。
(4)缺點
1)對於預浸織物,材料成本高;
2)通常要對高壓釜固化復合材料製品,耗費大、作業慢、製品尺寸受限制;
3)模具需能承受作業溫度;
4)芯材需要承受作業溫度和壓力。
(5)典型產品
飛機結構復合材料(如機翼和尾翼)、衛星與運載火箭結構件(太陽能電池基板、夾層結構板、衛星介面支架、火箭整流罩等)、賽車、運動器材(如網球拍、滑雪板等)。
9、低溫 固化預浸料成型
(1)概要
低溫固化預浸料完全按通常的預浸料方法制備,但樹脂的化學性質使其得以在60-100ºC溫度下固化。在60ºC時,材料可操作保持期可小到限於1個星期,但亦可延長到幾個月。樹脂系統的流動截面適於採用真空袋壓力,避免採用高壓釜。
(2)材料 |
樹脂:一般僅採用環氧樹脂;
纖維:任意,同通常的預浸料;
芯材:任意,雖然一般 的PVC泡沫需要特別注意。
(3)優點
1)具有傳統預浸料法所具備的(1)-(6)條優點;
2)模具材料較便宜,如木材亦可用,因其固化溫度較低故;
3)可容易地製造大型結構。因為僅需真空袋壓力;固化溫度低,可採用簡單的熱空氣循環加熱室(經常就地建造大於製品的加熱室 )
4)可採用普通的PVC泡沫芯材,略作處理即可;
5)能耗低。
(4)缺點
1)材料成本仍高於預浸織物;
2)需加熱室和真空袋系統,以固化製品;
3)模具需能經受高於環境溫度的溫度(常用60-100ºC);
4)仍有能耗,因需高於環境溫度固化。
(5)典型產品
高性能風力發電機葉片、賽艇、救生艇、火車用零部件。
10、SCRIMP,RIFT,VARTM

圖11 SCRIMP,RIFT,VARTM示意圖
(1)概要
SCRIMP(Seeman Composite Infusion Molding Process—西曼復合材料公司樹脂滲透成型法),RIFT(Resin Infusion umder Flexibe Tooling—柔性模具樹脂滲透法) ,VARTM(Vscuum Assisted Transfer Molding—真空輔助樹脂傳遞成型)這三種工藝原理相似。
將織物作為干鋪層材料入模內,如同RTM。然後覆以剝離保護層和縫編非結構織物。整個鋪層用真空袋覆罩好。袋無滲漏後,讓樹脂流到積層。樹脂很容易流經非結構織物而在整個鋪層分布。SCRIMP法在真空袋與鋪層之間可置加壓模塊,利於提高製作表觀與結構密實度。
(2)材料
樹脂:常和環氧樹脂、不飽和聚酯和乙烯基酯樹脂;
纖維:任意種類普通織物。這些工藝方法縫編材料很好用,因其間隙使得樹脂快速流動;
芯材:除蜂窩外,各種芯材均可用。
(3)優點
1)同RTM,但製品僅一面光,不似RTM兩面光;
2)由於模具一半是真空袋,主模具僅需較低強度,故模具成本甚低;
3)可製造大尺寸產品;
4)通常的濕法鋪層工具可改進以用於這些成型法;
5)一次作業即可生產芯材結構。
(4)缺點
1)要完成好相對復雜的操作過程;
2)樹脂粘度必須非常低,限制了製品的力學性能;
3)鋪層未浸到樹脂而造成的廢品浪費甚大;
4) SCRIMP的一些工藝要素已被專利所限。
(5)典型產品
小艇半成品、列車和卡車車身面板。

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