『壹』 廢水中磷超標是怎麼回事如何除磷
信息給的太少,廢水中磷超標一般是工藝里帶進來的。
要先檢測看看是有機磷還是無機磷。
如果是無機磷,一般以磷酸鹽的形式存在,可以調鹼加鈣形成磷酸鈣,再絮凝沉澱除磷,現在技術比較成熟,還有很多賣除磷劑的,你可以網路一下。
如果是有機磷,一般要先氧化降解成無機磷,濕式氧化用的比較多,如果是分子量大一點的,可以用樹脂吸附。
具體要看廢水的特性。
『貳』 廢水中磷酸鹽和有機磷的來源有哪些
高濃度有機廢水磷是植物和動物生長的基本養料並和氮一樣是通回過分解和光合作答用來實現磷循環的。由於磷酸鹽很容易被植物利用並通過光合作用轉化為蛋白質所以正常地表水體中不會存在高濃度的磷。化肥、農葯、人類糞便和食物殘渣及含磷洗滌劑是地表水體含磷量增加的主要原因也就是說城市生活污水是增加地表水體含磷量的主要來源之一。普通生活污水中的含磷量為105mg/L其中70%是可溶性的。工業循環冷卻水處理系統和鍋爐水處理系統磷肥廠等會排放含有磷酸鹽的工業廢水有機磷農葯生產過程中會排放出來含有有機磷的工業廢水。有機磷化合物主要包括磷酸酯、亞磷酸酯、焦磷酯、次磷酸酯和磷酸胺等類型有些有機磷化合物的毒性很大如一些磷酸酯對神經系統有劇烈的毒害作用。有機磷化合物屬於難生物降解物質可以採用強氧化劑氧化法、水解法、吸附法等形式預處理後再用生物法處理。在含磷廢水生物處理過程中有機磷可以轉化為正磷酸鹽。 你可能感興趣的:廢水中氟化物的來源有哪些
『叄』 有機磷廢水有什麼好方法去除
1 有機磷農葯的分類、生化特點及廢水共性
1.1 有機磷農葯按化學結構大致分為
(1) 磷酸酯類,如敵百蟲、草甘膦等,該類化合物生化處理比較容易,如南通農葯廠生產的敵百蟲,久效磷等廢水直接稀釋進生化,COD 去除率可達85%左右[1]。
(2) 一硫代磷酸酯類,如甲基對硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷等,該類化合物因含硫而味臭,不能被微生物降解,與可生化降解物混合,可部分降解為正磷酸。
(3) 二硫代磷酸酯類,如樂果、馬拉硫磷等,該類化合物因含多硫味特臭,不能被微生物降解,與可生化降解物混合,極少部分降解為正磷酸。
由以上可知,硫代磷酸酯類有機磷農葯是該類農葯預處理的重點和難點,只有通過預處理降解才能進一步進生化池生化。
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2.2 有機磷農葯廢水共性成分
通過對有機磷廢水的成分分析可知,廢水中95% 以上不是農葯本體,而是它們的中間體及不同階段的降解產物(圖2)中含量較多的有:
3 有機磷農葯廢水預處理的方法
近年來對有機磷廢水的處理,基本圍繞著分解和去除廢水中的有機硫、磷進行,大體可分為物理處理法和化學處理法。物理處理法包括: 吸附、萃取、氣提、絮凝沉降等方法,化學處理法包括: 氧化、還原、水解等方法。
3.1 物理處理
3.1.1 吸附
吸附是一種物質附著在另一物質表面的過程。目前採用較多的吸附劑有大孔樹脂、活性炭、粉煤灰及膨潤土。其中大孔樹脂及活性炭因價格昂貴,使用受到一定的限制,且存在活化再生的問題,而粉煤灰吸附雖效果不及前者,但處理簡便、成本低廉,可達到以廢治廢的效果、目前得到廣泛應用。如文獻報道[2]採用季銨鹽改性粉煤灰處理有機磷廢水,磷的吸附率可達97%。
3.1.2 萃取
萃取: 採用與水不溶而能很好溶解污染物的萃取劑,使其與廢水充分接觸,利用污染物在水及溶劑中溶解度的不同,達到分離和凈化廢水的目的。使用比較多的有絡合萃取、液膜萃取。在處理丙溴磷廢水時採用TBP 與環己烷形成絡合劑萃取回收水中的氯酚,氯酚回收率可達98%。沈陽化工院採用液膜萃取含酚廢水,也達到很好的效果[3]。
3.1.3 氣提、吹脫
氣提、吹脫法是將氣體吹入廢水,使溶解性氣體或易揮發性物質變成氣體,從而凈化廢水的過程。湖南海利集團採用蒸汽氣提回收樂果硫磷酯工段廢水中的氨氮,氨氮去除率可達85%,大大提高了廢水的可生化性。
3.1.4 絮凝、沉降
絮凝沉降是採用加入絮凝劑破壞廢水懸浮顆粒的穩定性,消除顆粒間的斥力,使顆粒接觸並吸附在一起,再通過絮凝劑進行架橋及網捕,形成大顆粒從水中分離的方法。該方法因簡單,成本低廣泛應用在廢水處理中。現有絮凝劑主要有無機絮凝劑及有機絮凝劑兩大類,無機絮凝劑主要有硫酸鋁,聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵等,有機絮凝劑主要有聚丙烯醯胺和甲醛-雙氰胺類。
3.2 化學處理
3.2.1 化學氧化法
化學氧化法主要包括電催化氧化、芬頓氧化、及濕式氧化法。
(1) 電催化氧化處理技術
電催化氧化處理技術是一種高級的電化學氧化工藝,是利用外加電場作用,在特定的電化學反應器內,通過一系列設計的化學反應、電化學過程或物理過程,達到預期的去除廢水中污染物或回收有用物資的目的。在反應過程中一般是直接氧化和間接氧化同時進行。現在應用較多的電催化氧化技術是以活性碳、惰性金屬(Ag,Pt,Ti 等) 和表面塗覆PbO2,SnO2,Sb2O5等氧化膜的惰性金屬為陽極,以鐵板為陰極,通過電極的直接和間接作用,達到去除污染物、凈化水質的目的[4]。湖南海利集團將這一技術運用到硫磷酯廢水及甲基嘧啶磷的廢水處理中,COD 去除率可達45%,可生化性得到大幅的提高。
(2) 芬頓氧化法
Fenton 法是一種高級氧化工藝。通過Fe2 + 和H2O2結合生成高反應活性的羥基自由基,它可有效處理絕大多數難降解有機廢水。與其他高級氧化工藝相比,具有操作簡單、反應快速等優點。由於使用雙氧水,成本還比較高,限制了該法的廣泛應用。如李榮喜等將芬頓法運用到降解湖南天宇化工農葯有限公司的三唑磷農葯廢水,COD 去除率高達95%[5]。為提高芬頓試劑的效率,目前有報道採用UV/Fenton 及超聲(微波) /Fenton 的方法,能使COD 去除率提高10% ~ 20%[6]。
(3) 濕式氧化法
濕式氧化法簡稱WAO,是以空氣及氧氣為氧化劑將溶解及懸浮於水中的有機物或還原性無機物,在高溫高壓下進行液相氧化分解,大幅去除COD/BOD/SS 的方法。該方法氧化徹底,如處理硫磷酯廢水,能將其完全無機化,但該法對設備要求高,反應條件苛刻、設備成本高,在國內使用尚不普遍[7]。
3.2.2 化學還原法
鐵/炭微電解屬電化學還原技術,利用鐵一炭體系形成的微原電池對水中難降解污染物進行處理。微電解作用機理主要包括:(1) 鐵屑的吸附作用; (2) Fe 的還原作用; (3) 微電解產物Fe2 +、氫的還原作用; (4) Fe2 + /Fe3 + 的絮凝作用。匡蕾、揚庚等將此法用在處理有機磷農葯中間體乙基氯化物生產廢水中,處理後水的COD、硫化物、總磷的去除率分別高達90.2%、99.4%、95.0%,廢水的可生物降解性明顯提高,為進入生化創造了條件[8]。
3.2.3 水解法
有機磷農葯水解分鹼式水解、酸式水解[9]。鹼式水解機理為OH-進攻P 原子,發生Sn2取代。鹼性條件下從三酯水解成二酯容易,再繼續水解困難,因此一般停留在一級水解階段。在酸性條件下水解反應的機理一般認為首先使連酯的氧原子上質子化,然後碳原子受到攻擊發生Sn2取代反應,經不斷取代,最終水解為無機磷。化學水解法處理有機磷農葯廢水從理論上看是可行的,從實際應用看是有效的,尤其適宜處理高濃度有機磷廢水處理。如在酸性條件水解水胺硫磷,有機磷、硫化物、NH3- N 和總磷去除率均大於90%,COD 去除率達50%以上[10]。
『肆』 含磷高的廢水有哪些
生活污水、磷肥(含一些復合肥)生產廢水、有機磷農葯生產廢水、磷礦開采、養殖廢水、屠宰廢水、肉食品加工廢水等
『伍』 有機磷廢水中的磷如何處理
有機磷廢水含有大量有機磷農葯中間體及水解產物,毒性大,難降解物質多,可生化性差,在沒有其他有機廢水混配或稀釋的情況下,很難直接採用生化法處理。建議採用湛清環保SPT-IE有機磷去除設備。
『陸』 含磷廢水的危害
含磷廢水的危害
磷是引起水體富營養的根源,雖然城市污水的磷含量很低,但是其排放水內量極大。如未經處理容直接排除水體,將會嚴重污染水環境。磷雖然是一種構成生物體必不可少的營養物質,且本身沒有毒性。但是當大量的磷銅其他營養物質一起排入水提示,問題就產生了。藻類的大量生長使水體的生態平衡失調,導致了水體富營養化,由此產生的後果非常嚴重。
其他危害還有:
黃磷生產過程中產生的廢水中含有極毒的元素磷,目前大多數生產企業採用筆錄循環處理系統,廢水排放量很少。
農葯廢水中的重要污染物位高濃度有機磷,該類廢水具有毒性大,濃度高,生物難降解的特點,一旦進入水環境,將導致極為嚴重的生態環境破壞,威脅人類和水生物的生存。
這些含磷有機廢水,是有毒的,對水質的影響將更加迅速,更加大
『柒』 解析農葯廢水有哪些處理方法
在我國,80%的農葯品種是有機磷農葯,該類農葯具有品種繁多,生產工藝復雜,副產物多,三廢排放量大、含鹽量高、色重、味臭、難生化等特點。以樂果廢水為例,該水味奇臭,COD 高達200000 mg /L,有機磷含量1000 ~ 18000 mg /L,含鹽量15%。目前國內有機磷生產廠家往往對該類廢水未經處理或處理不達標就向外排放,嚴重地污染了環境,因此研究並實施有機磷農葯廢水處理方法是治理農葯行業污染的重點。
1 有機磷農葯的分類、生化特點及廢水共性
1.1 有機磷農葯按化學結構大致分為
(1) 磷酸酯類,如敵百蟲、草甘膦等,該類化合物生化處理比較容易,如南通農葯廠生產的敵百蟲,久效磷等廢水直接稀釋進生化,COD 去除率可達85%左右[1]。
(2) 一硫代磷酸酯類,如甲基對硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷等,該類化合物因含硫而味臭,不能被微生物降解,與可生化降解物混合,可部分降解為正磷酸。
(3) 二硫代磷酸酯類,如樂果、馬拉硫磷等,該類化合物因含多硫味特臭,不能被微生物降解,與可生化降解物混合,極少部分降解為正磷酸。
由以上可知,硫代磷酸酯類有機磷農葯是該類農葯預處理的重點和難點,只有通過預處理降解才能進一步進生化池生化。
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2.2 有機磷農葯廢水共性成分
通過對有機磷廢水的成分分析可知,廢水中95% 以上不是農葯本體,而是它們的中間體及不同階段的降解產物(圖2)中含量較多的有:
3 有機磷農葯廢水預處理的方法
近年來對有機磷廢水的處理,基本圍繞著分解和去除廢水中的有機硫、磷進行,大體可分為物理處理法和化學處理法。物理處理法包括: 吸附、萃取、氣提、絮凝沉降等方法,化學處理法包括: 氧化、還原、水解等方法。
3.1 物理處理
3.1.1 吸附
吸附是一種物質附著在另一物質表面的過程。目前採用較多的吸附劑有大孔樹脂、活性炭、粉煤灰及膨潤土。其中大孔樹脂及活性炭因價格昂貴,使用受到一定的限制,且存在活化再生的問題,而粉煤灰吸附雖效果不及前者,但處理簡便、成本低廉,可達到以廢治廢的效果、目前得到廣泛應用。如文獻報道[2]採用季銨鹽改性粉煤灰處理有機磷廢水,磷的吸附率可達97%。
3.1.2 萃取
萃取: 採用與水不溶而能很好溶解污染物的萃取劑,使其與廢水充分接觸,利用污染物在水及溶劑中溶解度的不同,達到分離和凈化廢水的目的。使用比較多的有絡合萃取、液膜萃取。在處理丙溴磷廢水時採用TBP 與環己烷形成絡合劑萃取回收水中的氯酚,氯酚回收率可達98%。沈陽化工院採用液膜萃取含酚廢水,也達到很好的效果[3]。
3.1.3 氣提、吹脫
氣提、吹脫法是將氣體吹入廢水,使溶解性氣體或易揮發性物質變成氣體,從而凈化廢水的過程。湖南海利集團採用蒸汽氣提回收樂果硫磷酯工段廢水中的氨氮,氨氮去除率可達85%,大大提高了廢水的可生化性。
3.1.4 絮凝、沉降
絮凝沉降是採用加入絮凝劑破壞廢水懸浮顆粒的穩定性,消除顆粒間的斥力,使顆粒接觸並吸附在一起,再通過絮凝劑進行架橋及網捕,形成大顆粒從水中分離的方法。該方法因簡單,成本低廣泛應用在廢水處理中。現有絮凝劑主要有無機絮凝劑及有機絮凝劑兩大類,無機絮凝劑主要有硫酸鋁,聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵等,有機絮凝劑主要有聚丙烯醯胺和甲醛-雙氰胺類。
3.2 化學處理
3.2.1 化學氧化法
化學氧化法主要包括電催化氧化、芬頓氧化、及濕式氧化法。
(1) 電催化氧化處理技術
電催化氧化處理技術是一種高級的電化學氧化工藝,是利用外加電場作用,在特定的電化學反應器內,通過一系列設計的化學反應、電化學過程或物理過程,達到預期的去除廢水中污染物或回收有用物資的目的。在反應過程中一般是直接氧化和間接氧化同時進行。現在應用較多的電催化氧化技術是以活性碳、惰性金屬(Ag,Pt,Ti 等) 和表面塗覆PbO2,SnO2,Sb2O5等氧化膜的惰性金屬為陽極,以鐵板為陰極,通過電極的直接和間接作用,達到去除污染物、凈化水質的目的[4]。湖南海利集團將這一技術運用到硫磷酯廢水及甲基嘧啶磷的廢水處理中,COD 去除率可達45%,可生化性得到大幅的提高。
(2) 芬頓氧化法
Fenton 法是一種高級氧化工藝。通過Fe2 + 和H2O2結合生成高反應活性的羥基自由基,它可有效處理絕大多數難降解有機廢水。與其他高級氧化工藝相比,具有操作簡單、反應快速等優點。由於使用雙氧水,成本還比較高,限制了該法的廣泛應用。如李榮喜等將芬頓法運用到降解湖南天宇化工農葯有限公司的三唑磷農葯廢水,COD 去除率高達95%[5]。為提高芬頓試劑的效率,目前有報道採用UV/Fenton 及超聲(微波) /Fenton 的方法,能使COD 去除率提高10% ~ 20%[6]。
(3) 濕式氧化法
濕式氧化法簡稱WAO,是以空氣及氧氣為氧化劑將溶解及懸浮於水中的有機物或還原性無機物,在高溫高壓下進行液相氧化分解,大幅去除COD/BOD/SS 的方法。該方法氧化徹底,如處理硫磷酯廢水,能將其完全無機化,但該法對設備要求高,反應條件苛刻、設備成本高,在國內使用尚不普遍[7]。
3.2.2 化學還原法
鐵/炭微電解屬電化學還原技術,利用鐵一炭體系形成的微原電池對水中難降解污染物進行處理。微電解作用機理主要包括:(1) 鐵屑的吸附作用; (2) Fe 的還原作用; (3) 微電解產物Fe2 +、氫的還原作用; (4) Fe2 + /Fe3 + 的絮凝作用。匡蕾、揚庚等將此法用在處理有機磷農葯中間體乙基氯化物生產廢水中,處理後水的COD、硫化物、總磷的去除率分別高達90.2%、99.4%、95.0%,廢水的可生物降解性明顯提高,為進入生化創造了條件[8]。
3.2.3 水解法
有機磷農葯水解分鹼式水解、酸式水解[9]。鹼式水解機理為OH-進攻P 原子,發生Sn2取代。鹼性條件下從三酯水解成二酯容易,再繼續水解困難,因此一般停留在一級水解階段。在酸性條件下水解反應的機理一般認為首先使連酯的氧原子上質子化,然後碳原子受到攻擊發生Sn2取代反應,經不斷取代,最終水解為無機磷。化學水解法處理有機磷農葯廢水從理論上看是可行的,從實際應用看是有效的,尤其適宜處理高濃度有機磷廢水處理。如在酸性條件水解水胺硫磷,有機磷、硫化物、NH3- N 和總磷去除率均大於90%,COD 去除率達50%以上[10]。
4 結論
有機磷廢水種類很多,依結構分,共同的中間體有同樣的廢水,但因農葯縮合的另一半差異,不同的廢水要採取不同的處理方法,單獨採用任何一種方法處理高濃度有機磷農葯廢水在經重點難點貫穿於課堂討論中去,加強教學效果使學生能夠牢固掌握復合材料的一些基本概念方法,還能對大學生創新能力的培養起到重要作用。
『捌』 農葯廠會向水中排放哪些有毒物質
一、農葯廠向水中排放的為農葯廢水。農葯廢水是指農葯廠在農葯生產過程中排出的廢水。廢水水質水量不穩定。主要分為::含苯廢水、含有機磷廢水、高濃度含鹽廢水、高濃度含酚廢水、含汞廢水。
二、農葯廢水是指農葯廠在農葯生產過程中排出的廢水。廢水水質水量不穩定。主要分為:
1、含苯廢水:生產1噸六六六排出3~4噸廢水,含苯量1500~2000 mg/L,可採用蒸餾,煤矸礦渣吸附處理;
2、含有機磷廢水:COD在10000 mg/L以上,含有機磷約1000 mg/L,可先用萃取或蒸餾法回收廢水中的樂果、甲醇、二甲胺等物質,然後用生物法進行無害化處理;
3、高濃度含鹽廢水:生產1噸敵敵畏產生廢水5~7噸,含COD達數萬毫克/升,含有機磷1000毫克/升及約0.6%敵敵畏有毒物質,以採用濃縮焚燒法或濕式氧化法處理;
4、高濃度含酚廢水:先通過萃取法回收酚使份含量小於300mg/L,並經適當前處理後再進行生化法或化學氧化處理;
5、含汞廢水:廢水呈酸性,共話物呈溶解狀態,可用於硫化物沉澱法進行處理。近年來,還有採用反滲透法,活性炭-生物膜法對農葯廢水進行處理,一些國家已禁止使用生產六六六等有機氯、有機汞農葯,積極研究微生物農葯,是防止農葯污染的根本途徑。
三、農葯廢水的主要特點是:
1、污染物濃度較高,COD(化學需氧量)可達每升數萬毫克;
2、毒性大,廢水中除含有農葯和中間體外,還含有酚、砷、汞等有毒物質以及許多生物難以降解的物質;
3、有惡臭,對人的呼吸道和粘膜有刺激性;
4、水質、水量不穩定。因此,農葯廢水對環境的污染非常嚴重。
『玖』 廢水中磷酸鹽和有機磷的來源有哪些
化肥、食物殘渣、含磷洗滌劑、農葯以及人體排泄物是廢水中磷的主要來源。專
比如說,城市生活污水、磷屬肥廠會排放含有磷酸鹽的工業廢水
有機磷農葯生產過程中會排放出含有有機磷的工業廢水中。
另外,隨著水土流失,土地中的施的含有磷的物質會隨著雨水流到地表水中。
『拾』 有機磷農葯廢水容易處理達標嗎
每年農葯廢水排放達1.5億m3,80%為有機磷農葯廢水,其中僅70%已進行治理,而農葯廢水處理達標率只有1%。可想而知,有機磷農葯廢水處理起來難度較大。
有機磷農葯廢水處理方法包括物理法、化學法、生物法等傳統處理方法,以及近年發展起來的新方法新技術。
1 物理法
物理法常作為預處理手段,起到回收有用物質和提高後續處理效率的作用,主要包括萃取法、吸附法、混凝沉澱法等。
1.1 萃取法
萃取法是利用溶劑或特種萃取劑對農葯廢水中的有害物進行萃取回收[。農葯生產中存在許多反應物的相分離過程,因此萃取法是一種常用的方法。由於萃取是一個物理轉移過程,並沒有發生降解,不涉及化學反應,對被萃取的有機物和廢水仍需近一步處理,故萃取法主要用於有機磷農葯殘留分析和回收農葯廢水中有價值的有機物。
1.2 吸附法
吸附法是利用吸附劑的多孔結構和較大的比表面積吸附廢水中的污染物。在農葯廢水處理中常用的吸附劑主要有活性炭和人工合成大孔吸附樹脂。但是由於廢水中的有機磷酸酯類化合物極性和水溶性都較強,一般吸附劑的處理效果都不好,且吸附劑的費用較高,回收與再生方法尚未解決,工業應用還存在問題。
1.3 混凝沉澱法
混凝沉澱法是通過投加、混合一定水處理葯劑例如M3次亞磷去除劑,使污水中發生電中和、網捕卷掃等過程,達到污染物質脫穩的目的,使不易沉降的微粒絮凝成較大的聚集體在重力作用下從溶液中分離。混凝沉降法工藝流程簡單、操作管理方便、設備投資省、佔地面積小,常作為有機磷農葯廢水預處理方法。