皮革廢水成分

A. 皮革行業污水排放標准

製革廢水指製革生產在准備和鞣製階段，即在濕操作過程中產生的廢水。製革廠廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物種類繁多、成分復雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質、皮屑、懸浮物、丹寧、木質素、無機鹽、油類、表面活性劑、染料以及樹脂等。

一、製革廢水的產生

製革生產可分為濕操作和干操作兩部分。濕操作包括准備工段和鞣製工段;干操作也就是整飾工段。製革廢水主要來自濕操作準備工段和鞣製工段。根據製革工藝可以分為五股廢水。

(1)浸水(回軟)脫脂及其洗水 特點：呈鹼性，油脂含量高，含有易產生泡沫的洗劑;

(2)脫毛脫灰及洗水 特點：廢水呈鹼性，硫化鈉、石灰、蛋白質含量高;

(3)浸酸、鉻鞣及洗水 特點：廢液呈酸性，含有鉻;

(4)染色加脂及洗水 特點：廢水呈酸性，含染料，色度高;

(5)其他污水 沖洗、飽和滴漏、輕度污染水。

二、製革廢水的特點

製革廢水的主要特點如下：

(1)製革廢水是高濃度有機廢水，廢水中COD、BOD濃度很高。

(2)製革廢水的毒性來自高濃度硫化物和三價鉻，脫毛使用硫化鈉，鞣製使用鉻鹽，廢鉻液中鉻和硫化物的含量每升可達數千毫克，製革廢水的臭味主要由蛋白質分解和添加的硫化鈉造成。

(3)製革廢水中的SS高達3000mg/L以上。

(4)製革廢水的色度主要是染料和鞣劑造成，廢水的色度在600～3000倍。

(5)製革廢水總體顯鹼性，主要來自脫毛等工序使用的石灰、燒鹼、硫酸鈉，pH值常在9～10。

(6)製革廢水的氯化物和硫酸鹽濃度為2000～3000 mg/L，主要來自原皮保存、浸酸、鞣製工序。

三、製革廢水的危害

由於製革廢水中有機物含量及硫、鉻含量高，污泥量大，廢水的危害主要有以下幾方面：

(1)皮革廢水色度較大，如不經處理而直接排放，將給地面水帶上不正常顏色，影響水質。

(2)皮革廢水總體上偏鹼性，不加處理會影響地面水pH值和農作物生長。

(3)懸浮物含量高，不加處理而直接排放，這些固體懸浮物可能會堵塞機泵、排水管道及排水溝。此外，大量的有機物及油脂也會使地面水耗氧量增高，造成水體污染，危及水生生物的生存。

(4)含硫廢液在遇到酸時易產生H2S氣體，含硫污泥在厭氧情況下也會釋放出H2S氣體，對水體和人的危害性極大。

(5)氯化物含量高會對人體產生危害，硫酸鹽含量超過100 mg/L時會使水味變苦，飲用後易產生腹瀉。

(6)皮革廢水中的鉻離子主要以Cr3+形態存在，雖然比Cr6+對人體的直接危害小，但它能在環境或動、植物體內產生積蓄，會對人體健康產生長遠影響。

四、執行標准

皮革行業廢水執行《製革及毛皮加工工業水污染物排放標准》(GB30486-2013)。

自2016年1月1日起，現有企業執行表2規定的水污染物排放限值。

自2014年3月1日起，新建企業執行表2規定的水污染物排放限值。

B. 牛皮皮革好，但是污染太高，皮革處理後的污染水怎麼處理

一般收購的生皮需經過浸水、浸石灰、鹼脫毛、酶軟化、鉻鞣製、加脂、染色等一系列復雜工序製成合格的皮革製品。在製革過程中會產生大量含懸浮物多、色度高、顯鹼性、成分復雜的高濃度有機廢水。由企業加工工藝及規模不同，廢水各水質指標也有所差異，其中COD約1000~4000mg/L不等，BOD5約500~3000mg/L，SS約1000~5000mg/L，NH3-N約20~180mg/L，油脂約50~300mg/L，硫化物約50~200mg/L，總鉻約20~100mg/L。

廢水特點：

（1）水量大。據不完全統計，每加工1t原料皮需用水60～120t，其中浸水、去肉、脫毛、水洗工序廢水量約佔65%，脫水、浸酸、鞣製、中和染色、水洗的廢水量約佔30%。

（2）懸浮物多。製革廢水中懸浮物主要為石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。通常每加工1噸原皮，約有200kg以上的皮邊、皮屑、泥砂、肉和渣進入廢水，另在加工過程中添加的石灰和鹽類殘留在廢水中，使其懸浮固體濃度高達數千mg/L。

（3）有機物濃度高。在皮革加工過程中使用的植物鞣劑、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑、助劑等，廢水CODcr高。同時，廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪、血等有機物及甲酸、油脂等添加有機物，BOD/COD通常在0.35～0.45之間，可生化性好。

（4）成分復雜。製革廢水中含有較高的Cl-、硫化物及鉻，對微生物有抑制，甚至毒害作用，選擇生物處理技術須充分考慮合理的預處理，及高鹽度對生化反應過程的影響。

（5）水量水質波動大。製革生產工序大部分在轉鼓內完成，因此，每一工序通常是間歇式排水；而不同工序排水的水質差異極大，如脫毛工序COD可高達10萬mg/L左右，而水洗工序約只有300mg/L。製革廢水水量總變化系數達到2左右，而水質變化系數更大，達到10左右。

該工藝採用對含硫、含鉻廢水分別進行預處理後與綜合廢水一起進行高濃度活性污泥法+多段A/O的組合工藝。高濃度活性污泥處理單元可在較短時間內，將綜合廢水降到1000mg/L一下，然後進入多段A/O工藝進一步凈化，同時達到脫氮目的，最後要對大量污泥進行單獨處理。

工程經濟分析：本工程設計規模為6500m3/d，總投資約2814.46萬元，運行費用約5.3元/ m3，主要包括人工費、電費、葯劑費、設備折舊費等。

C. 製作皮革的污水主要含哪些成分

製革生產可分為濕操作與干操作兩部分。濕操作包括准備工段和鞣製工段；內干操作就是整飾工容段。製革廢水主要來自濕操作準備工段和鞣製工段：浸水脫脂及其洗水、脫毛脫灰及其洗水、浸酸鉻鞣及其洗水、染色加脂及其洗水和其他污水。

製革過程中，原料皮的大部分蛋白質、油脂被廢棄，進入廢渣和廢水中，造成廢水中COD、BOD較高，成為製革廢水主要有機污染源。製革廢水除含有有機污染物外，通常還含有S2-、Cr3+及SS。因此，製革廢水是一種高濃度有機廢水，具有由染料和鞣劑造成的色度、由加入的硫化鈉和蛋白質分解引起的臭味、由硫化物及三價鉻引起的毒性。製革廢水通常進行鉻回收後再合並處理。

主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質、皮屑、懸浮物、丹寧、木質素、無機鹽、油類、表面活性劑、染料以及樹脂等。

D. 想要了解一下製革廢水特點及製革廢水處理方法

1.3製革廢水的特點
製革廢水總的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水質水量波動大。懸浮物：為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODcr：在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、鹼、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等，故COD含量大。BOD：可溶性蛋白、油脂、血等有機物。硫：主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物。鉻：是在鉻鞣製中所排出的鉻酸廢水液。
1.3.1水量大
一般情況下，每加工生產一張豬皮約耗水0.3～0.5t，生產加工一張牛鹽濕皮耗水1～1.5t，生產加工一張羊皮約耗水0.2～0.3t，生產一張水牛皮耗水1.5～2t。根據產品品種和生坯類別的不同，每生產1t原料皮需用水60～120t。
1.3.2水質水量波動大
對於製革污水，由於這個行業的生產工藝的特點，決定著其工藝路線長，工序多，而每個工序所排放的污水水質差別太大，如脫毛工序的COD有高達10萬mg/L左右，而水洗工序只有大約300左右。製革生產工序大部分在轉鼓內完成，因此，每一工序排水通常是間歇式排出，而且排水通常在白天，而不同工序排水的水質差異極大，因而造成製革廢水的最重要特點：水質水量波動大，水量總變化系數達到2左右，而水質的變化系數更大，達到10左右。
1.3.3污染負荷重
皮革工業污水鹼性大，其中准備工段廢水pH值在10左右，色度重，耗氧量高，懸浮物多，同時含有硫、鉻等。一般來講，製革廢水有毒、有害污水（含硫、含鉻污水）占總污水量的15%～20%。其中來自鉻鞣工序的污水中，鉻含量在2～4g/L,而灰鹼脫毛廢液中，硫化物含量可達2～6g/L.這兩種濃污水是製革污水防治的重點，必須單獨加以治理。
1.3.4可生化性較好
製革綜合廢水可生化性較好，廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪等有機物和甲酸等低分子添加有機物，BOD/COD比值通常在0.40～0.45之間。但是，由於含有較高濃度的Cl-和 ，高鹽度引起的滲透壓增加對微生物的抑製作用；硫酸鹽的存在，在厭氧環境下已被還原成S2-而增加廢水的處理難度。因此，選擇生物處理技術必須充分考慮高鹽度和高硫酸鹽對生化反應過程的影響。
1.3.5懸浮物濃度高，易腐敗，產生污泥量大
製革工業加工每噸原皮得到的成革約為300kg，其餘原料約有200kg以上成為皮邊毛藍邊皮和皮屑；大量原皮上去肉和渣進入廢水，廢水中懸浮固體濃度數千毫克/升。高濃度的懸浮固體不但造成廢水高濃度的有機物、增加了固液分離的難度，而且產生大量的有機污泥，污泥中還夾帶有原皮上的泥砂、污血和生產過程中添加的石灰和鹽類，污泥體積佔到廢水總量的5%以上。製革污泥的處理及處置是製革廢水處理的難點之一。

處理方法很多，主要生物處理，一般用氧化溝或SBR，用氧化溝處理這一個廢水是比較成熟的工藝

E. 有機廢水的簡介

有機廢水一般是指由造紙、皮革及食品等行業排出的在2000mg/L以上廢水。這些廢水中含版有大量的碳權水化合物、脂肪、蛋白、纖維素等有機物,如果直接排放，會造成嚴重污染。有機廢水按其性質來源可分為三大類:
(1)易於生物降解有機廢水；
(2)有機物可以降解,但含有害物質的廢水；
(3)難生物降解的和有害的有機廢水。 有機廢水水質特點：
1、有機物濃度高。COD一般在2000mg/以上,有的甚至高達幾萬乃至幾十萬mg/L,相對而言,BOD較低，很多廢水BOD與COD的比值小於0.3。
2、成分復雜。含有毒性物質廢水中有機物以芳香族化合物和雜環化合物居,還多含有硫化物、氮化物、重金屬和有毒有機物。
3、 色度高，有異味。有些廢水散發出刺鼻惡臭,給周圍環境造成不良影響。
4、 具有強酸強鹼性。工業產生的有機廢水中,酸、鹼類眾多，往往具有強酸或強鹼性。
5、不易生物降解有機廢水中所含的有機污染物結構復雜，如蔡環是由10個碳原子組成的離域共扼鍵，結構相當穩定，難以降解。這類廢水中大多數的BODSC/OD極低，生化性差，且對微生物有毒性，難以用一般的生化方法處理。

F. 皮革廠廢水怎麼處理

預處理系統：主要包括格柵、調節池、沉澱池、氣浮池等處理設施。皮革污水中有機物濃度和懸浮固體濃度高，預處理系統就是用來調節水量、水質；去除SS、懸浮物；削減部分污染負荷，為後續生物處理創造良好條件。皮革污水中含有較多的柔軟劑、滲透劑和表面活性劑等高分子化合物，這些物質比較難以生物降解。
用臭氧來氧化污水，將這些高分子有機物轉變成低分子形式，甚至是容易消化的簡單的生物機體，從而提高生物的可降解性。試驗證明經過臭氧處理，皮革污水的BOD5，CODcr和色度都有明顯的降低。田剛紅在生物處理前先進行水解酸化，極大的提高污水的可生物降解性，為好氧生化處理提供有利條件。這兩項技術與傳統物化預處理技術相比，除能夠提高污水的可生物降解性，還能夠解決污水處理過程中的泡沫問題，且產泥量少，為解決皮革污水處理中產生的大量污泥提供了一條途徑。還可以投加混凝劑、絮凝劑去除皮革污水中不易生化降解的化工輔料。
生物處理系統：皮革污水屬於高濃度有機污水，適宜於進行生物處理。目前國內應用較多的有氧化溝、生物接觸氧化法，應用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應器、流化床和升流式厭氧污泥床。
要選用哪種生物處理工藝，除了考慮水質特點，還要兼顧處理水量、處理要求和場地面積等因素。目前用於處理皮革污水的比較成熟的工藝是氧化溝、生物接觸氧化法，其技術參數比較全面。皮革污水水量水質波動大，含有較高濃度的二氧化硫，以及微生物難降解的有機物及鉻和硫化物帶來的毒性問題，因此生物處理工藝必須具備耐沖擊負荷，且能適應高鹽度對微生物產生的抑製作用，又能在較長時間內使難降解有機物得到降解和無機化。氧化溝的運行負荷非常低，處理效果好，且停留時間長、稀釋能力強、抗沖擊負荷能力強，故氧化溝是符合上述條件的最佳首選技術。
但對於中、小型皮革廠，因生產無一定規律或無足夠場地，採用氧化溝工藝並非最佳選擇，而SBR工藝是間歇運行，具有理想推流的特點，且流程短；生物接觸氧化法對於水量、水質的沖擊負荷有很強的耐沖擊能力，故皮革污水相對集中排放、水質多變及負荷變化大的適合用SBR工藝和生物接觸氧化法。射流曝氣法是在活性污泥法的基礎上採用射流曝氣器進行充氧，提高了氧的利用率；SBBR是將SBR和生物膜技術結合起來，兼具兩者特點；流化床和UASB工藝的負荷高，這些技術都有適合處理皮革污水的一方面，但應用少，技術參數不全面，需要進一步研究。
物化+氧化溝
採用物化+氧化溝工藝,對原有射流曝氣污水處理系統進行改造和增容,將原一沉池和二沉池改造為一沉池,將原曝氣池 改造為水解酸化池,並在其後接一個常規的氧化溝;考慮到該皮革小區生產的淡季和旺季的水量差別,除調節池外,所有系統均設為並聯的2組。
厭氧+好氧
採用混凝沉澱+水解化+CAST工藝,對來自於准備、鞣製和其它濕加工工段的綜合污水進行處理。設計最大進水流量,污水中的硫離子通過預曝氣,並在反應池加硫酸亞鐵和助凝劑PAC,從而沉澱去除;三價鉻通過在反應池中與氫氧化鈉發生沉澱反應而去除。生化處理採用兼氧和好氧相結合的工藝,兼氧採用接 觸式水解酸化工藝,可提高污水的可生化性,同時去除部分COD和SS。好氧採用CAST工藝,為改良的SBR工藝,具有有機物去除率高、抗沖擊負荷能力強等特點，更多水處理葯劑資料與除磷劑資料請至http://www.chulinji.com/望採納。

G. 皮革污水有什麼物質對身體有害，比如含有什麼重金屬之類的東西嗎

製革廢水總的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水質水量波動大。懸浮物：為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。COD：在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、鹼、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等，故COD含量大。BOD：可溶性蛋白、油脂、血等有機物。硫：主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物。鉻：是在鉻鞣製中所排出的鉻酸廢水液。
皮革工業污水鹼性大，其中准備工段廢水pH值在10左右，色度重，耗氧量高，懸浮物多，同時含有硫、鉻等。一般來講，製革廢水有毒、有害污水（含硫、含鉻污水）占總污水量的15%～20%。其中來自鉻鞣工序的污水中，鉻含量在2～4g/L,而灰鹼脫毛廢液中，硫化物含量可達2～6g/L.這兩種濃污水是製革污水防治的重點，必須單獨加以治理。
六價鉻為吞入性毒物/吸入性極毒物，皮膚接觸可能導致敏感；更可能造成遺傳性基因缺陷，吸入可能致癌，對環境有持久危險性。但這些是六價鉻的特性，鉻金屬、三價或四價鉻並不具有這些毒性。
六價鉻是很容易被人體吸收的，它可通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體。有報道，通過呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮，嚴重時還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴張等。經消化道侵入時可引起嘔吐、腹疼。經皮膚侵入時會產生皮炎和濕疹。危害最大的是長期或短期接觸或吸入時有致癌危險。
過量的（超過10ppm）六價鉻對水生物有致死作用。實驗顯示受污染飲用水中的六價鉻可致癌 六價鉻化合物常用於電鍍、製革等 動物喝下含有六價鉻的水後，六價鉻會被體內許多組織和器官的細胞吸收。