pta生產工藝廢水來源

A. 導電纖維生產廢水屬於化工廢水

導電纖維生產廢水屬於化工廢水
化纖廢水是指在化纖生產過程中產生的各類廢水, 如PET廢水、PTA廢水、棉漿粕黑液、粘膠廢水等。其廢水成份復雜, 常含有強酸、強鹼、纖維素和半纖維素、醇類、果膠等, 以及各種有毒物質, 如PET廢水中主要污染物為乙二醋、乙二醇、乙酸乙甘醇、對苯二甲酸及其中間產物和低聚物；PTA廢水中主要含苯二甲酸、對二甲苯、苯甲酸、乙酸甲脂、醋酸等污染物；聚醋廢水中含有、PTA、乙醛、EG、二甘醇、三甘醇、紡絲油劑等污染物質。

化纖廢水中有機物含量高，COD在1000-10000mg/L之間, 有時更高。廢水可生化性差，BOD/COD一般均小於0.25。廢水呈酸性或鹼性, 且含有醛類、氰類、苯類等有毒物質, 易對微生物產生毒害作用。廢水若不經處理或僅經預處理直接排放, 將會對受納水體及周邊環境造成嚴重危害。

B. 精-對二甲苯酸

樓主你的產品的名字打錯啦！應該是
精對苯二甲酸！！！不是精對二苯甲酸！

產品雖然低毒，但是原料對二甲苯是有毒！！！
一定要注意身體呀！
我找了一些資料，你看看吧，希望能幫助你！

精對苯二甲酸 英文名 Pure terephthalic acid（PTA)
結構及分子式
C6H4（COOH）2
生產方法 以對二甲苯為原料，液相氧化生成粗對苯二甲酸，再經加氫精製，結晶，分離，乾燥，得到精對苯二甲酸。
產品性能 本品為白色晶體或粉末，低毒，可燃。若與空氣混合，在一定的限度內遇火即燃燒甚至發生爆炸。它的自燃點680℃，燃點384~421℃，升華熱98.4kJ/mol，燃燒熱3225.9kJ/mol，密度1.55g/cm3。溶於鹼溶液，微溶於熱乙醇，不溶於水、乙醚、冰醋酸及氯仿。
用途 本產品是生產滌綸的主要原料，它可直接與乙二醇酯化縮聚得到聚酯，還能製成工程聚酯塑料，還可作增塑劑的原料和染料中間體。
包裝與儲運 袋裝產品採用內襯塑料薄膜的包裝袋，每袋產品凈重1000±2kg。包裝袋上應印有生產廠名、地址、商標、產品名稱、等級、批號、凈重和標准代號等。也可使用不銹鋼槽車裝運，裝料前應檢查槽車是否清潔、乾燥，裝料後進料口應密封並施加鉛封。產品運輸中應防火、防潮、防靜電。袋裝產品搬運時應輕裝輕卸，防止包裝損壞；槽車裝卸作業時應注意控制裝卸速度，防止產生靜電。應存放在陰涼、通風、乾燥的倉庫內，應遠離火種和熱源，與氧化劑、酸鹼類物品分開存放，應防止日曬雨淋，不得露天堆放。
使用注意事項 屬低毒類物質，對皮膚和粘膜有一定的刺激作用。對過敏症者，接觸本品可引起皮疹和支氣管炎。空氣中最高允許濃度0.1mg/m3 。操作人員應穿戴防護用品 .

對二甲苯資料
1.危害辨識資料
健康危害效應：
• 眼睛：視力模糊。
• 皮膚：皮疹。
• 吸入：吸入引起麻刺感覺、月經失調、生殖效應、抽筋。
• 食入：生殖效應。
環境影響： 無此有效資料
物理性及化學性危害：
其蒸氣和液體易燃。流動、攪動等會產生靜電荷。蒸氣可造成瞬間火花。
特殊危害：
若吸入會危害人體， 刺激呼吸道、皮膚與眼睛，中樞神經抑制。
主要症狀：
• 眼睛：引起刺激眼睛、流淚。
• 皮膚：引起刺激、水泡。
• 吸入：引起刺激、低體溫、耳鳴、反胃、嘔吐、胃痛、頭痛、睏倦、酒醉
徵狀、肺部充血、肝臟受損、腎臟受損、昏迷。
• 食入：消化失調、酒醉徵狀、肺部充血、肝臟受損、腎臟受損。
物品危害分類：3（易燃液體）
2.對環境的影響:
一、健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。
健康危害：二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用，高濃度時對中樞神經系統有麻醉作用。
急性中毒：短期內吸入較高濃度核武器中可出現眼及上呼吸道明顯的刺激症狀、眼結膜及咽充血、頭暈、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識模糊、步態蹣跚。重者可有躁動、抽搐或昏迷，有的有癔病樣發作。
慢性影響：長期接觸有神經衰弱綜合征，女工有月經異常，工人常發生皮膚乾燥、皸裂、皮炎。
二、毒理學資料及環境行為
毒性：屬低毒類。
急性毒性：LD505000mg/kg(大鼠經口)；LC5019747mg/kg，4小時(大鼠吸入)
刺激性：人經眼：200ppm，引起刺激。家兔經皮：500mg(24小時)，中度刺激。
亞急性和慢性毒性：大鼠、家兔吸入5000mg/m3，8小時/天，55天，導致眼刺激，衰竭，共濟失調，RBC和WBC數稍下降，骨髓增生並有3%～4%的巨核細胞。
致突變性：細胞遺傳瀋分析：啤酒酵母菌1mmol/管。
生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度(TDL0)：19mg/m3，24小時(孕9～14天用葯)，引起肌肉骨骼發育異常。
污染來源：二甲苯是重要的化工原料，有機合成、合成橡膠、油漆和染料、合成纖維、石油加工、制葯、纖維素等生產工廠的廢水廢氣，以及生產設備不密封和車間通風換氣，是環境中二甲苯的主要來源。運輸、貯存過程中的翻車、泄漏，火災也會造成意外污染事故。
代謝和降解：在人和動物體內，吸入的二甲苯除3%～6%被直接呼出外，二甲苯的三種異構體都有代謝為相應的苯甲酸(60%的鄰-二甲苯、80%～90%的間、對-二甲苯)，然後這些酸與葡萄糖醛酸和甘氨酸起反應。在這個過程中，大量鄰-苯甲酸與葡萄糧醛酸結合，而對-苯甲酸必乎完全與甘氨酸結合生成相應的甲基馬尿酸而排出體外。與此同時，可能少量形成相應的二甲苯酚(酚類)與氫化2-甲基-3-羥基苯甲酸(2%以下)。
殘留與蓄積：在職業性接觸中，二甲苯主要經呼吸道進入身體。對全部二甲苯的異構體而言，由肺吸收其蒸氣的情況相同，總量達60%～70%，在整個的接觸時期中，這個吸收量比較恆定。二甲苯溶液可經完整皮膚以平均吸收率為2.25µg/(cm3·min)(范圍0.7～4.3µg/(cm3·min))被吸收，二甲苯蒸氣的經皮吸收與直接接觸液體相比是微不足道的。二甲苯的鮑留和蓄積並不嚴重，上面我們已經說過進入人體的二甲苯，可以在人體的NADP(轉酶II)和NAD(轉酶I)存在下生成甲基苯甲酸，然後與甘氨酸結合形成甲基馬尿酸在18小時內幾乎全部排出體外。即使是吸入後殘留在肺部的3%～6%的二甲苯，也在接觸後的3小時內(半衰期為0.5～1小時)全部被呼出體外。評價接觸二甲苯的殘留試驗，主要是測定尿內甲基馬尿酸的含量，也有人建議測定咱出氣體中或血液中二甲苯的含量，但後者的結果往往並不準確。由於甲基馬尿酸並不天然存在於尿中，又由於它幾乎是全部滯留的二甲苯代謝物，因而測定它的存在是最好的二甲苯接觸試驗的確證。二甲苯能相當持久地存在於飲水中。自來水中二甲苯的濃度為5mg/L時，其氣味強度相當於5級，二甲苯的特有氣味則要過7至8天才能消失；氣味強度為3級時則需4至5天。河水中二甲苯的氣味保持的時間較短，這與起始濃度的高低有關，一般可保留3至5天。
遷移轉化：二甲苯主要由原油在石油化工過程中製造，它廣泛用於顏料、油漆等的稀釋劑，印刷、橡膠、皮革工業的溶劑。作為清潔劑和去油污劑，航空燃料的一種成分，化學工廠和合成纖維工業的原材料和中間物質，以及織物的紙張的塗料和浸漬料。二甲苯可通過機械排風和通風設備排入大氣而造成污染。一座精煉油廠排放入大氣的二甲苯高達13.18～1145g/h，二甲苯可隨其生產和使用單位所排入的廢水進入水體，生產1噸二甲苯，一般排出含二甲苯300～1000mg/L的廢水2立方米。由於二甲苯在水溶液中揮發的趨勢較強，因此可以認為其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在環境中也可以生物降解，但這種過程的速度比揮發過程的速率低得多。揮發到空中的二甲苯也可能被光解，這是它的主要遷移轉化過程。
二甲苯由呼氣和代謝物從人體排出的速度很快，在接觸停止18小時內幾乎全部排出體外，二甲苯能相當持久的存在於飲水中。由於二甲苯在水溶液中揮發性較強，因此，可以認為其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在環境中也可以生物降解和化學降解，但其速度比揮發低得多，揮發到空氣中的二甲苯可被光解。可與氧化劑反應，高濃度氣體與空氣混合發生爆炸。二甲苯有中等程度的燃燒危險。由於其蒸氣比空氣重，燃燒時火焰沿地面擴散。二甲苯易揮發，發生事故現場會彌漫著二甲苯的特殊芳香味，傾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上，或呈油狀物分布在水面，可造成魚類和水生生物的死亡。
危險特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。流速過快，容易產生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散至相當遠的地方，遇明火會引著回燃。
燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳。

C. pta生產工藝比較

PTA是精對苯二甲酸（Pure Terephthalic Acid）的英文縮寫，是重要的大宗有機原料之一，其主要用途是生產聚酯纖維(滌綸)、聚酯瓶片和聚酯薄膜，廣泛用於與化學纖維、輕工、電子、建築等國民經濟的各個方面，與人民生活水平的高低密切相關。

PTA(精對苯二甲酸)2005年中國需求量1210萬噸，佔全球PTA需求總量2880萬噸的42％；產量560萬噸，進口650萬噸，進口依存程度為54％，未來PTA需求仍在不斷擴大，在未來幾年，PTA的中國供需仍難以達到完全平衡。

EG（乙二醇）需求量達510．2萬噸，佔全球EG需求總量1133萬噸的45％,產量110萬噸，進口400萬噸。2005年我國滌綸產量佔世界滌綸產量的38％，已成為我國紡織工業的最主要原料。中國的動向，引起了世界其它國家和地區的關注，而且會對世界化纖業造成相當大的影響。

PTA的應用比較集中，世界上90%以上的PTA用於生產聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET，簡稱聚酯)，其它部分是作為聚對苯二甲酸丙二醇酯（PTT）和聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT）及其它產品的原料。

我國聚酯產量世界第一,是名副其實的聚酯大國。聚酯產能雖然仍以2位數的速率增加,但前2年經濟效益大幅下滑。主要原因是PTA和EG價格居高不下,而聚酯產品價位低迷,企業盈利空間越來越小。國內這2種原料自給率都低於40%。

近4年來,國內PTA項目成為熱點,幾個大項目相繼投產,但並沒有緩解供不應求態勢。到2010年, PTA項目在需求和利益驅動下,還將有一個快速發展期。

PTA生產工藝技術,也會在建設中有所發展。對我國近年來引進的各種PTA生產工藝,特別是低溫氧化的EPTA工藝,進行比較和評價,就能夠更全面地認識現有各種PTA工藝的技術特點。

(3)pta生產工藝廢水來源擴展閱讀：

基本用途

PTA是重要的大宗有機原料之一，廣泛用於與化學纖維、輕工、電子、建築等國民經濟的各個方面。同時，PTA的應用又比較集中，世界上90%以上的PTA用於生產聚對苯二甲酸乙二醇酯(簡稱聚酯，PET)。

生產1噸PET需要0.85－0.86噸的PTA和0.33-0.34噸的MEG(乙二醇)。聚酯包括纖維切片、聚酯纖維、瓶用切片和薄膜切片。國內市場中，有75%的PTA用於生產聚酯纖維；20%用於生產瓶級聚酯，主要應用於各種飲料尤其是碳酸飲料的包裝。

5%用於膜級聚酯，主要應用於包裝材料、膠片和磁帶。可見，PTA的下游延伸產品主要是聚酯纖維。

聚酯纖維，俗稱滌綸。在化纖中屬於合成纖維。合成纖維製造業是化纖行業中規模最大、分支最多的子行業，除了滌綸外，其產品還包括腈綸、錦綸、氨綸等。2005年中國化纖產量1629萬噸，佔世界總產量4400萬噸的37%。

合成纖維產量占化纖總量的92%，而滌綸纖維占合成纖維的85%。滌綸分長絲和短纖，長絲約佔62%，短纖約佔38%。長絲和短纖的生產方法有兩種：一是PTA和MEG生產出切片、用切片融解後噴絲而成；一種是PTA和MEG在生產過程中不生產切片，而是直接噴絲而成。

滌綸可用於製作特種材料如防彈衣、安全帶、輪胎簾子線，漁網、繩索，濾布及絕緣材料等等。但其主要用途是作為紡織原料的一種。國內紡織品原料中，棉花和化纖占總量的90%。我國化纖產量位列世界第一，2005年化纖產量占我國紡織工業纖維加工總量的2690萬噸的61%。

化纖中滌綸占化纖總量的近80%。因此，滌綸是紡織行業的主要原料。滌綸長絲供紡織企業用來生產化纖布，滌綸短纖一般與棉花混紡。棉紗一般占紡織原料的60%，滌綸佔30－35%，不過，二者用量因價格變化而替代。

簡單地說，PTA的原料是PX，源頭是石油。滌綸用PTA占總量的75%，而化纖中78%為滌綸。這就是「化纖原料PTA」說法的由來。

D. 更全面的操作過程有嗎

精對苯二甲酸生產工藝綜述

精對苯二甲酸是製造聚酯纖維、薄膜、絕緣漆的重要原料，主要用於生產聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)以及聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，也用作染料中間體。長期以來，我國PTA工業的發展滯後於聚酯工業的發展。據海關統計，自1990年以來，我國PTA進口量呈逐年快速增長趨勢，2005年進口量高達649.73萬t，自1990年至2005年的15年間年均增長率達到22.07%，其中尤以1995至2000年間增長最快，年均增長率高達44.26%(見表1)。

表1 我國歷年精對苯二甲酸進口量

Table 1 Import volumes of PTA in past years

年份
PTA進口量/萬t
比上年增長/%

1990
32.63
-

1995
40.1
-

2000
250.54
-

2001
311.66
24.40

2002
429.69
37.87

2003
454.21
50.71

2004
572.48
26.04

2005
649.73
13.49

預計2010年我國PTA生產能力將達到943萬t，進口比例將大幅下降，需求量將達到1300萬t，2015年約為1820萬t。由此可見，PTA項目仍然有廣闊的發展空間。

1 PTA生產工藝

1.1 我國早期PTA生產工藝

我國早期生產PTA的廠家有上海石油化工總廠滌綸廠、北京燕山石化總公司長征化工廠和遼陽化纖總廠等廠家。其生產方法主要分為低溫氧化法和高溫氧化法兩種。

1.1.1 對二甲苯低溫氧化法 原料對二甲苯(PX)在醋酸溶液中，以醋酸鈷(或醋酸錳)及溴化物為催化劑，以三聚乙醛為氧化促進劑，在130-140℃和1.5-4.0MPa壓力下，用空氣一步低溫氧化生成對苯二甲酸。產品對苯二甲酸先在160℃和0.55MPa壓力條件下用醋酸洗滌，再在100℃和常壓條件下用醋酸洗滌，然後乾燥得到產品精對苯二甲酸。

1.1.2 對二甲苯高溫氧化法對二甲苯以醋酸為溶劑，以醋酸鈷、醋酸錳為催化劑，在四溴乙烷存在下，於221-225℃和0.255MPa壓力下氧化生成對苯二甲酸。反應產物在280-290℃和6.5-7.0MPa壓力下溶解於水中，成對苯二甲酸水溶液。然後用鈀/活性炭催化劑加氫處理，除去微量對羰基苯甲醛，經結晶、洗滌、乾燥，得成品精對苯二甲酸。

1.2 PTA生產工藝進展

1.2.1 PTA生產工藝進展概述 PTA是聚酯產品的主要原料，由於聚酯工業的迅速發展，特別是採用PTA直接酯化、連續縮聚工藝實現工業化生產以來，和對苯二甲酸二甲酯(DMT)工藝路線相比，因其具有流程簡短、原料消耗低、生產工藝容易控制、成本低等諸多優點，20世紀70年代以後，PTA工藝已成為聚酯工業發展之重點。

以對二甲苯(PX)為原料生產聚酯單體工藝路線很多，而技術先進、應用廣泛的工業裝置可分為兩類：一類是以威頓法技術為代表的合並氧化酯化法生產對DMT工藝；另一類是以英國BP-Amoco、美國Dupont-ICI、日本三井油化、日本三菱化學(MCC)、美國Eastman及義大利INCA等公司技術為代表的中溫氧化、加氫精製(或深度氧化)生產精對苯二甲酸工藝。

Eastman為當今世界上最大的PET生產商、技術轉讓商，在北美和歐洲生產PTA，擁有在世界上處於領先水平的中等純度的對苯二甲酸(MTA)和PTA技術。Eastman的PTA生產技術開發較早，對於反應機理的理解有其獨特之處，工藝路線和設備的選擇也頗多與眾不同。

Dupont-ICI公司幾乎和BP-Amoco公司同期研究開發高溫氧化技術，生產粗對苯二甲酸(CTA)，從上世紀50年代中期到70年代中期，一直和BP-Amoco公司相互交換技術發展資料，共同開發新技術。同時，Dupont-ICI公司進一步完善了氧化反應催化劑體系，特別是溴系促進劑的使用，逐步發展和形成其氧化、精製專利技術，並於1967年建成投產其第一套PTA生產裝置，在PTA研究和生產中佔有相當大的比例。

BP-Amoco公司於上世紀50年代中期將中世紀公司開發的高溫氧化法實現工業化，該法以醋酸(HAc)為溶劑，鈷、錳重金屬鹽為催化劑，溴化物為促進劑，在一定的溫度和壓力下，PX和空氣發生氣液非均相化學反應，生成CTA。高溫氧化法具有反應速度快、產品收率高，並可降低CTA中氧化中間產物的含量等特點。但由於反應溫度高，造成溶劑耗量大，設備腐蝕性嚴重，要求材質等級高。為克服高溫氧化法的不足，各家公司又成功地開發出中溫氧化工藝，降低了原輔材料消耗，減少了副產物的生成，裝置開工率達到90%以上。

上世紀60年代，BP-Amoco公司又成功地開發出CTA加氫精製新工藝，從而製得符合聚酯工業直接酯化、連續縮聚所需的原料PTA，極大的促進了PTA工藝技術迅速發展，並使之成為世界上主要的PTA技術專利商和生產商。

Interquisa公司是西班牙石油公司(CEPSA)的全資子公司，CEPSA是一個多角經營的石化集團，其經營范圍包括石油勘探、精煉和營銷。Interquisa公司成立於1972年，原本是CEPSA與美國石油公司的一個合資企業，從1987年起成為CEPSA集團獨家經營，總部設在馬德里，在西班牙聖羅克(SanRoque)經營一間工廠，生產PTA、DMT和純凈間苯二甲酸(IPA)。San Roque的PTA裝置是引進Amo-co公司技術，1976年投產，通過20多年的穩定生產，積累了豐富的經驗。Interquisa公司在消化吸收Amoco公司技術基礎上，通過其不懈的努力，增加新的工藝步驟、改進設計、操作和維修，來不斷地改進技術，實現高產量、低能耗、高質量和長周期的穩定操作。

Dow化學公司PTA技術來源於義大利子公司INCA，Dow擁有80%股份。INCA有30多年的PTA生產經驗，工廠設在Ottana。

上世紀50年代末，日本三井油化(Mitsui)公司使用中世紀專利技術，建成了第一套CTA工業裝置，並根據實際生產操作經驗，對工藝進行了深度研究開發，形成了具有自身特色的對二甲苯中溫氧化工藝。並引進BP-Amoco公司CTA加氫精製專利技術，在PTA工藝領域佔有一定份額。

1.2.2 聚合級對苯二甲酸(EPTA)生產工藝特點

以PX與空氣為主要物料，經三步製得EPTA，工藝過程見圖1(略)。

EPTA生產工藝仍然屬於高溫法的改進。EPTA產品中有兩種用戶不期望的高濃度雜質4-羧基苯甲醛(4-CBA)和PT酸。這兩種雜質的含量表徵PX氧化的程度。通常，PX上的甲基氧化生成PT酸的速率比PT酸上的甲基氧化生成TPA快10倍。反應速率的差異主要來自PT酸中羧基官能團的吸電子效應對甲基產生的鈍化作用。同時，含有醛基的兩種中間產物對甲基苯甲醛和對羧基苯甲醛即使沒有催化劑存在也可以非常容易地被氧化。

除了PX反應生成TPA的主反應，同時還有PX和醋酸的副反應。醋酸的氧化與分解便是其中之一。這些副反應的存在，使得生產成本上升。因此，控制反應條件，減少副反應，成為各種工藝改進的重中之重。

近年來，有代表性的PTA生產商對其各自的工藝進一步作了改進。PTA由PX在醋酸溶劑中進行液相氧化製取，採用醋酸鈷作催化劑。氧化反應條件大體是：溫度185-200℃，壓力0.98-1.5MPa，在立式罐反應器內進行氣液相鼓泡反應。BP和杜邦公司擁有專有技術，三菱化學、依斯曼化學和三井化學公司也不斷開發有競爭性的生產工藝。

Eastman公司的EPTA工藝由CTA生產、EPTA生產和催化劑回收三部分組成。PX在醋酸溶劑中，用空氣在液相催化氧化。進料混合物(PX、溶劑和催化劑)與壓縮空氣混合，連續進入在中溫下操作的鼓泡塔式氧化反應器，生成的CTA用來自溶劑回收系統的貧溶劑去除CTA中的雜質。CTA再在後氧化步驟中提純為EPTA，大大減少對苯二甲酸中的主要雜質4-CBA、對甲基苯甲酸(p-TA)，EPTA從溶劑中分離和乾燥。懸浮固體作為CTA殘渣分出和去除，在流化床焚燒爐中處理。可溶性雜質從濾液中除去，溶解的催化劑用於循環。該工藝加工步驟較少，與緩和氧化技術相結合，投資和操作費用較低。在美國、西歐、亞太地區已建有工業裝置，總能力為150萬t/a。Lurgi石油和化學公司負責該工藝的技術轉讓。我國浙江的華聯三鑫石化有限公司採用Eastman公司EPTA技術，建設的年產60萬t EP-TA裝置已於2005年3月投入試運行，目前該裝置已經正常運行。華聯三鑫石化有限公司採用杜邦技術的年產120萬t PTA裝置已於2005年動工建設。

2 PTA的能耗比較

PX氧化製取PTA過程中，PX的理論消耗為638.6kg/t PTA(以純度100%計)。我國早期PX製取PTA的PX消耗為708kg/t PTA(含量≥99%)，醋酸消耗為111kg/t PTA，目前揚子石化的醋酸消耗為50kg/t PTA左右，華聯三鑫石化有限公司的設計醋酸消耗值為46kg/t PTA，總能耗為242kg標煤/t PTA，國際先進能耗水平為150kg標煤/t PTA。

3 近年來PTA工藝改進的成果

近年來，各家專利商圍繞降低原輔材料和公用工程消耗、節省投資、提高裝置開工率等方面，對PTA工藝流程、工藝參數及設備等不斷進行完善和改進，取得了較大的進展。

3.1 優化反應條件

PX氧化是PTA裝置的核心，選擇適宜的氧化反應條件，是降低原輔材料消耗、減少副產品生成和提高產品質量的決定性因素，優化反應條件成為技術開發的制高點。反應條件優化的總趨勢是降低反應壓力和溫度，提高催化劑濃度並改進催化劑、促進劑配比，詳見表2。

表2 氧化反應主要工藝條件

Table 2 The main technological parameter of oxidation reaction

項目
反應壓力/MPa
反應溫度/℃
Br：(Co+Mn) /摩爾比
Co：Mn/摩爾比

Eastman
0.56
160

Dupont-ICI
1.47
201
0.5
1：2

BP-Amoco
1.26
191
0.5
1：2

Interquisa
1.45
195
0.5-0.8
1：(2-3)

INCA
1.60
200
1.0
1：2

三井油化
1.06
185
1.0
2：1

3.2 加大母液循環量，降低原料和能量消耗

BP-Amoco公司將母液循環量由原來的50%增大到超過90%，顯著減少了氧化殘渣量，降低了原輔材料、催化劑和公用工程消耗，同時也節省了能源。精製原料MTA中4-CBA和PT酸含量低，精製部分的溶劑(水)中雜質含量少，母液循環率高。

3.3 強化加氫精製反應

Dupont-ICI公司原有加氫反應CTA濃度低於28%，反應溫度約280℃。爾後將CTA濃度提高至30%，將反應溫度提高到286℃，加氫反應大為強化，除鹽水及能量消耗有所降低。

3.4 PTA母液固體回收利用

PTA結晶離心分離的大量母液，經進一步分離後回收母液中對苯二甲酸、對甲基苯甲酸和對甲基苯甲醛等，送至氧化系統回收利用，提高了產品收率的同時降低了三廢排放量。

3.5 改進設備、優化工藝

3.5.1 改進設備 氧化反應屬動力學控制型，反應主要發生在液相，90%的反應產物在反應器內已形成晶體，攪拌條件對控制CTA結晶形成及避免反應器內壁結垢至關重要。如BP-Amoco和Dupont-ICI在反應器上部設置液體分布盤，利用迴流液沖洗反應器內壁，避免反應產物在反應器內壁積存結垢。Dupont-ICI還對攪拌器的葉片曲線和角度進行了改進，以保證良好的氣流攪動及維持顆粒懸浮，進而大幅度提高了氧化反應器效率。

3.5.2 提高自動控制水平 各公司採用DCS控制系統；將定期作業納入程序控制，減少了手工操作；開發單元操作控制軟體，保證工藝在優化狀態下穩定運行；研製開發滿足PTA工藝控制特殊需求的儀表等。

3.5.3 優化工藝 根據長期的實際生產和操作經驗，BP-Amoco和三菱公司均取消CTA乾燥、風送、中間貯存工序，濾餅直接送漿料配製溶解罐；Dupont-ICI公司新工藝取消了氧化反應進料混合罐，原料混合在管道中進行，加氫反應器材質採用316L替代304L與鈦復合鋼板；三菱和Eastman公司將PTA五段結晶改為四段結晶等。上述措施既簡化流程，也減少了設備和投資，還節省了能源消耗。

3.5.4 改進三廢處理方法，減少三廢排放量，有效地控制了對環境的污染 BP公司最近還開發了環保型PTA生產工藝，可使廢水和氣體污染排放減少3倍，固體廢物減少一半，揮發性有機化合物排放基本消除。該工藝應用於我國珠海和台灣的PTA裝置以及美國新建的70萬t/a PTA裝置中。

英國諾丁漢(Nottinghom)大學與杜邦聚酯技術公司合作，開發了在超臨界水(ScH2O)中從對二甲苯生產對苯二甲酸的連續法綠色工藝。對二甲苯先被氧部分氧化，氧就地從過氧化氫在預熱器中分解產生，保持溫度400℃在ScH2O中，再用溴化錳進行催化，可高產率地得到對苯二甲酸，選擇性超過90%。與現有工藝相比，該反應路線可大大提高能效和減少廢物。常規的對二甲苯在醋酸中氧化生產PTA的路線中，水的存在降低了溴化錳催化劑的活性。新工藝路線在ScH2O中進行反應，因為超臨界流體的極性低於液體水的極性，催化劑不會有太大的失活。

3.5.5 擴大PTA裝置單系列產能 如BP-Amoco、Dupont-ICI、Interquisa、INCA等公司，均具有PTA裝置單系列氧化反應器最大能力超過年產60萬t的技術。

4 結束語

我國聚酯工業的超速成長，極大地刺激了PTA投資的快速增長，從而加快了PTA項目的工藝引進，上述成果也不同程度地在新建或改建的PTA裝置中得到了應用。但我國PTA裝置建設的關鍵技術仍然依靠進口，基礎研究薄弱，能耗水平與國際先進水平比較還有相當大的差距。我國PTA裝置的生產規模已經與國際接軌，在大型化方面取得了長足的進展，但在工藝優化方面，特別是基礎研究方面仍然有待開發。

E. 對苯二甲酸的工藝技術

PTA生產工藝過程可分氧化單元和加氫精製單元兩部分。原料對二甲苯以醋酸為溶劑，在催化劑作用下經空氣氧化成粗對苯二甲酸，再依次經結晶、過濾、乾燥為粗品；粗對苯二甲酸經加氫脫除雜質，再經結晶、離心分離、乾燥為PTA成品。
粗對苯二甲酸的提純方法：包括如下步驟，將粗對苯二甲酸烘乾，球磨，篩分，使粒徑達到1～5μm，在60℃－100℃的溫度下，浸漬於水中，攪拌，澄清、然後撇水，最後離心分離，80℃－105℃烘乾，獲得純對苯二甲酸。所說的粗對苯二甲酸為鹼減量廢水經酸析後的沉澱物，雜質的干基重量含量為15%－18%。
精對苯二甲酸（PTA）工藝的主要專利廠商是BP-Amoco、Dupont-ICI和三井油化等公司，經多年發展，上述三公司技術大同小異、各有特點，水平不相上下。世界採用BP-Amoco工藝的PTA裝置生產能力總計達717.6萬t/a，Dupont-ICI工藝為349.5萬t/a，三井油化工藝為102.5萬t/a。，4-C6H4（ COOH ）2。無色晶體。300℃ 以上即升華。在水中溶解度極小 ，溶於二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、六甲基磷醯三胺。由於它溶解度小和熔點高，提純困難。
對苯二甲酸在工業上由對二甲苯經硝酸氧化，或在鈷鹽催化下經空氣氧化製得。利用苯甲酸鉀或鄰苯二甲酸鉀，在鎘或鋅催化劑和二氧化碳存在下進行重排反應，也可生產對苯二甲酸。
用途：對苯二甲酸及其二甲酯主要用於與乙二醇縮聚形成聚酯，由它製造的合成纖維商品名為滌綸。聚酯也可製成薄膜或注塑成形，廣泛用於電子和汽車製造業。對苯二甲酸還可用於製造除草劑和粘接劑等。
精對苯二甲酸（PTA）是重要的大宗有機原料之一，其主要用途是生產聚酯纖維（滌綸）、聚酯薄膜和聚酯瓶，廣泛用於與化學纖維、輕工、電子、建築等國民經濟的各個方面，與人民生活水平的高低密切相關。
PTA的應用比較集中，世界上90%以上的PTA用於生產聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET），其它部分是作為聚對苯二甲酸丙二醇酯（PTT）和聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT）及其它產品的原料。

F. PTA的詳細流程介紹

主裝置的生產區域主要有氧化工段（CTA 工段）、精製工段（TPA
工段）。
氧化工段主要由工藝空氣壓縮機系統，催化劑調配系統，氧化反應
及冷凝系統，結晶、分離、乾燥系統，溶劑脫水及MA 回收，氧化母液處
理系統，尾氣洗滌、處理及乾燥系統等組成。
在反應過程中，原料對二甲苯與醋酸混合物在鈷－錳－溴催化劑作
用下與空氣中氧發生反應，生成對苯二甲酸，該反應為放熱反應，生成
的對苯二甲酸大部分在反應器中結晶出來形成漿料。
在CTA 結晶、分離和乾燥過程中，自氧化反應器出來的漿料經過三
個串聯的結晶器降溫、降壓後，由泵送入旋轉真空過濾機（RVF）進行固
液分離。濾餅經乾燥機除去殘留的醋酸和水後，得到乾燥的中間產品CTA，
用經乾燥處理的氧化尾氣輸送到CTA 加料倉；過濾母液除采出一部分送
母液處理外，大部分作為溶劑循環返回氧化反應器。
在溶劑脫水和MA 回收過程中，來自氧化反應單元的含水稀酸和稀酸
蒸汽，經過共沸精餾，實現醋酸和水的分離，得到可以供裝置重復使用
的醋酸溶劑；MA 和水及共沸劑在共沸劑回收塔中得到分離，其中側線采
出的共沸劑循環使用，塔底采出的水送尾氣放空洗滌塔及噴淋冷卻塔噴
淋後作為工藝廢水送污水預處理。在母液處理過程中，從氧化母液中回
收的醋酸送至脫水塔回收能量並精製後循環使用，殘渣與來自氧化單元
的廢水混合後送界區外處理，回收催化劑。
精製工段主要由精製進料准備系統，精製反應及結晶系統，TPA 分離、
乾燥系統，母液過濾及回收系統，尾氣放空淋洗系統等組成。

G. 建議收藏！圖解各種廢水處理技術工藝流程

廢水處理(wastewater treatment methods)就是利用物理、化學和生物的方法對廢水進行處理，使廢水凈化，減少污染，以至達到廢水回收、復用，充分利用水資源。圖解17種污水處理工藝詳細流程圖，建議收藏！甘度，專注於解決中小企業污水處理難題。

工藝流程圖

1、電鍍廢水：電鍍廢水主要來源於電鍍生產過程中，電鍍生產過程中會排放大量的工業廢水，其廢水的排量和廢水性質與電鍍工業的生產方式及用水方式有著密切的關系。根據不同的處理方式可以將電鍍廢水分為四大類，分別是鍍件前處理廢水、鍍槽廢液、鍍件漂洗廢水以及生產過程中的「跑、冒、滴、漏」。

2、澱粉廢水：澱粉廢水是以玉米、馬鈴薯、小麥、大米等農產品為原料生產澱粉或澱粉深加工產品(澱粉糖、葡萄糖、澱粉衍生物等)產生的廢水，一般都屬於高濃度有機廢水，是造成環境污染的主要污染源之一。

3、果汁生產廢水：果汁廢水主要來自沖洗水果、粉碎、榨汁等工序，罐裝工段的洗瓶、滅菌、破瓶損耗和地面沖洗等環節。廢水中含有較高濃度的糖類、果膠、果渣及水溶物和纖維素、果酸、單寧、礦物鹽等。在不同季節有一定差別，處於高峰流量時的果汁廢水，有機物含量也處於高峰。

4、含鉛廢水：目前含鉛廢水的處理工藝，應用較多、較成熟可靠的技術有：離子交換法、沉澱法、吸附法、電解法以及以上工藝的組合。

5、合成革加工廢水：合成革以及人造革行業在回收二甲基甲醯胺(dimethylformamide,DMF) 的過程中,會產生含有DMF的廢水。

6、化工廢水：純凈的水在經過使用後改變了原來的物理性質或化學性質，成為了含有不同種類雜質的廢水。化工廢水就是在化工生產中排放出的工藝廢水、冷卻水、廢氣洗滌水、設備及場地沖洗水等廢水。這些廢水如果不經過處理而排放，會造成水體的不同性質和不同程度的污染，從而危害人類的健康，影響工農業的生產。

7、化纖廢水：化纖廢水是指在化纖生產過程中產生的各類廢水, 如PET廢水、PTA廢水、棉漿粕黑液、粘膠廢水等。

8、焦化廢水：焦化廢水是一種典型的有毒難降解有機廢水。主要來自焦爐煤氣初冷和焦化生產過程中的生產用水以及蒸汽冷凝廢水。指煤煉焦、煤氣凈化、化工產品回收和化工產品精製過程中產生的廢水。

9、酒精生產廢水：酒精廢水是高濃度、高溫度、高懸浮物的有機廢水，酒精工業的污染以水的污染最為嚴重，生產過程中的廢水主要來自蒸餾發酵成熟醪後排出的酒精糟，生產設備的洗滌水、沖洗水，以及蒸煮、糖化、發酵、蒸餾工藝的冷卻水等。

10、垃圾滲濾液廢水：垃圾滲濾液是指來源於垃圾填埋場中垃圾本身含有的水分、進入填埋場的雨雪水及其他水分，扣除垃圾、覆土層的飽和持水量，並經歷垃圾層和覆土層而形成的一種高濃度的有機廢水。

11、磷化廢水：磷化廢水是金屬表面處理的前處理，一般有除油除銹、表調、磷化鈍化。有簡單磷化就是用磷酸與硫酸和硝酸，也有要求高的專用磷化劑（有水劑和粉劑產品），粉劑產品相對產泥較多。噴塗有噴粉和噴漆。如果是噴粉則排放的廢水就是前處理廢水包括磷化廢水。

12、農葯廢水：農葯廢水是指農葯廠在農葯生產過程中排出的廢水。廢水水質水量不穩定。主要分為:含苯廢水、含有機磷廢水、高濃度含鹽廢水、高濃度含酚廢水、含汞廢水。

13、啤酒生產廢水：啤酒廠廢水是指啤酒生產過程中排出的廢水。是啤酒廠的主要污染源。

14、生活污水：生活污水所含的污染物主要是有機物(如蛋白質、碳水化合物、脂肪、尿素、氨氮等) 和大量病原微生物(如寄生蟲卵和腸道傳染病毒等)。存在於生活污水中的有機物極不穩定，容易腐化而產生惡臭。細菌和病原體以生活污水中有機物為營養而大量繁殖，可導致傳染病蔓延流行。因此，生活污水排放前必須進行處理。

15、印染廢水：印染廢水是加工棉、麻、化學纖維及其混紡產品為主的印染廠排出的廢水。印染廢水水量較大，每印染加工1噸紡織品耗水100~200噸，其中80~90%成為廢水。紡織印染廢水具有水量大、有機污染物含量高、鹼性大、水質變化大等特點，屬難處理的工業廢水之一，廢水中含有染料、漿料、助劑、油劑、酸鹼、纖維雜質、砂類物質、無機鹽等。

16、制葯廢水：制葯工業廢水主要包括抗生素生產廢水、合成葯物生產廢水、中成葯生產廢水以及各類制劑生產過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。其廢水的特點是成分復雜、有機物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高，特別是生化性很差，且間歇排放，屬難處理的工業廢水。

17、屠宰廢水：屠宰廢水來自於圈欄沖洗、淋洗、屠宰及其它廠房地坪沖洗、燙毛、剖解、副食加工、動物殘渣，血水等組成。留存在動物體內的糞便和屠宰過程中所產生的血水，所含氨氮的量是很高的，如未被處理掉就會滲入地下或者流入河流中，對人類賴以生存的水自然造破壞，從而引起藍藻滋生，水中的魚蝦大面積死亡的現象發生。

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H. 什麼是PTA是叫什麼化工名字

PTA是精對苯二甲酸（Pure Terephthalic Acid）的英文簡稱，在常溫下是白色粉狀晶體, 無毒、易燃，若與空氣混合，在一定限度內遇火即燃燒。

一、PTA生產過程

PTA為石油的下端產品。

石油經過一定的工藝過程生產出石腦油（別名輕汽油），從石腦油中提煉出MX（混二甲苯），再提煉出PX（對二甲苯）。

PTA以PX（配方佔65％－67％）為原料，以醋酸為溶劑,在催化劑的作用下經空氣氧化（氧氣佔35％－33％），生成粗對苯二甲酸。

然後對粗對苯二甲酸進行加氫精製，去除雜質，再經結晶、分離、乾燥、製得精對苯二酸產品，即PTA成品。

國際、國內有廠家生產粗對苯二甲酸，如三鑫石化的EPTA，韓國三南的QTA等。

生產工藝中少了後面的精製過程。

成本低，具有價格優勢，可滿足不同聚酯企業需要。

二、 PTA的用途

PTA是重要的大宗有機原料之一，廣泛用於與化學纖維、輕工、電子、建築等國民經濟的各個方面。

同時，PTA的應用又比較集中，世界上90%以上的PTA用於生產聚對苯二甲酸乙二醇酯(簡稱聚酯，PET)。

生產1噸PET需要0.85－0.86噸的PTA和0.33-0.34噸的MEG（乙二醇）。

聚酯包括纖維切片、聚酯纖維、瓶用切片和薄膜切片。

國內市場中，有75％的PTA用於生產聚酯纖維；20％用於生產瓶級聚酯，主要應用於各種飲料尤其是碳酸飲料的包裝；5％用於膜級聚酯，主要應用於包裝材料、膠片和磁帶。

可見，PTA的下游延伸產品主要是聚酯纖維。

簡單地說，PTA的原料是PX，源頭是石油。

滌綸用PTA占總量的75％，而化纖中78％為滌綸。

這就是「化纖原料PTA」說法的由來

I. 什麼是PTA污泥

PTA是精對苯二甲酸
精對苯二甲酸(PTA)生產過程中,外排至污水廠活性污泥處理池中形成的污泥廢料的性狀。根據 PTA 在酸性條件下易析出而其中所含雜質在高溫下易於溶解的原理,採用常規的反應、過濾分離、乾燥、母液回收等工序。著重從酸液配方、工藝條件、設備選型及操作原理和操作方法上,對工業化處理精對苯二甲酸污泥廢料的經濟效益進行了分析和評估。指出裝置目前存在的主要問題是產品加工深度不夠,因而沒有實現規模效益,應按照一體化的發展方向進一步改進和完善。

J. PTA廢水是什麼廢水

PTA是機原料，含有對苯二甲酸、對二甲苯、甲基苯甲酸、鄰苯二甲酸、苯甲酸、醋酸甲酯、4-CBA、醋酸、鈷、錳、溴等污染物。含有對苯二甲酸、對二甲苯、甲基苯甲酸、鄰苯二甲酸、苯甲酸、醋酸甲酯、4-CBA、醋酸、鈷、錳、溴等污染物。
廣泛用於與化學纖維、輕工、電子、建築等國民經濟的各個方面。
PTA是重要的大宗有機原料之一，廣泛用於與化學纖維、輕工、電子、建築等國民經濟的各個方面。PTA廢水主要含醋酸、苯甲酸、對苯二甲酸和苯甲基苯甲酸(p-t酸)等污染物。PTA廢水來自PTA裝置的生產廢水、開停工排水及地面沖洗廢水。
PTA廢水排放的主要特點
COD質量濃度高，酸類物質部分物質為含苯環物質。廢水溫度高，pH交替變化很大。PTA廢水的pH一般在3～l2之問波動，平時為酸性，pH值很低，當事故鹼洗時，pH高達l2-14。PTA廢水進廢水處理場的溫度一般高於45℃有時甚至達到8O℃。水質水量變化大，PTA廢水水質中各成分波動較大，並且間斷排水水質、水量也隨裝置運行狀況而變化。COD波動范圍為1000～10000mg／L。
1、二段氧化法
PTA廢水處理採用二段氧化法，廢水先在裝置區內進行預處理，而後進人分流池、均質池、選擇器、一曝氣池、一沉澱池、二曝氣池、二沉澱池、監護池排出廠外。在裝置內的氧化、精製工段各設有一間集水池，分別收集來自氧化、精製的廢水。廢水在池內初步沉澱，用泵打人儲水池，儲水池比較大，分隔成2間獨立的區域，這樣可以允許一半排空，用於維護和修理，具有操作靈活的特點。調節池水可返回中和池。均質池內設有螺旋曝氣器進行攪拌，以保持水質基本均勻，而後進人選擇器、一級曝氣池；一級曝氣池為2間採用並聯完全混合式的方式，池底螺旋曝氣均布，然後自流進人一級豎流式沉澱池。廢水在此進行初步分離後溢流至二段曝氣池，底部活性污泥用泵打出，一部分回到選擇器，另一部分進人沉澱池，用於補充二段曝氣池的污泥。二段曝氣池也是2間並聯選用推流式曝氣方式，經二次生化處理後進二級沉澱池，二級沉澱池仍採用豎流式結構，經分離溢流到監護池排放；污泥一部分返回二曝池，另一部分則進入濃縮池，而後經壓濾機進行分離。不合格的處理水仍可回到二段曝氣池人口重新處理。
2、厭氧+好氧法
廠廢水預處理站先經酸沉罐去除部分TA殘渣，再初步調整pH值後提升至新建的PTA廢水場。來水先進人均質池，均質池內設置了液下攪拌器以實現廢水的均勻混合。均質池出水送人中和池，中和池內投入鹼，N和P的營養物以及微量元素，以保證後續厭氧反應的正常進行。厭氧過濾器內安裝有高比表面積的塑料填料供微生物附著，以保證反應器內的污泥濃度，從而達到較高的有機物去除率。在反應器內，沿著反應器的高度，有機物根據其生化降解的難易程度分別被去除，並最終分解為甲烷和二氧化碳厭氧過濾器出水進人曝氣池，曝氣池內微生物的供氧採用氧利用率高的微孔曝氣器，曝氣池出水溢流至沉澱池進行泥水分離。具體參見http://www.dowater.com更多相關技術文檔。
3、IC內循環厭氧反應器+好氧法
PTA廢水從車間出來後通過緩沖池調節其水質和水量，然後泵人調節池，在該池內加人NaOH以調節pH，IC反應器出水也進人該池與原水混合。同時在該池內加人各種營養物質(例如N和P)和微量元素以確保微生物生長的最佳條件。然後廢水被泵人2台IC內循環厭氧反應器，在反應器內有機物被降解為沼氣(主要成分為甲烷)。厭氧出水再經過好氧活性污泥法處理後最終排放。
4、二級好氧法
一級生化在高負荷下運行，具有較高的COD處理能力，二級在低負荷下運行，具有深度處理能力。這種方法的缺點是佔地面積大，能耗高。