聚酯多元醇改性環氧樹脂

『壹』 環氧樹脂和不飽和聚酯樹脂哪個將來發展前景較好

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不飽和聚酯樹脂產品發展至今大約有70多年的歷史。在這么短的時期內，不飽和聚酯樹脂產品無論從產量還是從技術水平方面均得到了飛速的發展，目前不飽和聚酯樹脂產品已發展成為熱固性樹脂行業中最大的品種之一。
在不飽和聚酯樹脂的發展過程中，從產品專利、商業雜志、技術書籍等方面的技術信息層出不窮。至今每年都有上百項發明專利是關於不飽和聚酯樹脂的。由此可見，不飽和聚酯樹脂製造和應用技術隨著生產的發展也日益成熟，逐步形成了自己獨特的完整的生產與應用理論的技術體系。
在過去的發展過程中，不飽和聚酯樹脂對於一般用途來說，具有特殊意義的貢獻。將來我們要向一些特殊用途的領域發展，同時還要使通用樹脂低成本化。下面介紹幾種比較有意義和發展前景的不飽和聚酯樹脂類型。
1)低收縮樹脂。這個樹脂品種或許只是一個老話題，不飽和聚酯樹脂在固化時伴隨有較大的收縮，一般體積收縮率達6-10%。這種收縮會使材料嚴重變型甚至破裂，尤其是在模壓成型工藝中(SMC、BMC)。為了克服這一缺點，通常採用熱塑性樹脂作低收縮添加劑。在這個領域的第一個專利是1934年杜邦公司，專利號為U.S.1,945,307。專利敘述了二元羧酸與乙烯基化合物的共聚合反應。很明顯，在當時，這項專利開創了聚酯樹脂低收縮技術的先河。此後，有很多人志力於共聚物體系的研究，這些共聚物體系當時被認為是塑料合金。1966年Marco的低收縮樹脂被首次用於模塑成型中並用於工業化生產。其後塑料工業協會將這種產品稱為"SMC"，含義為片狀模塑料，它的低收縮預混配合物"BMC"含義為團狀模塑料。對於SMC板材，一般要求樹脂成型後的部件具有良好的配合公差、柔韌性和A級光澤，要避免表面有微裂紋，這就要求配合的樹脂要有較低的收縮率。
當然，其後又有很多專利對這項技術進行了改進和提高，對於低收縮作用的機理的認識也逐漸成熟，各種各樣的低收縮劑或低輪廓添加劑品種應運而生。常用的低收縮添加劑有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。

2)阻燃樹脂。有時阻燃材料與葯品救助具有同等的重要性，阻燃材料可以避免或減少災難的發生。歐洲最近十年由於採用了阻燃劑，火災致死人數降低了約20%。阻燃材料本身的安全性也是很重要的，在工業上，規范使用材料類型是緩慢的、艱難的過程，目前歐共體已經和正在對很多鹵系及鹵-磷系阻燃劑進行危害性評估，其中很多將於2004年-2006年間完成。
目前我國一般採用含氯或含溴的二元醇或二元酸鹵素取代物作為原料來製得反應型阻燃樹脂。鹵素阻燃劑在燃燒時會產生大量煙霧並伴有刺激性很強的鹵化氫生成。在燃燒過程產生的這一濃煙毒霧給人們造成極大的危害。據統計，火災事故中80%以上的死亡原因是由此而造成的。用溴或氯系作為阻燃劑的另一不利條件是在其燃燒時還會產生腐蝕性和污染環境的氣體，會導致對電器原件的破壞。採用無機阻燃劑如水合氧化鋁、鎂、硼、鉬化合物等阻燃添加劑，雖有明顯消煙作用，能製得低煙低毒阻燃樹脂，但如果無機阻燃劑填料量過大，不但樹脂粘度增大，不利於施工，同時樹脂中加入大量添加型阻燃劑時，會影響樹脂固化成型後的機械強度和電性能。
目前，國外很多專利報導了採用磷系阻燃劑生產低毒、低煙阻燃樹脂的技術。磷系阻燃劑的阻燃效果相當大，燃燒時生成的偏磷酸可聚合成穩定的多聚態，形成保護層，覆蓋在燃燒物表面，隔離氧氣，促進樹脂表面脫水碳化，形成碳化保護膜從而阻止燃燒。同時磷系阻燃劑還可與鹵素阻燃劑配合使用，有非常明顯的協同作用。
當然，將來阻燃樹脂的研究方向是低煙、低毒、低成本。理想的樹脂是無煙、低毒、低成本、不影響樹脂固有的物理性能、不需加入添加材料，能夠在樹脂生產廠直接生產製造的阻燃樹脂。

3)增韌樹脂。與最初的不飽和聚酯樹脂品種相比，現在的樹脂韌性已經有了大幅度的提高。但隨著不飽和聚酯樹脂下遊行業的發展，對不飽和樹脂的性能提出了更多新的要求，尤其是韌性方面。不飽和樹脂固化後的脆性，幾乎成了限制不飽和樹脂發展的重要問題。不論是從澆鑄成型的工藝品產品還是模壓成型或纏繞成型的產品，斷裂延伸率成為考核樹脂產品質量的重要指標。
目前國外一些廠商採用加入飽和樹脂的方法來提高韌性。如添加飽和聚酯、丁苯橡膠和端羧基丁苯橡膠等，這種方法屬於物理增韌法。還可採用向不飽和聚酯的主鏈中引入嵌段聚合物，例如不飽和聚酯樹脂與環氧樹脂和聚氨酯樹脂形成的互穿網路結構，極大地提高了樹脂的拉伸強度和沖擊強，這種增韌方法屬於化學增韌法。還可採用物理增韌與化學增韌相結合的方法如把活性較高的不飽和聚酯與活性較低的材料相混就能達到所需的柔韌性能。目前SMC板材由於其輕質、高強、耐腐蝕性、設計靈活性在汽車行業得到了廣泛的應用，對於汽車而板、車後門、外面板等重要部位，要求有較好的韌性，例如汽車外護板可在稍受碰後有限度地向後彎曲並恢復原狀。
提高樹脂的韌性，往往會損失樹脂的其它性能，如硬度、彎曲強度耐熱性能以及在施工時的固化速度等。提高樹脂的韌性又不損失樹脂的其它固有性能成了不飽和聚酯樹脂科研開發的重要課題。

4)低苯乙烯揮發樹脂。在加工不飽和聚酯樹脂的過程中，揮發性的有毒苯乙烯會對施工人員的健康產生很大的危害。同時苯乙烯散發到空氣中，也會造成嚴重的空氣污染。因此，很多國家的職能機關限制苯乙烯在生產車間空氣中允許的濃度。例如在美國其允許PEL值(permissibleexposurelevel)是50ppm，而在瑞士，其PEL值為25ppm，這樣低的含量是不太容易達到的。依靠強力的通風作用也很有限。同時，強力的通風還會導致苯乙烯從製品的表層散失以及大量苯乙烯揮發到空氣中。因此尋找減少苯乙烯揮發的方法，從根源上來說，還是要在樹脂生產廠完成這項工作。這就要求開發不污染或少污染空氣的低苯乙烯揮發(LSE)樹脂或無苯乙烯單體的不飽和聚酯樹脂。
減少揮發性單體含量，在近幾年來一直是國外不飽和聚酯樹脂行業開發的課題，目前採用的方法有很多種：1)加入低揮發抑制劑的方法。2)不含苯乙烯單體的不飽和聚酯樹脂配方有用二乙烯基體、乙烯基甲基苯、α-甲基苯乙烯來取代含苯乙烯單體的乙烯基單體3)低苯乙烯單體的不飽和聚酯樹脂配方是並用上述單體與苯乙烯單體，比如使用鄰苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸共聚物等高沸點乙烯基單體與苯乙烯單體其用4)另一種減少苯乙烯揮發的方法是把雙環戊二烯及其衍生物等其它單元引入不飽和聚酯樹脂骨架，實現低粘度化，最終使苯乙烯單體含量降低。
在尋求解決苯乙烯揮發問題的途徑上，必須綜合考慮樹脂對現有的成型方法如表面噴塗、層壓工藝、SMC成型工藝的適用性，工業化生產的原料成本問題，與樹脂體系的相容性，樹脂的反應活性、粘度，成型後樹脂的機械性能等問題。在我國在限制苯乙烯揮發方面還沒有明確立法，但隨著人民生活水平的提高，人們對自身健康認識以及環保意識的提高，對於我們這樣的不飽和消費大國，相關的立法是只是遲早的問題。

5)耐腐蝕樹脂。不飽和聚酯樹脂的一個較大的用途是其對有機溶劑、酸、鹼、鹽等化學品的耐腐蝕性。目前耐腐蝕樹脂分為以下幾類：1)鄰苯型、2)間苯型、3)對苯型、4)雙酚A型、5)乙烯基酯型，以及其它如二甲苯型、含鹵素化合物型等，經過幾十年來幾代科學家的不斷探索，對於樹脂的腐蝕以及抗腐蝕機理已經研究的比較透徹了。
通過各種方法對樹脂進行改性，如向不飽和聚酯樹脂中引入難於耐腐蝕的分子骨架或採用不飽和聚酯與乙烯基酯及異氰酸酯形成互穿網路結構，對於提高樹脂的耐腐蝕性是很有效的，加外採用酸樹脂混配的方法製造的樹脂也能達到較好的耐腐蝕效果。與環氧樹脂相比，不飽和聚酯樹脂的低成本、加工方便成為極大的優勢，但不飽和聚酯樹脂的耐腐蝕性尤其是耐鹼性卻遠不如環氧樹脂，很長一段時期來，尤其是在腐蝕嚴重的場合，不飽和聚酯樹脂還不能取代環氧樹脂。目前防腐蝕地坪的興起，更是對不飽和聚酯樹脂形成機遇與挑戰。因此，開發專用耐腐蝕樹脂具有廣闊的前景。

6)膠衣樹脂。膠衣在復合材料中起著重要的作用，它不僅起著對玻璃鋼製品表面的裝飾作用，而且起著耐磨、耐老化、耐化學腐蝕的作用。膠衣樹脂的發展方向是研製低苯乙烯揮發、空氣乾燥性好、耐腐蝕性強的膠衣樹脂。膠衣樹脂中耐熱水膠衣有很大的市場，玻璃鋼材料如果長期浸入熱水中，表面就會出現水泡，同時由於水逐漸浸透到復合材料內部而使得表面水泡逐漸膨脹，水泡不僅會影響膠衣的外觀，而且會逐漸降低製品的各項強度性能。美國堪薩斯州廚房用具公司(CookCompositesandPolymersCo.)採用環氧樹脂和縮水甘油醚封端的方法製造一種膠衣樹脂，具有低粘度和優異的耐水性、和耐溶劑性。另外，該公司還採用經過聚醚多元醇改性和環氧樹脂封端的樹脂A(柔性樹脂)與雙環戊二烯(DCPD)改性的樹脂B(剛性樹脂)復配，這兩種均具有耐水性能的樹脂經過復配，除具的好的耐水性外，還具有好的韌性和強度，可作為膠衣樹脂或膠衣樹脂與普通樹脂之間的隔離層樹脂使用，可有效地阻止水或溶劑或其它低分子物質穿過膠衣層滲入到玻璃鋼材料體系中，成為綜合性能優異的耐水樹脂。

7)光固化不飽和聚酯樹脂。不飽和聚酯樹脂的光固化特點是適用期長、固化速度快。不飽和聚酯樹脂通過光固化可滿足對苯乙烯揮發量限制的要求。由於光敏劑及光照裝置的進步，為光固化樹脂的發展打下基礎。各種紫外光固化的不飽和聚酯樹脂已研製成功並已大量投入生產。提高了材料性能、工藝性能以及表面耐磨性，同時採用這種工藝也提高了生產效率。

8)特殊性能的低價樹脂。這種樹脂包括發泡樹脂與含水樹脂――目前，木材能源的缺乏在世界范圍內有一個上升的趨勢。同樣也缺乏從事木材加工業的熟練的操作工人，而這些工人的薪金也越來越高。這種條件下就為工程塑料進入木材市場創造了條件。不飽和發泡樹脂和含水樹脂作為人造木材在傢具行業里將以其低成本、高強度的特性而得到發展。應用一開始將是緩慢的，以後隨著加工技術的不斷提高，這種應用必將得到迅速的發展。
不飽和聚酯樹脂可以發泡，製成發泡樹脂，可用作牆板、預成型的浴室隔板等。以不飽和聚酯樹脂作為基體的泡沫塑料可的韌性、強度比發泡PS好；加工比泡沫PVC容易；成本比泡沫聚氨酯塑料低，添加阻燃劑等也可使其阻燃和耐老化。雖然樹脂的應用技術已全面發展，但發泡不飽和聚酯樹脂在傢具中的應用還沒有被重視，經過調查，一些樹脂製造商對於開發這種新型的材料有很大的性趣。一些主要的問題(結皮、蜂窩結構、膠凝-成泡的時間關系、放熱曲線控制)在工業化生產以前還沒有完全解決。在沒有得到答案前，這種樹脂由於它的低成本只能應用於傢具行業。一旦這些問題得到解決，這種樹脂將會廣泛地應用於泡沫阻燃材料等領域而不僅僅是利用其經濟性。
含水不飽和聚酯樹脂可分為水溶型和乳液型兩種。國外早在60年代就開始就有這方面的專利和文獻報導。含水樹脂是將水作為不飽和聚酯樹脂的一種填料在樹脂凝膠前加入樹脂中，含水量最高可達50%，這樣的樹脂稱為WEP樹脂。該樹脂具有低成本、固化後質量輕、阻燃性好、低收縮率低等特點。我國對於含水樹脂的開發和研究始於80年代，已經有很長一段時期，在應用方面，已見用於錨固劑。含水不飽和聚酯樹脂是UPR的一個新品種。實驗室的技術日趨成熟，但應用方面的工作研究較少，需要進一步解決的問題是乳液穩定性問題和固化成型過程中的一些問題以及客戶的認可問題。一般一個萬噸級不飽和聚酯樹脂每年可產生約600噸廢水，如果利用不飽和聚酯樹脂生產過程中產生的縮水循環利用生產含水樹脂，即降低了樹脂成本又解決了生產環保問題。

9)採用新的原材料和新的工藝合成的高性能樹脂。雙環戊二烯改性不飽和聚酯樹脂是最近幾年在我國迅速發展的樹脂品種。據江蘇亞邦塗料公司和天津合材有限公司提供測試數據表明，DCPD改性樹脂其澆鑄體和玻璃鋼性能的技術指標與普通鄰苯型樹脂不相上下。目前雙環戊二烯樹脂以其較低的價格和良好的性能迅速被市場所接受。各企業紛紛開發此類產品，產品技術逐漸成熟。其中天津合材樹脂有限公司開發的"低溫催化法合成雙環戊二烯不飽和聚酯樹脂"於2004年通過天津市科委的科技成果鑒定，並於2005年獲得天津市優秀項目二等獎。
用回收的廢聚對苯二甲酸乙二醇酯(PEF)或回收廢對苯二甲酸(PTA)可生產不飽和聚酯樹脂，既解決了環保問題，又降低了合成高性能樹脂的成本，合成的樹脂具有優異的韌性、彈性、和強度，一些性能甚至優於用間苯二甲酸制備的樹脂，且成本可與鄰苯二甲酸樹脂相比。由於對苯型樹脂在耐腐蝕、耐熱性能方面優於鄰苯型及間苯型樹脂，也大大拓展該樹脂在化工防腐領域中應用。我國天津合成材料廠(天津合材樹脂有限公司)利用這項技術生產的199A樹脂曾獲天津市科技進步獎。江浙地區窨井蓋用BMC樹脂和廣東地區纏繞樹脂已部分採用了下腳對苯型樹脂。下腳對苯型樹脂產區在溫州、富陽、武進、泉州、番禺等地有較大的市場。廈門匯大化工公司為綜合利用廈門翔鷺石化公司的PTA下腳料，正在進行擴建成10萬噸樹脂生產能力進行配套。隨著國家提出"循環經濟"的發展方針，這兩大類樹脂會加速增產。
近幾年，一些專利報導用雙環戊二烯與廢PET聯合使用，作為生產不飽和聚酯樹脂的原材料，可以產生優勢互補的效果。即解決PET樹脂與苯乙烯相溶性差的缺陷，又解決了雙環戊二烯改性樹脂韌性較差缺陷，還可進一步降低樹脂成本。
2-甲基1，3-丙二醇(MPD)是近年來市場上常見的品種，它具有較高的沸點，具有兩個羥基可快速縮合反應，由此制備的樹脂具有較高的反應活性以及優異的機械性能和耐腐蝕性能。可以和對苯二甲酸配合使用，起到優勢互補的作用，製造的樹脂可用於強腐蝕環境如玻璃鋼槽、罐等場合。
採用甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)作為合成樹脂的原材料。GMA含有一個活性的環氧基團，可以與聚酯鏈中的羧基反應，起到封端的效果。這種樹脂在分子鏈的端基產生一個甲基丙烯醯組份，可以與苯乙烯單體發生聚合反應，分子鏈中間是柔性鏈節，可使固化後的樹脂具有很好的韌性和回彈性。
10)用於不飽和聚酯樹脂輔料的開發。與不飽和聚酯樹脂相關的輔料包括：各種催化劑、分散劑、消泡劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、促進劑、固化劑、色漿、膠衣、脫模劑、添加劑等材料。國內各種輔料的開發已比較完善，尤其是復合促進劑的開發，為樹脂的快速固化提供了良好的條件。目前，國產的促進劑質量已有大幅度的提高，在固化速度、固化後對製品的色澤影響方面都優於進口材料。但國產固化劑的質量(主要是過氧化甲乙酮)卻有所下降，存在著固化劑中低分子物過高、含水量過高等缺點，且固化劑生產廠時有爆炸現象發生，這主要是由於我國的固化劑生產技術還不過關，還需要進一步鞏固和提高。其它輔料方面，高檔助劑(如分散劑、消泡劑、抗氧劑等)仍以進口為主，我國專業研究和生產不飽和聚酯樹脂相關助劑的廠家很少，說明我國的不飽和輔料技術還有一個很大的缺口。
總之，如果一種材料具有低成本，那麼在工業上一定會找到它的用途和價值；如果一種材料具有滿足市場所需求的性能，就一定會有生命力，而這些材料在製造過程中的一些技術問題，也終將會被攻克。很簡單，例如如果能夠製造出一種普通價位的阻燃樹脂，我們將會看到市場上所有的樹脂材料都將是阻燃的。
環氧樹脂是指分子中含有兩個或兩個以上環氧基團的有機高分子化合物，其分子結構是以分子鏈中含有活潑的環氧基團為特徵。這使它們可與多種類型的固化劑發生交聯反應而形成不溶、不熔的具有三向網狀結構的高聚物，並由此特性成為先進復合材料中應用最廣泛的樹脂體系，可適用於多種成型工藝配製成不同配方，可調節粘度范圍大；以適應於不同的生產工藝。近年來橡膠彈性體增韌、樹脂合金化改性以及環氧樹脂增韌改性新技術等增韌技術的日益成熟，環氧樹脂得到了更好更廣泛的應用。目前環氧樹脂統治著高性能復合材料的市場，因此對環氧樹脂市場的研究有著廣泛的意義。
根據最新統計，我國2005年全年環氧樹脂產量為44萬噸、進口量為25萬噸、出口量為6萬噸、消費總量為63萬噸，產量繼續保持較大增長，進口量在總消費量中的比較進一步下降，消費量已趨於穩定合理。
縱觀近年來國際環氧樹脂市場，1993年，世界環氧樹脂生產能力為130萬噸，1996年遞增到143.5萬噸，1999年為159.5萬噸，2002年為 186萬噸，2005年為201萬噸，預計2010年可達到250萬噸左右。尤其是歐美、日本環氧樹脂公司兼並及投資建設較為活躍。國際大鱷經過一系列重組整合，全球環氧樹脂行業三甲已輪流坐莊，由20世紀末的Shell、DOW、Ciba-Geigy，變成Hexion、DOW、南亞。市場新三強生產能力分別達到38、36、30萬噸/年！並且Hexion、DOW、南亞三甲目前在中國都設有生產基地，中國在數量上已成為全球環氧樹脂最大生產國和重要消費國，但從消費結構以及企業個體角度來看，作為經濟組織國內企業還有待做大做強。
一、產業歷史 我國環氧樹脂產業起步於 1958年，但是計劃經濟的束縛、加上文革的影響，使我國的發展步子明顯慢於國外。上世紀80年代情況有所好轉，年增長率達到了7%左右，但從總量上看每年計劃安排的環氧樹脂用量始終在萬噸以下。90年代初，我國經濟發展逐漸與國際市場、國際經濟接軌，環氧樹脂行業出現了眾多外資企業、中外合資企業，加上大量鄉鎮企業、私營企業的進入，我國環氧樹脂生產企業如雨後春筍，一下子由原來的幾十家擴大到近200家，出現了多種經濟成份相互競爭、共同發展的局面。但當時的單套裝置規模均在5000噸/年以下，與國外相比差距甚遠，工藝技術上同樣具有很大距離。
經過上世紀90年代的大力發展，我國環氧樹脂行業進入了又一個發展期。1998年環氧樹脂消費量達到12萬噸。技術引進在此過程中發揮了重要作用，使我國環氧樹脂生產從技術水平到生產規模都有了一個很大的提高，他們生產的環氧樹脂已經能夠與進口貨抗衡。在這一發展期間，我國環氧樹脂行業出現了聚集發展的格局，龍頭企業充分發揮了對整個行業的牽幅射作用，形成了我國環氧樹脂的核心產業帶；安徽黃山地區異軍突起，他們獨辟蹊徑發展粉末塗料專用的固體樹脂，憑借專業化的優勢，構成了環氧樹脂和環氧樹脂粉末塗料聯合生產基地；華南地區成為我國環氧樹脂應用的一個高地，該地區憑借毗鄰港的地域優勢在大力發展電子工業的同時，帶動了環氧樹脂在電子領域的應用，是電子領域成為我國環氧樹脂主要消費方向之一的重要推動力量。
進入21世紀，電子電氣、交通運輸、石油化工、建築工程等與環氧樹脂相關的行業發展尤其迅猛，經濟建設對環氧樹脂的需求量急劇增加。在這一「發展」的大背景，我國環氧樹脂迎來了黃金發展階段。生產和消費的平均增長達到30%左右，遠遠高於同期全球3%的增長水平，成為全球環氧樹脂增長的主要拉動力量。主要的發展特點表現為以下幾個方面。
二、產業特點
一是外資帶動。美國以及台資等紛紛在大陸建廠生產，這些外資工廠具有相當生產規模，幾乎佔了目前中國大陸環氧樹脂生產能力的一半。同時採用的工藝技術都是國際最先進的，使我國環氧樹脂產業不僅生產能力大幅提升，而且技術素質有了飛躍，特別是從國外到國內的技術「領先」刺激，促使國內原有的環氧樹脂企業奮發創新，從而實現了良好的整體帶動戰略。
二是行業內部通過結構調整，產業鏈與區域經濟整體發展、同步提升，企業素質有了質的提高。規模化成為當前內資環氧樹脂企業的最大特點，目前企業數量已從高峰時的200多家調整到100家左右，企業生產規模則有了極大提高，技術水平同樣快速提高，而且其發展不再是孤立的而是具有帶動或呼應整個產業鏈同步提升的能力，產生的聚集效應值得充分肯定，已經把我國環氧樹脂產業水平推進到了一個新的高度。
三是技術創新能力大為提高，技術水平進入世界較先進行列。當今環氧樹脂產業領域的競爭，除了人才、管理、資本等因素外更重要的是技術的比較，目前中國環氧樹脂業隨著資本結構的多元化，同時也成為中外各種先進工藝技術的比拼舞台，在這一決定競爭成敗的競技場上，中國本土的企業在依靠自有知識產權的同時不斷推進技術進步，在競爭中逐步發展壯大。

四是整個行業呈現分工較為明確的格局。生產能力在2萬噸/年左右的大型企業，無論內資、外資均以大宗的基礎樹脂為主，在這些領域沒有規模就沒有優勢，小企業難以有所作為；內資企業的一些傳統大廠也是新產品研發的中心，不斷培育新的品種，不斷形成新的大宗品種；而在粉末塗料重鎮黃山，單一優勢明顯，產品大量出口；特種、專用產品和技術全面開花，一些小型企業「內精外王」，為業界矚目。
五是環氧樹脂應用領域迅速打開。應用的力度和深度是產品生產規模的基礎，材料製造行業為應用行業提供先進的材料、滿足其生產出更好產品的要求，而應用行業又反過來要求材料製造行業提供更加先進的材料、促進其不斷發展。其中許多以前依賴進口的產品，實現了國內部分或全部替代。
六是信息化建設進展神速、與行業的現代化發展相輔相成。信息化促進產業化、產業化帶動現代化已成該行業的真實寫照，該行業先進企業大都有著信息化手段的有力支撐。通過ERP系統等全面的信息化建設，在流程上實現效率、在應用中實現了降耗的目標。
三、應用分析
目前我國環氧樹脂應用主要領域有：電子信息，其中彩電、音響、電話機產量躍居世界第一，目前正在聚焦信息家電、移動計算、數字電視、無線區域網、汽車電子等領域的新興市場，環氧樹脂在其中的應用主要形式是敷銅板、塑封料、澆注料、包封料、貼片膠、模具膠等；交通設備，交通運輸設備製造業中大量使用環氧電泳塗料、重防腐塗料、模具膠、工具膠等各類粘接劑、復合材料等；能源工業，環氧樹脂在該行業中的應用主要是作為絕緣材料，應用形式主要有層壓板、澆注料、塑封料、絕緣漆、粘接劑；汽車製造，高速發展的汽車產業將大力促使環氧樹脂生產，目前每輛汽車平均需耗環氧樹脂5公斤，隨著我國汽車產業的騰飛，內需拉動下環氧樹脂在該領域大有可為；建築、水利行業，環氧樹脂在該領域中的使用形式主要包括地坪、防腐塗料、其它建築塗料、復合材料混凝土、環氧瀝青、建築補強和堵漏材料、大壩防腐材料等；石油石化，環氧樹脂在石油石化的應用以防腐為核心，應用形式主要有海上石油平台、油罐、輸油管道防腐材料。環氧樹脂消費與經濟發展存在著高度正相關聯系，經濟越發達、生活水平越高則環氧樹脂消費量越高，目前發達國家人均消費環氧樹脂水平達到1公斤/年左右。而我國人均消費環氧樹脂 2000年僅0.1公斤，而2005年已達到0.3公斤，增長了2倍，由於我國人口基數的龐大因此在今後幾年的產業震盪中行業規模的擴張還是非常可觀的。
我國環氧樹脂需求量的急速增加，引起國際業界高度關注。環氧樹脂跨國公司幾乎全部前來或正在前來我國投資興建大型生產廠，國內企業也紛紛新建擴建環氧樹脂裝置。據公開披露的信息，目前擬新增環氧樹脂生產能力達到55萬噸/噸左右，加上現有生產能力40萬噸/噸，預計2010年前後我國環氧樹脂生產能力將達到 130萬噸/噸，接近全球的一半，成為世界環氧樹脂大國。我國環氧樹脂事業目前正進入一個新的關鍵發展期。
四、市場建議
但我國環氧樹脂產業如何實現大國夢，並進而成為強國，還有很多課題要解決。首先要走專和特的道路。我國環氧樹脂市場大，國產環氧樹脂市場佔有率一直持續上升並逐漸占據優勢，同時開始走向國際市場，成績可喜；但是進一步擴大優勢就要從環氧樹脂市場面大量廣、用戶產品更新換代快、工藝技術進步迅速這個特點出發，根據應用行業發展特點大力發展特種或專用環氧樹脂，學習黃山的產業結構，中小企業力爭單一優勢，以專以特作市場。
其次積極瞄準國外高檔產品進行攻關，早日實現替代。我國短缺的、需要依賴進口的環氧樹脂產品，價格都相當高甚至高得離譜，這些產品開發難度大、成本高，有些目前需求不大，但決不能因此放棄發展，有條件的廠應積極組織開發。一來可以為下遊行業壓縮過高成本，二來可以為自身贏得未來的市場。
再次，要開發綠色產品，實現清潔生產。環氧樹脂廢水的治理是環氧樹脂行業的一大難題，這主要是由於環氧廢水中含有大量老化樹脂和較高濃度的鹼鹽，採用傳統的廢水治理方法難以奏效。尤其電氣、電子、建材方面對環保產品的要求呼聲很高，目前大量使用非環保的溴化環氧樹脂的覆銅板、阻燃電器澆注料已受到一定的限制，發展非鹵化阻燃環氧樹脂要立即行動。環保水溶性環氧樹脂、無溶劑型環氧樹脂、高固體份環氧樹脂目前產量還很低、品種也不多，要大力推動發展。

最後，必須加快發展原料、輔料的配套發展。目前我國雙酚A、環氧氯丙烷、固化劑的生產遠遠跟不上環氧光固化塗料用環氧樹脂的研究。

你對比下吧，其實不管是哪個行業，只要是你去研究了你會發現他們都是海有很多空間去開發的，我就是研究環氧樹脂的

『貳』 不飽和樹脂能和環氧樹脂混在一起用嗎，最佳比例是多少

下午好，因為兩者復固化機理制不同不建議混合交聯。不飽和聚酯一般是通過過氧化基團在有機鈷鹽催化下使主料中的聚酯多元醇、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯三種活性單體發生聚合反應成為固體屬於親酸體系，它和常見環氧樹脂的脂肪胺或者芳香胺鹼性固化體系有配伍沖突，僅能和酸酐型熱固化環氧樹脂有一定兼容性。即使不添加過氧化甲乙酮，環氧E-44、E-51體系中的乙二胺或者三乙烯四胺也無法使丙烯酸酯或者苯乙烯開環交聯請酌情參考。但是不飽和聚酯和環氧樹脂有一些活性稀釋劑諸如AGE、BGE和PTGE等縮水甘油醚是通用的也可以在鹼性條件和有機錫催化下實現開環聚合（另外，一些低環氧當量樹脂比如E-15、E-20等固體在溶於不飽和聚酯增塑劑的鄰苯二甲酸酯之後，也能成為單組分增硬填料使用）。

『叄』 環氧樹脂改性方式以及有什麼樣的用途

環氧樹脂具有很多優點，如機械強度高、粘結力強、收縮率低、穩定性好、加工性能優良等，被廣泛使用於塗料、粘結劑、電氣產品、土木建築、夏合材料等領域。然而由於其性脆、不夠強韌、抗沖擊性差，成為影響其市場進一步擴大的難題，為比必須對其進行改性。

目前對環氧樹脂採用的主要改性方法之一，就是聚氨酯改性環氧樹脂，日前國內科研人員通過設計一系列方案，採用紅外光譜對聚合物進行結構表徵，研究聚氨酯預聚體對環氧樹脂改性的過程中可能發生的反應種類及反應機理，對聚氨酯改性環氧樹脂的應用研究具有重要的指導意義。

聚氨酯改性環氧樹脂，就是在適當的條件下使得2者形成互穿網路結構，從而達到提高環氧樹脂韌性，同時不降低其強度、耐熱性的目的。

然而在聚氨酯改性環氧樹脂時由於原料的多樣性，且各種原料所含官能團在一定程度上可發生反應並且相互產生影響，使得聚氨酯改性環氧樹脂體系的固化機理復雜化。

研究所用實驗原料包括甲苯二異氰酸酯(TDl)、聚醚210、1，4-丁二醇、二月桂酸二丁基錫、l，2-環氧環已烷-4，5-二甲酸二縮水甘油酯(TDE-85)、甲基四氫鄰苯二甲、酸酐(MeTHPA)、2，4，6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)等。端異氰酸酯基PU預聚體、IPN產物都在實驗中制備。

性能檢測則採用AVATAR360型紅外分析儀(美國Nicolet公司)，對原料TDE—85、聚醚二元醇GM210以及PU預聚體、樣品進行紅外光譜分析，固體樣品採用溴化鉀壓片法進行檢測，液體樣品直接測試或經過四氯化碳稀釋後檢測。

結果表明：首先促進劑DMP-30進攻酸酐生成羧酸鹽陰離子；其次羧酸鹽陰離子和環氧基反應生成氧陰離子；最後氧陰離子與另一個酸酐進行反應再生成羧酸鹽陰離子；此羧酸鹽陰離子再與環氧基發生開環聚合反應，這樣一步一步地交替進行固化反應。這一課題通過制備聚氨酯改性環氧樹脂體系，並經紅外光譜分析，研究了異氰酸酯端基的聚氨酯預聚體、擴鏈劑、環氧樹脂及其固化劑之間相互反應的規律。

結果表明聚氨酯、環氧樹脂2者之間形成IPN結構過程中，環氧樹脂與其固化劑之間發生固化反應；擴鏈劑1，4-丁二醇對PU預聚體進行擴鏈；同時TDE-85同PU預聚體之間還發生兩相間的化學反應。更多內容請查看（51nianheji)網站。

『肆』 聚氨酯環氧樹脂兩者有什麼區別

聚氨酯和環氧樹脂，都是雙組份的，使用設備、操作方法基本相同。但是，聚氨酯與環氧樹脂之間仍然存在一定的區別。聚氨酯（PU），是多苯二異氰酸酯、聚醚多元醇，在催化劑三乙烯二胺存在的情況下交聯固化，形成高聚物。聚氨酯具有較好的粘結性、絕緣性、耐候性等特點，硬度可以調整二異氰酸酯和聚醚多元醇的含量而改變，能夠運用到各種電子電器設備的封裝上。與環氧樹脂相比，毒性大。而環氧樹脂一般由雙酚A環氧樹脂、固化劑（胺類或酸酐）、助劑、填料等組成，室溫固化時間較長，可以加熱固化，固化後粘接強度大，而且硬度一般也比較大，可以做成透明的，用於封裝電器模塊和二極體等。但聚氨酯具有更好的耐候性能，高低溫下不開裂，價格稍貴。
8、冬季施工，環境溫度低於5℃，須採用冬用型無溶劑環氧地坪塗料進行施工，以確保環氧地坪工程質量。，完美打造環氧地坪。

聚氨酯和普通環氧樹脂產品特性：
1、兩者都具有抗拉伸性好，不龜裂、不脫落等性能；
2、兩者都具有耐強酸、鹼、鹽及各種油類物質腐蝕等性能；
3、兩者都具有防塵、防水、表面耐磨損、耐重壓、抗沖擊等性能；
4、前者面漆適用於室外，後者適用於室內；而後者最大的弱點或缺點是怕強紫外線照射，在強的紫外線照射下會發生黃變，即褪色，但不會分解也影響使用；不過前者較後者在耐候性方面改良了很多，尤其黃變的時間前者比後者長了許多，因此前者常常被用於室外的施工要求。

『伍』 如何降低聚氨酯改性環氧樹脂體系的粘度

如何降低聚氨酯改性環氧樹脂體系的粘度
一般採用使用環氧樹脂稀釋劑的方法。

環氧樹脂稀釋劑包括活性稀釋劑和非活性稀釋劑，活性稀釋劑中間含有環氧基團，可以參與固化反應並形成三維交聯結構。非活性稀釋劑不含有環氧基團，不能參與固化反應。醇類（如酒精）、酯類（如乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯）、酮類（如丙酮）、溶劑汽油、甲苯等都可以作為環氧樹脂的非活性稀釋劑，非活性稀釋劑加入環氧樹脂中一般都會降低固化交聯密度，環氧樹脂固化時間會減慢，耐溫性、固化後強度都會降低。

活性稀釋劑也有很多種，有單官能團、二官能團、三官能團、多官能團（四官能團以上的) 活性稀釋劑，一般加入後都會減慢環氧樹脂的固化時間，降低耐溫性和固化後強度。但也有些活性稀釋劑加入環氧樹脂當中可以提高固化後強度和耐溫性。

一.反應型稀釋劑(即活性稀釋劑):是分子鏈中含有環氧基團,可以與各種固化劑的進行交鏈反應,形成網狀結構.
反應型稀釋劑的種類如下:
1.501(丁基縮水甘油醚)---只有一端含有環氧基團，參與反應．稀釋效果最好,氣味較重.
2.622(1,4-丁二醇二縮水甘油醚)---兩端含有環氧基團，參與反應．有柔韌性，常用於風電發電葉片．
3.669(乙二醇二縮水甘油醚)---兩端含有環氧基團，參與反應．有柔韌性．
4.690(苯基縮水甘油醚)---只有一端含有環氧基團，參與反應．有苯環,耐溫較好．
5.X-632(聚丙二醇二縮水甘油醚)---兩端含有環氧基團，參與反應．有柔韌性,常用於增加環氧膠體系的韌性.
6.AGE(C12-14脂肪縮水甘油醚)---只有一端含有環氧基團，參與反應．氣味很輕,用途較廣.
7.692(苄基縮水甘油醚)---只有一端含有環氧基團，參與反應．有柔韌性，常用於風電發電葉片．
8.X-652(1,6-已二醇二縮水甘油醚)---兩端含有環氧基團，參與反應．有柔韌性，常用於風電發電葉片．
9.D-691環氧丙烷鄰甲苯基醚或鄰甲苯基縮水甘油醚---耐化學性好，特別耐酸、耐溶劑，特別在耐溶劑性和耐水性能上明顯優於其它稀釋劑。
10.新戊二醇二縮水甘油醚（環氧稀釋劑D-678）---兩端含有環氧基團，參與反應．

『陸』 改性環氧樹脂價格

很多人不知道改性環氧樹脂是怎樣的一種物質，這種物質主要使用用於做什麼的?這是一種有機化合物，主要是用於製作油漆和塗料的，主要用於國防和建築業。改性改性環氧樹脂的分子是相對的穩定的，和市場上的其他的塗料比較起來，更加的具有優勢。那麼改性改性環氧樹脂的基本分類有哪些呢?現在，我們來一起了解一下它的基本分類。

一、基本分類

1、分類標准

改性環氧樹脂的分類目前尚未統一，一般按照強度、耐熱等級以及特性分類，改性環氧樹脂的主要品種有16種，包括通用膠、結構膠、耐高溫膠、耐低溫膠、水中及潮濕面用膠、導電膠、光學膠、點焊膠、改性環氧樹脂膠膜、發泡膠、應變膠、軟質材料粘接膠、密封膠、特種膠、潛伏性固化膠、土木建築膠16種。

2、幾種分類

按其主要組成分為純改性環氧樹脂膠黏劑和改性改性環氧樹脂膠黏劑;按其專業用途分為機械用改性環氧樹脂膠黏劑、建築用改性環氧樹脂膠黏劑、電子眼改性環氧樹脂膠黏劑、修補用改性環氧樹脂膠黏劑以及交通用膠、船舶用膠等;按其施工條件分為常溫固化型膠、低溫固化型膠和其他固化型膠;按其包裝形態可分為單組分型膠、雙組分膠和多組分型膠等;

3、普通液態改性環氧樹脂外觀

用酸性樹脂的、羧基，使環氧開環，再與聚氨酯膠黏劑中的異氰酸酯反應。還可以將改性環氧樹脂溶解於乙酸乙酯中，添加磷酸加溫反應，其加成物添加到聚氨酯膠黏劑中;膠的初黏;耐熱以及水解穩定性等都能提高還可用醇胺或胺反應生成多元醇，在加成物中有叔氮原子的存在，可加速NCO反應。用改性環氧樹脂作多羥基組分結合了聚氨酯與改性環氧樹脂的優點，具有較好的粘接強度和耐化學性能，製造聚氨酯膠黏劑使用的改性環氧樹脂一般採用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品種。

二、改性方法

1.選擇固化劑;

2.添加反應性稀釋劑;

3.添加填充劑;

4.添加特種熱固性或熱塑性樹脂;

5.改良改性環氧樹脂本身。

價格：

改性環氧樹脂的價格根據其廠家和品牌的不同價格有著不大的差異，一般情況下其價格控制在60-80元/公斤，此價格來源於網路，大家參考下！

以上，就是改性改性環氧樹脂的基本分類。現在大家對這種塗料有所了解了嗎?改性改性環氧樹脂除了可以做塗料之外，還可以用於製作填充劑，是一種可以進行改性的塗料。可能很多人不明白為什麼這種塗料的名字前面有改性兩個字，這是因為這種塗料是可以轉變性能的，用途比較多。另外，這種塗料的價格會相對的貴一些，所以要慎重選擇。

『柒』 環氧樹脂是什麼材料

環氧樹脂是指分子中含有兩個以上環氧基團的一類聚合物的總稱。它是環氧氯丙烷與雙酚A或多元醇的縮聚產物。

由於環氧基的化學活性，可用多種含有活潑氫的化合物使其開環，固化交聯生成網狀結構，因此它是一種熱固性樹脂。雙酚A 型環氧樹脂不僅產量最大，品種最全，而且新的改性品種仍在不斷增加，質量正在不斷提高。

環氧樹脂的分類目前尚未統一，一般按照強度、耐熱等級以及特性分類，環氧樹脂的主要品種有16種，包括通用膠、結構膠、耐高溫膠、耐低溫膠、水中及潮濕面用膠、導電膠、光學膠、點焊膠、環氧樹脂膠膜、發泡膠、應變膠、軟質材料粘接膠、密封膠、特種膠、潛伏性固化膠、土木建築膠16種。

對環氧樹脂膠黏劑的分類在行業中還有以下幾種分法：

1、按其主要組成 分為純環氧樹脂膠黏劑和改性環氧樹脂膠黏劑；

2、按其專業用途 分為機械用環氧樹脂膠黏劑、建築用環氧樹脂膠黏劑、電子環氧樹脂膠黏劑、修補用環氧樹脂膠黏劑以及交通用膠、船舶用膠等；

3、按其施工條件 分為常溫固化型膠、低溫固化型膠和其他固化型膠；

4、按其包裝形態 可分為單組分型膠、雙組分膠和多組分型膠等；

還有其他的分法，如無溶劑型膠、有溶劑型膠及水基型膠等。但以組分分類應用較多。

(7)聚酯多元醇改性環氧樹脂擴展閱讀：

物質特性

環氧樹脂具有仲羥基和環氧基，仲羥基可以與異氰酸酯反應。環氧樹脂作為多元醇直接加入聚氨酯膠黏劑含羥基的組分中，使用此方法只有羥基參加反應，環氧基未能反應。

用酸性樹脂的、羧基，使環氧開環，再與聚氨酯膠黏劑中的異氰酸酯反應。還可以將環氧樹脂溶解於乙酸乙酯中，添加磷酸加溫反應，其加成物添加到聚氨酯膠黏劑中;膠的初黏;耐熱以及水解穩定性等都能提高還可用醇胺或胺反應生成多元醇，在加成物中有叔氮原子的存在，可加速NCO反應。

用環氧樹脂作多羥基組分結合了聚氨酯與環氧樹脂的優點，具有較好的粘接強度和耐化學性能，製造聚氨酯膠黏劑使用的環氧樹脂一般採用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品種。

『捌』 有機硅改性常用的有機樹脂是什麼

在有機硅樹脂的改性中，常用的有機樹脂有丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、多元醇樹脂、環氧樹脂、環氧酯樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、脲醛樹脂、聚胺酯、聚醯亞胺。

『玖』 環氧樹脂和聚氨脂有什麼區別

一、組成不同

1、聚氨酯（PU），是多苯二異氰酸酯、聚醚多元醇，在催化劑三乙烯二胺存在的情況下交聯固化，形成高聚物。聚氨酯具有較好的粘結性、絕緣性、耐候性等特點，硬度可以調整二異氰酸酯和聚醚多元醇的含量而改變，能夠運用到各種電子電器設備的封裝上。與環氧樹脂相比，毒性大。

2、而環氧樹脂一般由雙酚A環氧樹脂、固化劑（胺類或酸酐）、助劑、填料等組成，室溫固化時間較長，可以加熱固化，固化後粘接強度大，而且硬度一般也比較大，可以做成透明的，用於封裝電器模塊和二極體等。但聚氨酯具有更好的耐候性能，高低溫下不開裂，價格稍貴。

二、用途不同

1、聚氨酯樹脂作為一種具有高強度、抗撕裂、耐磨等特性的高分子材料，可用作滾筒、傳送帶、軟管、汽車零件、鞋底、合成皮革、電線電纜和醫用人工臟器等。

可用於製造塑料製品、耐磨合成橡膠製品、合成纖維、硬質和軟質泡沫塑料製品、膠粘劑和塗料等；用於各類木器、化工設備、電訊器材和儀表及各種運輸工具的表面塗飾。

2、環氧樹脂塗料一種高強度、耐磨損、美觀的地板，具有無接縫、質地堅實、耐葯品性佳、防腐、防塵、保養方便、維護費用低廉等優點。

可根據客戶的要求設計多種方案，如薄層塗裝、1-5mm厚的自流平地面、防滑耐磨地板、砂漿型地板、防靜電、防腐蝕地板等。產品適用於各種場地，如廠房、機房、倉庫、實驗室、病房、手術室、車間等。

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聚氨酯和普通環氧樹脂產品特性

1、兩者都具有抗拉伸性好，不龜裂、不脫落等性能；

2、兩者都具有耐強酸、鹼、鹽及各種油類物質腐蝕等性能；

3、兩者都具有防塵、防水、表面耐磨損、耐重壓、抗沖擊等性能；

4、前者面漆適用於室外，後者適用於室內；而後者最大的弱點或缺點是怕強紫外線照射，在強的紫外線照射下會發生黃變，即褪色，但不會分解也影響使用。

不過前者較後者在耐候性方面改良了很多，尤其黃變的時間前者比後者長了許多，因此前者常常被用於室外的施工要求。