酚醛樹脂製作與工藝

1. 酚醛樹脂制備時，酚醛比例與催化劑等工藝條件不同對產物結構與性能有何影響

生產方法
常用的原料為苯酚、間苯二酚、間甲酚、二甲酚、對叔丁基或對苯基酚和甲醛、糠醛等。生產過程包括縮聚和脫水兩步。按配方將原料投入反應器並混合均勻，加入催化劑，攪拌，加熱至55～65℃，反應放熱使物料自動升溫至沸騰。此後，繼續加熱保持微沸騰（96～98℃）至終點，經減壓脫水後即可出料。近年來，開發成功連續縮聚生產酚醛樹脂新工藝。影響樹脂合成和性能的主要因素為酚與醛的化學結構、摩爾比和反應介質的pH。酚與醛的摩爾比大於或等於1時,初始產物為一羥甲基酚,縮聚時生成線型樹脂;小於1時，生成多羥甲基酚衍生物,形成的縮聚樹脂可交聯固化。反應介質的pH小於7時,生成的羥甲基酚很不穩定，易縮聚成線型樹脂；大於7時,縮聚緩慢，有利於多羥甲基酚衍生物的生成。生產熱塑性酚醛樹脂常用鹽酸、磷酸、草酸作催化劑(見酸鹼催化劑)使介質pH為0.5～1.5。為避免劇烈沸騰,催化劑可分次加入。沸騰反應時間一般為3～6h。脫水可在常壓或減壓下進行，最終脫水溫度為140～160℃。樹脂分子量為500～900。生產熱固性酚醛樹脂可用氫氧化鈉、氫氧化鋇、氨水和氧化鋅作催化劑，沸騰反應時間1～3h，脫水溫度一般不超過90℃，樹脂分子量為500～1000。強鹼催化劑有利於增大樹脂的羥甲基含量與水的相溶性。氨催化劑能直接參加樹脂化反應，相同配方製得的樹脂分子量較高，水溶性差。氧化鋅催化劑能製得貯存穩定性好的高鄰位結構酚醛樹脂。

2. 酚醛樹脂的生產工藝是什麼

塗膠組合物用的酚醛樹脂,制備方法與含有該酚醛樹脂的組合物（法國-20頁）

酚醛樹脂組合物（日本-24頁）

火箭發動機用的彈性體化酚醛樹脂燒蝕性隔熱物（美國-30頁）

酚醛樹脂塗布的耐火聚集料（美國-9頁）

基於可熔酚醛樹脂的含鋁和硼的粘合劑體系（德國-14頁）

可熔性酚醛樹脂組合物及其固化方法（日本-9頁）

酚醛樹脂、環氧樹脂及其製造方法（日本-18頁）

光學性能改進的可溶可熔型酚醛樹脂（美國-40頁）

制備酚醛樹脂的方法（日本-13頁）

制備可熔酚醛樹脂的方法（德國-9頁）

使用乾性油改性酚醛樹脂組合物的酚醛樹脂層壓板（日本-14頁）

酚醛樹脂發泡體疊合板（日本-25頁）

層合酚醛樹脂泡沫板及其製造方法（美國-21頁）

具有改進光學性能的可溶可熔酚醛樹脂（美國-39頁）

用作不受水影響的環氧樹脂硬化劑的促進劑的酚醛樹脂（德國-8頁）

酚醛樹脂泡沫材料（美國-14頁）

用於酸固化酚醛樹脂組合物的反應性稀釋劑（美國-58頁）

酚醛樹脂硬化物的再生利用方法（日本-21頁）

用經植物油改性的酚醛樹脂制備的層壓板（日本-13頁）

用於熱塑性硫化橡膠的酚醛樹脂固化劑的優選結構（美國-25頁）

具有改善的耐沖擊性的酚醛樹脂組合物（美國-41頁）

線型酚醛樹脂及其製造方法（日本-21頁）

含水酚醛樹脂分散體（美國-14頁）

藉助低溫液面下強制水蒸汽蒸餾法分離可溶可熔酚醛樹脂（美國-13頁）

具有與反射層中鋁化學結合的酚醛樹脂的後向反射製品（美國-17頁）

用陰離子交換樹脂降低線型酚醛樹脂溶液中的金屬離子含量（美國-14頁）

酚醛樹脂模塑料（日本-13頁）

層壓板用乾性油改性酚醛樹脂組合物及使用該乾性油改性酚醛樹脂組合物的酚醛樹脂層壓板 （日本-15頁）

用於酚醛樹脂的發泡劑（英國-13頁）

生產酚醛樹脂制的滑輪的方法（日本-24頁）

改性酚醛樹脂的制備方法及其應用（德國-7頁）

酚醛樹脂組合物（日本-35頁）

改進了的酚醛樹脂（澳大利亞-25頁）

制備酚醛樹脂的方法（荷蘭-9頁）

經植物油改性的酚醛樹脂的制備方法及其在層壓過程中的用途（日本-14頁）

含有穩定化酚醛樹脂的水基膠粘劑組合物（美國-25頁）

酚醛樹脂粘合促進劑以及粘合劑組合物（美國-24頁）

制備用於高解析度光刻膠組合物的高玻璃化溫度線型酚醛樹脂的方法（美國-15頁）

制備平版印刷用的感光支化線型酚醛樹脂的方法（美國-12頁）

第二套：中國最新酚醛樹脂及其製品生產工藝技術專利大全（中文）題錄

酚醛樹脂發泡板材（7頁）

酚醛樹脂的固化促進劑微膠囊丸（5頁）

鐵基酚醛樹脂同步器錐環（6頁）

酚醛樹脂/粘土納米復合材料的生產方法（9頁）

一種酚醛樹脂基球形活性炭的制備方法（6頁）

不含或含低量游離氨的酚醛樹脂成型材料製造方法（15頁）

一種高強度酚醛樹脂及其製作工藝與應用（7頁）

鑄造覆膜砂粘土/酚醛樹脂納米復合物、生產方法及用途（9頁）

一種水溶性酚醛樹脂/納米粘土復合物及其制備方法（8頁）

一種呼吸輔助裝置用酚醛樹脂中空纖維膜的制備方法（7頁）

酚醛樹脂污水處理方法（6頁）

一種Novolak酚醛樹脂及其制備方法（9頁）

一種熱塑性酚醛樹脂/粘土納米復合材料及其制備方法（9頁）

一種納米粘土填充的熱固性酚醛樹脂及其制備方法（11頁）

感光型磷酯化酚醛樹脂、其組合物及其製法（16頁）

酚醛樹脂低溫發泡機（6頁）

松香改性混合烷基酚醛樹脂的制備（11頁）

採用酚醛樹脂作膠粘劑冷壓制備摩擦材料的方法（17頁）

一種改性酚醛樹脂及其生產方法（7頁）

酚醛樹脂復合板的連續製法（10頁）

用於低溫發泡的酚醛樹脂的生產方法和所製成的樹脂（12頁）

油墨樹脂油和松香改性酚醛樹脂廢水的處理方法（4頁）

酚醛樹脂覆膜砂用潰散劑組合物及配製方法（7頁）

一種水溶性磺甲基酚醛樹脂的制備方法（4頁）

改性酚醛樹脂與羧酸金屬鹽接枝共聚物（6頁）

馬來醯亞胺酚醛樹脂椡┯途酆銜鎩⒑銑煞椒

3. 酚醛樹脂的合成生產工藝及流程（落後的不要）

2、液體酚醛樹脂的生產工藝

（1）生產液體酚醛樹脂時甲醛的加入量要比正常的需要量略多一些，甲醛量多一些樹脂的生產速度快，產量高，游離酚減少。通常取苯酚與甲醛的克分子比為：6 ：7；催化劑氨水加入量為苯酚加入量的4%，（氨水中氫氧化銨含量按25%計時）。當混合物料加熱到85℃左右時，可停止加熱，物料以縮聚反應放出的熱量自行升溫到98℃左右，並開始沸騰，當反應過於激烈時應通水冷卻。

（2）液體酚醛樹脂的生產工藝流程，見圖1

氨水

苯酚

甲醛

加熱熔化

反應釜

加熱縮聚

脫水

液體樹脂

圖1 液體酚醛樹脂生產工藝流程

樹脂合成後採用真空脫水，水分和揮發分脫除的比較干凈，過多的水分和揮發分殘留在樹脂中在磨具硬化時易發泡。酚醛樹脂生產設備示意圖見圖2。

圖2 酚醛樹脂生產裝置示意圖

1-反應釜； 2-反應釜夾套；3-進料口；4-電機、減速器；5-溫度計；6-錨式攪拌器；7-出料口；8-冷凝器

9-放空閥；10-脫水缸；11-真空泵

（3）液體酚醛樹脂的性質 液體酚醛樹脂常溫下是棕紅色粘稠液體，有刺激性氣味。比重1.15-1.2。能溶於乙醇、丙酮、糠醛等溶劑中。樹脂中游離酚含量為10-18%。

液體酚醛樹脂在100℃的溫度下保持2個小時仍有流動性，屬甲階，稱A型，A型的特點是能溶於酒精中。

在120℃保持2小時則失去流動性，變為乙階、稱B型。B型樹脂的特點是不溶於酒精，但略有膨脹，成彈性體。在130℃以上保持2個小時則成堅硬的固體，屬丙階，稱C型。C型樹脂的特點是不溶於酒精，不變形；加熱不溶化；加熱到230℃以上則炭化。

（4）液體酚醛樹脂的性質對磨具性能的影響

① 樹脂粘度 液體樹脂的粘度和溫度和固體含量有關，固體含量高、溫度低則粘度高，反之則粘度低。作為粉狀酚醛樹脂潤濕劑使用時，低粘度的溶解能力較強，生產的磨具機械強度較高；樹脂的粘度用落球法或杯流法測定。作為粉狀潤濕劑使用的液體酚醛樹脂的粘度一般用杯流法測定，數值在40-400秒之間。

② 游離酚的影響 液體酚醛樹脂中有一部分沒有參加反應的苯酚，稱為游離酚。游離酚在做為潤濕劑的樹脂中應控制在28%以下。雖然游離酚的這個數值較高，但因為苯酚可以溶解粉狀樹脂，使型料有較好的可塑性，有利於樹脂對磨粒的粘結，可以提高磨具的強度。

③ 固體含量 將重量為W1（約5-10克）的樹脂在150℃-180℃的溫度下加熱1小時的剩餘量W2，按式（1），（2）計算出x稱固含量，y為聚合損耗。

（1）

（2）

x ——固體含量

y ——聚合損耗

W1——加熱前樹脂量

W2——加熱後樹脂量

對於用粉狀樹脂生產磨具，作為潤濕劑的液體酚醛樹脂只佔樹脂總量的1/3左右，而且也可以和粉狀樹脂的數量互換，因液體量大時對磨料潤濕好，對粉狀樹脂的溶解增強，所以雖然液體樹脂的固體含量較低，但液體酚醛樹脂用量增加並不降低磨具的強度和硬度。作為潤濕劑的酚醛樹脂其固體含量要求大於65%，聚合損耗小於35%。

4. 酚醛樹脂的制備及性質

苯酚+甲醛來===酚醛樹脂(催化劑只自會也影響酚醛樹脂的形狀),酚醛樹脂是高分子化合物,原理如下:苯酚上的酚OH會影響苯環上鄰位上的氫,使鄰位上H變的更活潑,更容易反應,所以反應時相當於苯環是還有倆個半鍵,而甲醛中的碳氧雙鍵同時斷開,與苯環是的倆個半鍵結合,有多個這樣的單體的聚合體就形成了酚醛樹脂.

5. 體型酚醛樹脂的制備方案

甲醛過量才能生成體型酚醛樹脂，這是方案中心。

6. 酚醛樹脂的合成原理

第一步是苯酚和甲醛的加成，同時醛的羰基與芳烴的氫加成，羰基的加回成是在親答核試劑作用下完成的。親核加成反應可以在酸性或鹼性條件下進行。(參閱邢其毅著《基礎有機化學》第三版上冊第十二章親核加成)。
第二三步的縮合反應是縮聚，縮聚(反應)：一種或幾種含有二個以上官能團的單體化合成為聚合物同時析出低分子副產物(如水、氨、氯化氫等)的過程。縮聚反應的特點是：大多數是可逆反應和逐步反應，分子量隨反應時間而逐漸增大，但單體的轉化率卻幾乎與時間無關。根據反應條件可分為熔融縮聚、溶液縮聚、界面縮聚和固相縮聚。根據所用原料可分為均縮聚、混縮聚和共縮聚根據產物的結構可分為二向縮聚或線型縮聚和三向縮聚或體型縮聚。本反應是溶液縮聚的逐步反應，最終的產物根據加入的固化劑不同，成為熱塑性線型縮聚物和熱固性的體型縮聚物。

7. 酚醛樹脂的製作配方

假山製作方法
水泥假山其內部構造分為兩種形式，分別是磚石填充物結構和鋼筋鐵絲網結構。
磚石填充物水泥假山製作方法

先按照園林工程師製作的假山模型，用廢舊磚石材料砌築起來，磚石砌築的形狀大致與設計者設計的假山模型形狀差不多。為了節省材料，可在砌體內砌出內空的石室，然後用鋼筋混凝土板蓋頂，留出門洞和通氣口。當砌體胚形完全砌築好後，就用1：2或1：2.5的水泥沙漿仿照自然石石面進行抹面。以這種結構形式做成的水泥假山，石內有空心的，也有實心的，一般都會選擇空心的，空心也是現在水泥假山的主流做法。 鋼筋鐵絲網水泥假山製作方法

假山製作步驟分為九步：
（1）定位放樣--（2）預埋件埋置--（3）骨架焊接製作--（4）鋼網片焊接製作--（5）鐵絲網片綁扎--（6）抹灰（一層抹灰、二層抹灰）--（7）造型--（8）上色（一層顏料、二層顏料）--（9）面油。
1、定位放樣：根據圖紙、模型及現場情況進行定位放樣。
2、預埋件埋置：現澆板塊採用70×100×6的預埋件，間距1.5-2.5m埋置；框架柱身採用70×100×6的預埋件，間距2m埋置。
3、骨架製作：主材料為50×50×5角鋼，次要處用30×30×3角鋼，塗刷銹漆進行防銹處理。先進行塑石方形骨架製作，骨架角鋼的間距尺寸一般控制在1.8-2.5m左右，連接採用焊接方式；然後根據模型進行左右斜拉，做出假山的大致形狀。
4、鋼筋網片：在骨架製作完成後，用Φ6圓鋼進行鋼筋網製作，鋼筋網與角鋼連接及鋼筋與鋼筋連

8. 耐火酚醛樹脂的製作方法

摘要 酚醛樹脂是由苯酚和甲醛在酸、鹼觸媒作用下合成的。

9. 線型酚醛樹脂的制備方法

酚酚醛樹脂是由苯酚和甲醛聚合得到。在強鹼催化作用下，聚合產物為甲階酚醛樹脂，甲醛與苯酚摩爾比為1.2~3.0：1。甲醛用36~50%的水溶液，催化劑為1~5%的NaOH或Ca(OH)2，在80~95℃加熱反應3h就得到預聚物。為了防止反應過頭和凝膠化，要真空快速脫水。預聚物為固體或液體，分子為一般500~5000，呈微酸性，其水溶性與分子量和組成有關。
線形酚醛樹脂是甲醛和苯酚以0.75~0.85：1的摩爾比聚合得到，常以草酸或硫酸作催化劑，加熱迴流一定時間，聚合反應就可以完成。催化劑的用量為每100份苯酚加1-2份草酸或不足1份的硫酸。由於加入甲醛的量少，只能生成低分子量線形聚合物。反應混合物在高溫脫水、冷卻後粉碎，混入5%-15%的六亞甲基四胺，加熱即迅速交聯。

10. 誰知道 酚醛樹脂 具體是怎麼做成的

一、酚醛樹脂

酚醛樹脂是由苯酚和甲醛在酸、鹼觸媒作用下合成的。由於工藝不同可以製成液體酚醛樹脂和粉狀酚醛樹脂兩種。

1、製造酚醛樹脂的原材料

（1）苯酚

苯酚又稱石炭酸，純白無色針狀晶體，在空氣中可氧化成淺粉色。

分子式

C6H5OH

分子量

94.11

比重

1.0545g/cm3

熔點

40.8℃

沸點

182℃

苯酚能溶於熱水，溶於酒精，鹼等。有弱酸性，易滲入皮膚，引起過敏現象。將2%左右的苯酚肥皂水溶液用於消毒，醫用名稱「來蘇兒」。

表1 製造酚醛樹脂用的苯酚的技術條件

名稱

苯酚（又名石炭酸）

分子式

C6H5OH

外觀

有特殊氣味的無色結晶，在空氣中顯粉紅色

酸鹼性

呈弱酸性

含量要求

苯酚含量96%

（2）甲醛

甲醛為無色氣體，用於製造酚醛樹脂的是甲醛的水溶液。

甲醛分子式

HCHO

分子量

30.03

氣體比重

1.067 即比空氣略重

液體比重

（-20℃）0.815

熔點

-92℃

沸點

-21℃

甲醛溶於水和酒精，40%的水溶液醫學上稱 「福爾馬林」，做防腐劑使用。長期存放的甲醛易聚合沉澱出白色塊狀物，加入8-12%的甲醇（CH3OH）可防聚合。甲醛具有強烈的刺激性氣味，能刺激眼睛和呼吸道粘膜，並引起皮膚過敏現象。甲醛的技術條件見表2

表2 甲醛的技術條件

名稱

甲醛（水溶液）

分子式

HCHO

分子量

30.03

溶解性

能溶於水，最大濃度可達50%

使用要求

甲醛含量 >34%，沉澱物<1%

（3）催化劑

① 鹼性催化劑 氫氧化鈉、氫氧化鋇、氫氧化銨等都可以做合成酚醛樹脂的催化劑生成液體酚醛樹脂。

磨料磨具行業用的液體酚醛樹脂通常是用氫氧化銨作催化劑，因氫氧化銨屬於弱鹼性。對不耐鹼地酚醛樹脂影響不大。殘留部分在硬化加熱時大部分揮發掉了，所以用氫氧化銨作催化劑的酚醛樹脂具有較高的強度，耐水性較好。氫氧化鋇也是較好的催化劑；而氫氧化鈉是一種強鹼，殘留在磨具的結合劑中對磨具有破壞作用，因此在磨具製造中很少使用氫氧化鈉作催化劑的酚醛樹脂。

苯酚與甲醛生成樹脂的反應速度隨催化劑的用量增多而加快，但是反應太快則不易控制，通常氫氧化銨的水溶液用量為苯酚的3-6%。

作為催化劑的氫氧化銨含量不小於17%，比重為0.88-0.92 g/cm3。

②酸性催化劑 生產粉狀的酚醛樹脂通常使用鹽酸作催化劑。鹽酸是氯化氫的水溶液。工業鹽酸的氯化氫含量為25-40%，比重為1.12-1.20。用量以苯酚為100%計，鹽酸加入量，以純HCl計為0.1-0.3%。殘留在樹脂中的鹽酸在硬化加熱過程中幾乎全部揮發掉，對樹脂性能沒有明顯影響。