製革工業含鉻廢水年產生量

❶ 含鉻廢水排放標准

法律分析：工業排放污水中六價鉻含量不能超過0.5mg/L，電機電子設備自2008年起就規定不得含有六價鉻。至於金屬中六價鉻的含量則是不能超過0.1mg/kg，革六價鉻的含量不能超過3mg/kg。

法律依據：《中華人民共和國安全生產法》

第三條 安全生產工作應當以人為本，堅持安全發展，堅持安全第一、預防為主、綜合治理的方針，強化和落實生產經營單位的主體責任，建立生產經營單位負責、職工參與、政府監管、行業自律和社會監督的機制。

第二十八條 對生產經營單位有關人員的安全生產違法行為設定的法律責任分別處以降職，撤職，罰款，拘留成犯罪的，依法追究刑事責任。

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氟(F2)

氟是最活潑的元素，常溫下就幾乎與任何其他元素相互作用。甚至黃金在受熱後也能在氟氣中燃燒，自然界中受熱後也能在氟氣中燃燒，自然界中不存在單體氟。氟氣體為淡黃色，有強刺激性和文化館性。工業中氟的污染主要是以氟化氫及其他氟化物的形式出現的。自然界中氟分布很廣，約佔地殼總得量的萬分之二。最重的氟礦是螢石(氟化鈣，CaF2)、冰晶石 (Na3A1A6)；磷灰石中含有約3%的氟[氟磷酸鈣，Ca5F(PO4)3，(如摩洛哥磷灰石礦平均含五氧化二磷42%，氟3.7%)]，粘土含氟約0.02-1.5億噸，是毒氣中數量最大者，也是大氣污染防治重點。密度為2.3，無色，不燃，具有強烈辛辣窒息性。常溫下加以四個大氣壓即能液化為無色液體。環境中的二氧化硫57%發生於自然界，但由於分散，濃度不大而不致構成污染，43%來自工業生產等人為原因，由於發生源集中，濃度高而會造成大氣污染。人為排放的二氧化碳中，燃煤約佔70%，重油燃燒佔16%，冶金工業約佔11%，煉油工業約佔4%。在城市裡，工業和生活用煤是二氧化硫的主要來源。二氧化硫經高煙囪排放後，在1.5公里高空風的影響下，24小時之後會有50%以上超越700公里之外，60小時後，能擴散到1100公里以外。二氧化硫進入大氣後，若大氣乾燥清潔，可停留1～2星期；若大氣污染或潮濕，則轉化為三氧化硫，降落地面。二氧化硫在大氣中停留時?

二氧化硫

對眼、鼻、咽喉和呼吸道有強烈刺激作用；對肝、腎和心臟有害。能使嗅覺和味覺減退，產生萎縮性鼻炎、慢性支氣管炎、眼結膜炎和胃炎。急性中毒則可出現喉頭水腫，肺水腫以至窒息死亡。二氧化硫常與粉塵，水蒸汽一直危害環境。美國多諾拉事件、英國倫敦煙霧事件、日本四日市事件等，都是與二氧化硫分不開的。對於特別敏感的人來說，空氣中二氧化硫的濃度達到4mg/l即可覺察出來。即使千萬分之一濃度的二氧化硫，對棉花、小麥、大麥等也有明顯的作用。

二氧化硫的防治措施包括：1、城市的生活及工業用燃料低硫化，有條件的要逐步推廣低硫煤、油和煤氣、天然氣，甚至以電為能源。2、燃料脫硫。如加強洗煤，煤的液化。3、煙氣脫硫。如用石灰或石灰石洗滌煙氣；以石灰或白雲石摻煤作鍋爐燃料等。4、高煙囪排放。5、改革工藝，綜合利用。如硫酸廠以二轉二吸代替一轉一吸；回收有色冶金尾氣中高濃度的二化硫制硫酸。等等。

鉻(Cr)

鉻是一種具有銀白色光澤的金屬，無毒，化學性質很穩定，不銹鋼中便含有12%以上的鉻。常見的鉻化合物有六價的鉻酐、重鉻酸鉀、重鉻酸鈉、鉻酸鉀、鉻酸鈉等；三價的三氧化二鉻(鉻綠、Cr2O3)；二價的氧化亞鉻。鉻的化合物中以六價鉻毒性最強，三價鉻次之。據研究表明，鉻是哺乳動物生命與健康所需的微量元素。缺乏鉻可引起動脈粥樣硬化。成人每天需500－700微克鉻，而在一般伙食中每天僅能提供50－100微克。紅糖全谷類糙米、未精製的油、小米、胡蘿卜、豌豆含鉻較高。鉻對植物生長有刺激作用，微量鉻可提高植物收獲量；但濃度稍高，又可抑制土壤內有機物質的硝化作用。鉻酸、重鉻酸及其鹽類對人的粘模及皮膚有刺激和灼燒作用、並導致傷、接觸性皮炎。這些化合物以蒸氣或粉塵方式進入人體，均會引中鼻中隔穿孔、腸胃疾患、白血球下降、類似哮喘的肺部病變。皮膚接觸鉻化物，可引起癒合極慢的「鉻瘡」，當空氣中鉻酸酐的濃度達0.15～0.31毫克/立方米時就可使鼻中隔穿孔。三價鉻還是一種蛋白凝聚劑。有人認為，六價鉻可誘發肺癌。此外，六價鉻，特別是鉻酸對下水系統金屬管道有強文化館作用，濃度2為0.31mg/l的重鉻酸鈉即可腐蝕管道。含3.4-17.3mg/l的三價鉻廢水灌田，就能使所有植物中毒。

鉻的污染主要由工業引起。鉻的開采、冶煉、鉻鹽的製造、電鍍、金屬加工、製革、油漆、顏料、印染工業，都會有鉻化合物排出。如製革工業通常處理一噸原皮，要排郵含鉻410mg/l的廢水50－60噸；若每天處理原皮十噸，則年排鉻72－86噸。

防治鉻的污染要從改革工藝和綜合利用多考慮，如電鍍的鉻霧回收、低鉻鍍鉻；鉻渣制鑄石、青磚和鉻木質素；鍍鉻廢水回收氫氧化鉻再經錦綠等等。

汞(Hg)

汞即水銀，是一種液體金屬。比重13.6，熔點-39.3℃、沸點357℃。汞在常溫下即可蒸發，其蒸氣無色無味，比空氣重七倍。汞及其化合物毒性都很大，特別是汞的有機化合物毒性更大。魚在含汞量0.01－0.02毫克/升的水中生活就會中毒；人若食用0.1克汞就會中毒致死。汞及其化合物可通過呼吸道、皮膚或消化道等不同途徑侵入人體。當汞進入人體後，即集聚於肝、腎、大腦、心臟和骨髓等部位，造成神經性中毒和深部組織病變，引起疲倦，頭暈、顫抖、牙齦出血、禿發、手腳麻痹、神經衰弱等症狀，甚至會出現精神混亂，進而瘋狂痙攣致死。有機汞還能進入胎盤，使胎兒先天性汞中毒，或畸形，或痴呆。汞的毒性是積累性的，往往要幾年或十幾年才能反應出來。食物鏈對汞有相當大的富集能力。如淡水魚和浮游植物對汞的富集倍數為一千，淡水無脊椎動物為十萬，海洋植物為一百，海洋動物為二十萬。

汞有著廣泛的用途，如氣壓表、壓力計、溫度計、汞真空泵、日光燈、整流器、水銀法制燒鹼、汞觸媒、升汞消毒劑(千分之一的氯化亞汞作外科器械消毒劑)、雷汞(雷酸汞、炸葯起爆劑)、顏料(如硃砂、辰砂即硫化汞紅色顏料、印泥)、農葯(如西力生、賽力散)等等都要用到汞。汞的污染也來自這些方面。在有色金屬冶煉時也會因礦石含汞(如硫化汞)而帶來嚴重的汞污染。問題有機合成工業中的含汞觸媒(如以活性炭為載體的氯化亞汞觸媒)廢棄物也會給環境來污染問題。

氯(Cl2)

氯是一種具有強刺激性的黃綠色氣體，比空氣重2.43倍，易溶於水(水氯體積比為1:2.5)，易為活性炭所吸收。常溫及六個大氣上液化為液氯，比重為水的1.56倍。氯的用途相當廣泛，多用於自水消毒，紙漿漂白，制溴、漂白粉(次氯酸鈣)，六六六，橡膠，油墨顏料，油脂，聚氯乙烯和鹽酸、農葯，等等。冶金工業的氯化處理、氯鹼工業等也有大量氯氣排出。如每生產一噸液氯，隔膜電解法會有9.45公斤、水銀電解法有18－72.5公斤氯排出。

人們胃中含有千分之五的鹽酸，以幫助消化、殺死病菌。氯是很活潑的元素，幾乎能與一切普通金屬以及碳、氮、氧以外的所有非金屬直接化合(在無水情況下不與鐵作用，故用鋼瓶裝液氯)。大氣中低濃度的氯(氯化氫)能刺激眼、鼻、喉；空氣中含有萬分之一的氯就會嚴重影響人的健康。人體吸入氯氣會使呼吸道和皮膚粘膜中毒。輕度中毒時有灼燒、壓迫感，喉炎發癢，呼吸困難，眼刺痛流淚。高濃度的氯氣(氯化氫)會引起人慢性中毒，產生鼻炎、支氣管炎、肺氣腫等，有的還會過敏，出現皮炎、濕疹等。氯揮發性極強，空氣中的水蒸汽即可與之反應生成鹽酸霧及次氯酸，而於所到之處腐蝕物品、危害人體和動植物。所以，生產和使用氯的地方要嚴格管理，改進工藝設備，防止跑冒滴漏並大搞氯的綜合利用。對於含氯廢氣，在濃度超過1%時，可以四氯化碳或一氯化硫等作為吸收劑吸收濃縮後解吸予以回收；稀濃度的氯可用水、鹼液和亞鐵化合物等吸收處理，但要注意二次污染問題。

酚

酚類化合物種類繁多，有苯酚、甲酚、氨基酚、硝基酚、萘酚、氯酚等，而以苯酚、甲酚污染最突出。苯酚簡稱酚，又名石炭酸，微酸性(腐蝕性)，常溫下能揮發，放出一種特殊的刺激性臭味，在空氣中變粉紅色。醫院常用的「來蘇水」消毒劑便是苯酚鈉鹽的稀溶液。甲酚又稱煤酚，與苯酚的化學活性及毒性類似，也經常同時存在。酚類按其芳環上所直接連接的羥基數目的不同，可分為一元酚和多元酚；按其揮發性又可分為揮發酚與不揮發酚。一元酚多具有揮發性(沸點在230℃以內)。

酚類化合物是一種原型質毒物，對一切生活個體都有毒殺作用。能使蛋白質凝固，所以有強烈的殺菌作用。其水溶液很易通過皮膚引起全身中毒；其蒸氣由呼吸道吸入，對神經系統損害更大。長期吸入代濃度酚蒸汽或酚污染了的水可引起慢性積累性中毒；吸入高濃度酚蒸或酚液或大量酚液濺到皮膚上可引起急性中毒。如不及時搶救，可在三到八小時內因神經中樞麻痹而。殘廢慢性酚中毒常見有嘔吐，腹瀉、食慾不振、頭暈、貧血和各種神經系病症。酚對水產和不生微生物、農作物都有一定的毒害。水中含酚0.1～0.2毫克/升時，魚肉即有臭味有能食用；6.5～9.3毫克/升時，能破壞魚的鰓和咽，使其腹腔出血、脾腫大甚至死亡。含酚濃度高於100毫克/升的廢水直接灌田，會引起農作物枯死和減產。人對酚的口服致死量為530毫克/公斤體重。

苯酚的製造、煉焦、煉油、冶金、塑料、化纖、絕緣材料、酚醛樹脂、制葯、炸葯、農葯等等工業都會有較高濃度的含酚廢水。例如，每生產一噸焦炭，就可產生0.2～0.3立方米的含酚廢水。

解決含酚廢水的途徑，一是改革工藝，降低廢水含酚濃度，或循環用水以減少廢不量並提高廢水中含酚濃度，便於回收；二是回收利用和處理，主要方法有：萃取、吸附、蒸汽吹脫、離子交換、化學沉澱、化學氧化、反滲透、生化處理等。一般說來，含酚濃度在1000毫克/升以上的廢水應先考慮酚的回收，再加破壞處理以達無害排放。含酚濃度低於此濃度以下，

❸ 廢水處理六價鉻排放標準是多少

強制性國家標准 GB 8978-1996 污水綜合排放標准

本標准現行有效。

❹ 皮革廢水中鉻處理方法有哪些

一．還原沉澱法

化學還原法是利用硫酸亞鐵、亞硫酸鹽、二氧化硫等還原劑將廢水中六價鉻還原成三價鉻離子，加鹼調整pH值，使三價鉻形成氫氧化鉻沉澱除去。這種方法設備投資和運行費用低，主要用於間歇處理。

常用處理工藝為在第一反應池中先將廢水用硫酸調pH值至2～3，再加入還原劑，在下一個反應池中用NaOH或Ca(OH)2調pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉澱，再加混凝劑,使Cr(OH)3沉澱除去。改良的工藝為在第一反應池中直接投加硫酸亞鐵，用NaOH或Ca(OH)2調pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉澱，再加混凝劑，使Cr(OH)3沉澱除去。使用該技術後，含鉻廢水日處理量為1000M3,廢水中鉻含量為10mg/l。該技術適用於含鉻工業廢水處理。

在一些報道中也有提到利用聚合氯化鋁鐵處理電鍍含鉻廢水。聚合氯化鋁鐵兼有傳統絮凝劑PAC ,PFC的優點,形成的絮凝體大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化鐵好,除濁效果和絮凝體沉降性能又優於聚合氯化鋁。具體報道內容附於文後。

二.電解法沉澱過濾

1.工藝流程概況

電鍍含鉻廢水首先經過格柵去除較大顆粒的懸浮物後自流至調節池, 均衡水量水質, 然後由泵提升至電解槽電解, 在電解過程中陽極鐵板溶解成亞鐵離子, 在酸性條件下亞鐵離子將六價鉻離子還原成三價鉻離子, 同時由於陰極板上析出氫氣, 使廢水pH 值逐步上升, 最後呈中性。此時Cr3+ 、Fe3+ 都以氫氧化物沉澱析出, 電解後的出水首先經過初沉池,然後連續通過(廢水自上而下) 兩級沉澱過濾池。一級過濾池內有填料: 木炭、焦炭、爐渣; 二級過濾池內有填料: 無煙煤、石英砂。污水中沉澱物由過濾池填料過濾、吸附, 出水流入排水檢查井。而後通過泵進入循環水池作為冷卻用水。過濾用的木炭、焦炭、無煙煤、爐渣定期收集在鍋爐房摻燒。

2.主要設備

調節池1 座; 初沉池1 座、沉澱過濾池2 座; 循環水池1 座; 電源控制櫃、電解槽、電解電源、電解電壓1 套; 水泵5 台。

3.結果與分析

某電鍍廠電鍍廢水處理設備在正常工況條件下, 間隔不同的時間多次取樣,。

電鍍含鉻廢水採用電解法沉澱過濾工藝處理後全部回用, 過濾池內填料定期集中於鍋爐房摻燒, 達到了綜合治理電鍍含鉻廢水的目的。

該處理技術雖然運行可靠, 操作簡單, 但應注意幾個方面: a) 需要定期更換極板; b) 在一定的酸性介質中, 氫氧化鉻有被重新溶解的可能; c) 沉澱過濾池內的填料必須定期處理, 焚燒徹底, 否則會引起二次污染。由此可見, 對處理設施加強管理非常重要。

4.結論

1) 該處理工藝對電鍍含鉻廢水治理徹底, 過濾池內填料定期統一處理, 不會引起二次污染; 處理後清水全部回用, 可節省水資源, 具有明顯的經濟效益。

2) 該工藝投資較小, 技術成熟, 運行穩定可靠,操作方便, 易於管理, 適應於不同規模的電鍍生產企業。

三. 其他國內外含鉻廢水處理方法的研究進展

1.1 生物法

生物法治理含鉻廢水,國內外都是近年來開始的。生物法是治理電鍍廢水的高新生物技術,適用於大、中、小型電鍍廠的廢水處理,具有重大的實用價值,易於推廣。國內外對SRB菌(硫酸鹽還原菌)[1]、SR系列復合功能菌[2]、SR復合能菌[3]、脫硫孤菌[4]、脫色桿菌(Bac.Dechromaticans)、生枝動膠菌(Zoolocaramiger a)[5]、酵母菌[6]、含糊假單胞菌、熒光假單胞菌[7]、乳鏈球菌、陰溝腸桿菌、鉻酸鹽還原菌[8]等進行研究,從過去的單一菌種到現在多菌種的聯合使用,使廢水的處理從此走向清潔、無污染的處理道路。將電鍍廢水與其它工業廢棄物及人類糞便一起混合,用石灰作為凝結劑,然後進行化學—凝結—沉積處理。研究表明,與活性的淤泥混合的生物處理方法,能除去Cr6+和Cr3+,NO3氧化成NO3-。已用於埃及輕型車輛公司的含鉻廢水的處理[9]。

生物法處理電鍍廢水技術,是依靠人工培養的功能菌,它具有靜電吸附作用、酶的催化轉化作用、絡合作用、絮凝作用、包藏共沉澱作用和對pH值的緩沖作用。該法操作簡單,設備安全可靠,排放水用於培菌及其它使用;並且污泥量少,污泥中金屬回收利用;實現了清潔生產、無污水和廢渣排放。投資少,能耗低,運行費用少。

1.2 膜分離法

膜分離法以選擇性透過膜為分離介質,當膜兩側存在某種推動力(如壓力差、濃度差、電位差等)時,原料側組分選擇性透過膜,以達到分離、除去有害組分的目的。目前,工業上應用的較為成熟的工藝為電滲析、反滲透、超濾、液膜。別的方法如膜生物反應器、微濾等尚處於基礎理論研究階段,尚未進行工業應用。電滲析法是在直流電場作用下,以電位差為推動力,利用離子交換膜的選擇透過性,從而使廢水得到凈化。反滲透法是在一定的外加壓力下,通過溶劑的擴散,從而實現分離。超濾法也是在靜壓差推動下進行溶質分離的膜過程。液膜包括無載體液膜、有載體液膜、含浸型液膜等。液膜分散於電鍍廢水時,流動載體在膜外相界面有選擇地絡合重金屬離子,然後在液膜內擴散,在膜內界面上解絡,重金屬離子進入膜內相得到富集,流動載體返回膜外相界面,如此過程不斷進行,廢水得到凈化。膜分離法的優點:能量轉化率高,裝置簡單,操作容易,易控制、分離效率高。但投資大,運行費用高,薄膜的壽命短。主要用於回收附加值高的物質,如金等。

電鍍工業漂洗水的回收是電滲析在廢液處理方面的主要應用,水和金屬離子可達到全部循環利用,整個過程可在高溫和更廣的pH值條件下運行,且回收液濃度可大大提高,缺點為僅能用於回收離子組分。液膜法處理含鉻廢水,離子載體為TBP(磷酸三丁酯),Span80為膜穩定劑,工藝操作方便,設備簡單,原料價廉易得。也有選用非離子載體,如中性胺,常用Alanmine336(三辛胺),用2%Span80作表面活性劑,選用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混合物作溶劑,分離過程分為:萃取、反萃等步驟[10,11]。近來,微濾也有用於處理含重金屬廢水,可去除金屬電鍍等工業廢水中有毒的重金屬如鎘、鉻等[12,13]。

1.3 黃原酸酯法

70年代,美國研製成新型不溶重金屬離子去除劑ISX[14～16],使用方便,水處理費用低。ISX不僅能脫除多種重金屬離子,而且在酸性條件下能將Cr6+還原為Cr3+,但穩定性差。不溶性澱粉黃原酸酯[17]脫除鉻的效果好,脫除率>99%,殘渣穩定,不會引起二次污染。鍾長庚[18,19]等人用稻草代替澱粉製成稻草黃原酸酯,處理含鉻廢水,鉻的脫除率高,很容易達到排放標准。研究者認為稻草黃原酸酯脫除鉻是黃原酸鉻鹽、氫氧化鉻通過沉澱、吸附幾種過程共同起作用,但黃原酸鉻鹽起主要作用。此法成本低,反應迅速,操作簡單,無二次污染。

1.4 光催化法[20,21]

光催化法是近年來在處理水中污染物方面迅速發展起來的新方法,特別是利用半導體作催化劑處理水中有機污染物方面已有許多報道。以半導體氧化物(ZnO/TiO2)為催化劑,利用太陽光光源對電鍍含鉻廢水加以處理,經90min太陽光照(1182.5W/m2),使六價鉻還原成三價鉻,再以氫氧化鉻形式除去三價鉻,鉻的去除率達99%以上。

1.5 槽邊循環化學漂洗

這一技術由美國ERG/Lancy公司和英國的Ef fluentTreatmentLancy公司開發,故也叫Lancy法。它是在電鍍生產線後設回收槽、化學循環漂洗槽及水循環漂洗槽各一個,處理槽設在車間外面。鍍件在化學循環漂洗槽中經低濃度的還原劑(亞硫酸氫鈉或水合肼)漂洗,使90%的帶出液被還原,然後鍍件進入水漂洗槽,而化學漂洗後的溶液則連續流回處理槽,不斷循環。加鹼沉澱系在處理槽中進行,它的排泥周期很長[22]。廣州電器科學研究所開發了分別適用於各種電鍍廢水的三大類體系的槽邊循環化學漂洗處理工藝,水回用率高達95%、具有投葯少、污泥少且純度高等優點。有時,用槽邊循環和車間循環相結合[23]。

1.6 水泥基固化法處理中和廢渣[24]

對於暫時無法處理的有毒廢物,可以採用固化技術,將有害的危險物轉變為非危險物的最終處置辦法。這樣,可避免廢渣的有毒離子在自然條件下再次進入水體或土壤中,造成二次污染。當然,這樣處理後的水泥固化塊中的六價鉻的浸出率是很低的。

2 電鍍含鉻廢液及污泥的綜合利用

由於電鍍含鉻老化廢液有害物質含量高,成分復雜,在綜合利用之前應對各種廢液進行單獨和分類處理。對於鍍鋅鈍化液、銅鈍化液及含磷酸的鋁電解拋光液均用酸鹼調節pH;對於陰離子交換樹脂,只需將它變為Na2CrO4即可。

2.1 利用鉻污泥生產紅礬鈉[25]

在高溫鹼性條件介質Na2CrO4中三價鉻可被空氣氧化為Na2Cr2O7,同時污泥中所含的鐵、鋅等轉化為相應的可溶鹽NaFeO2、Na2ZnO2。用水浸取鹼熔體時,大部分鐵分解為Fe(OH)3沉澱而除去。將濾液酸化至pH<4,Na2CrO4即轉變為Na2Cr2O7,利用Na2SO4與Na2Cr2O7溶解度差異,分別結晶析出。採用高溫鹼性氧化鉻污泥制紅礬鈉的條件是n(Na2CO3)∶n(Cr2O3)=3.0∶1.0,溫度780℃,時間2.5h,鉻的轉化率在85%以上。

2.2 生產鉻黃[26]

利用純鹼作沉澱劑去除電鍍廢液中的雜質金屬離子,再利用凈化後的電鍍廢液替代部分紅礬鈉生產鉛鉻黃。電鍍液加入Na2CO3飽和液後,調整pH至8.5～9.5。進行過濾,濾液備用。在鹼性條件下將濾渣中的Cr3+用H2O2氧化為Cr6+,再經過濾,濾液與上述濾液混合。將濾液與硝酸鉛溶液和助劑,在50～60℃反應1h,然後經過濾、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性雜質,再經乾燥粉碎即得成品鉛鉻黃。利用電鍍廢液生產鉛鉻黃,不僅解決了污染問題,而且使電鍍廢液中的鉻得到了回收利用。據估算,按年處理電鍍廢液200t,年平均回收18t紅礬鈉,可實現年創收4萬余元。效益可觀。

2.3 生產液體鉻鞣劑及皮革鞣劑鹼式硫酸鉻[27,28]

含鉻廢液先用氫氧化鈉去除金屬離子雜質,控制pH=5.5～6.0,然後過濾,濾液待用,污泥用鐵氧體無害化處理。然後,在濾液中投加還原劑葡萄糖,使Na2Cr2O7還原為Cr(OH)SO4,在100℃條件下,進一步聚合,當鹼度為40%時,分子式為4Cr(OH)3 3Cr2(SO4)3,即為鉻鞣劑。河北省無極縣某皮革廠就是利用電鍍含鉻廢水生產液體鉻鞣劑。按每天生產5t液體鉻鞣劑,每天可得利潤為6000餘元。可見利用含鉻廢液生產鉻鞣劑的經濟效益是十分顯著的。另外,可將含鉻的污泥與碳粉混合,在高溫下煅燒,從而可製得金屬鉻[29]。因為含鉻污泥是電鍍車間污泥的主要品種,根據電鍍處理方法不同,污泥的回收利用也不同[30]。電解法污泥:(1)做中溫變換催化劑的原料;(2)做鐵鉻紅顏料的原料。化學法的污泥:(1)回收氫氧化鉻;(2)回收三氧化二鉻拋光膏。鐵氧體污泥做磁性材料的原料等等。

❺ 牛皮皮革好，但是污染太高，皮革處理後的污染水怎麼處理

一般收購的生皮需經過浸水、浸石灰、鹼脫毛、酶軟化、鉻鞣製、加脂、染色等一系列復雜工序製成合格的皮革製品。在製革過程中會產生大量含懸浮物多、色度高、顯鹼性、成分復雜的高濃度有機廢水。由企業加工工藝及規模不同，廢水各水質指標也有所差異，其中COD約1000~4000mg/L不等，BOD5約500~3000mg/L，SS約1000~5000mg/L，NH3-N約20~180mg/L，油脂約50~300mg/L，硫化物約50~200mg/L，總鉻約20~100mg/L。

廢水特點：

（1）水量大。據不完全統計，每加工1t原料皮需用水60～120t，其中浸水、去肉、脫毛、水洗工序廢水量約佔65%，脫水、浸酸、鞣製、中和染色、水洗的廢水量約佔30%。

（2）懸浮物多。製革廢水中懸浮物主要為石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。通常每加工1噸原皮，約有200kg以上的皮邊、皮屑、泥砂、肉和渣進入廢水，另在加工過程中添加的石灰和鹽類殘留在廢水中，使其懸浮固體濃度高達數千mg/L。

（3）有機物濃度高。在皮革加工過程中使用的植物鞣劑、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑、助劑等，廢水CODcr高。同時，廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪、血等有機物及甲酸、油脂等添加有機物，BOD/COD通常在0.35～0.45之間，可生化性好。

（4）成分復雜。製革廢水中含有較高的Cl-、硫化物及鉻，對微生物有抑制，甚至毒害作用，選擇生物處理技術須充分考慮合理的預處理，及高鹽度對生化反應過程的影響。

（5）水量水質波動大。製革生產工序大部分在轉鼓內完成，因此，每一工序通常是間歇式排水；而不同工序排水的水質差異極大，如脫毛工序COD可高達10萬mg/L左右，而水洗工序約只有300mg/L。製革廢水水量總變化系數達到2左右，而水質變化系數更大，達到10左右。

該工藝採用對含硫、含鉻廢水分別進行預處理後與綜合廢水一起進行高濃度活性污泥法+多段A/O的組合工藝。高濃度活性污泥處理單元可在較短時間內，將綜合廢水降到1000mg/L一下，然後進入多段A/O工藝進一步凈化，同時達到脫氮目的，最後要對大量污泥進行單獨處理。

工程經濟分析：本工程設計規模為6500m3/d，總投資約2814.46萬元，運行費用約5.3元/ m3，主要包括人工費、電費、葯劑費、設備折舊費等。

❻ 製作皮革的污水主要含哪些成分

製革生產可分為濕操作與干操作兩部分。濕操作包括准備工段和鞣製工段；內干操作就是整飾工容段。製革廢水主要來自濕操作準備工段和鞣製工段：浸水脫脂及其洗水、脫毛脫灰及其洗水、浸酸鉻鞣及其洗水、染色加脂及其洗水和其他污水。

製革過程中，原料皮的大部分蛋白質、油脂被廢棄，進入廢渣和廢水中，造成廢水中COD、BOD較高，成為製革廢水主要有機污染源。製革廢水除含有有機污染物外，通常還含有S2-、Cr3+及SS。因此，製革廢水是一種高濃度有機廢水，具有由染料和鞣劑造成的色度、由加入的硫化鈉和蛋白質分解引起的臭味、由硫化物及三價鉻引起的毒性。製革廢水通常進行鉻回收後再合並處理。

主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質、皮屑、懸浮物、丹寧、木質素、無機鹽、油類、表面活性劑、染料以及樹脂等。

❼ 有關皮革廢水的綜述

我國皮革行業環保問題

慧聰網 2005年8月10日15時25分 信息來源：中華服裝網

1、皮革廢水的性質

製革業是產生大量污水的行業，製革污水不僅量大，而且是一種成分復雜、高濃度的有機廢水，其中含有大量石灰、染料、蛋白質、鹽類、油脂、氨氮、硫化物、鉻鹽以及毛類、皮渣、泥砂等有毒有害物質。CODCr、BOD5、硫化物、氨氮、懸浮物等非常高，是一種較難治理的工業廢水。在製革生產中，由於原料皮的不同、加工工藝不同、成品的不同，污水水質差別很大，尤其是COD的差別，就山羊皮和綿羊皮而言，COD的差別都在1800～6100mg/l，由於製革生產中使用了大量的脫脂劑、加脂劑和表面活性劑，污水通過常規的曝氣好氧活性污泥法進行處理，容易產生大量的泡沫，活性污泥會隨著泡沫跑掉。所以，常規的曝氣活性污泥法當用在製革污水的處理時，就需要對工藝進行適當的調整。

國內製革業現有的污水處理設施，95%的都是達到國家《污水綜合排放標准》中的二級排放標准，達到一級排放標准且正常運行的為數不多，大都是因為處理工藝不合理、運行費用太高（處理水越多，企業背的包袱越大）、運行管理麻煩，而不能正常運行，有一定數量的製革廠廢水未經處理或只經過簡單沉澱後直接排入河流或湖泊，有的甚至滲坑排放。

2、皮革行業在環保方面的認識

近年來，由於人們的生活水平的逐漸提高，國家對環境保護的政策法規的逐漸完善，對環境保護的宣傳力度不斷加大，企業對環境保護的意識不斷加強，都意識到環保的重要性，污染治理不搞不行，有很多私有企業的污水治理都是自發的、自願的自行投資，搞了污染治理設施，並且都能很好的將污染治理設施正常運行。如西安的友誼皮革廠，早在1998年就自行投資28萬元，建了一套污水處理設施，但是由於企業不懂環保政策，也沒有立項，沒有搞環境影響評價，最後沒有人給驗收，只好從頭來，重新進行審批。現在皮革行業都已經意識到了污染治理的重要性，但是，對於企業來講，由於不太接觸污水治理的技術，到底對污水的治理採用什麼技術、投資多少可以解決污染的治理問題，心裡沒有底，而有些環保公司就是利用企業的不懂，使企業花了不少冤枉錢。比如有一家企業每天的廢水排放量約為1000m3/d，而環保公司讓企業花了429萬元，才使污水的處理結果達到二級排放標准。

3、我國皮革行業污染特點

皮革行業有句行話說「水裡撈金」是非常形象的，由於製革生產的濕加工都是在水中進行的，很多的皮革化工原料都要加到水中，而製革生產中的原料皮又不可能將水中的化工原料吸收完全，而且有的化工原料吸收率特別低，如製革生產中的浸灰脫毛工序，所使用的石灰、硫化鈉和硫氫化鈉的吸收率只有約10～30%，從轉鼓中排出時硫化物有3000多mg/l，COD高達十幾萬mg/l；還有從原料皮中溶解下來的蛋白質能過分解以後，釋放出來的氨氮濃度也特別高，致使經處理過的污水中的氨氮含量比沒有處理前的氨氮含量還高；另外在加工皮革時所使用的表面活性劑被排放到廢水後，不但比較難去除，還影響到了微生物的生長；在製革過程中還使用了重金屬鉻，它回收回來後沒有人要，用到製革過程中影響成品革的質量，不回收隨著製革污泥排放到環境中又是危險廢棄物等等。

另外製革廢水的排放，還因為原料皮（牛皮、羊皮、豬皮）的不同，加工工藝的不同，成品皮革的不同（鞋面革、服裝革、沙發革、箱包革等等），廢水水質相差特別大，這些都是製革廢水比較難治理的原因。

4、我國皮革行業與污染有關的問題

1）製革清潔生產工藝的研究，使污染盡量的消除在生產工藝中，少排或不排污染物質，以其最小的投入得到最大的產出；

2）製革污水處理技術，如果排水去向不是地表水，是城市污水處理廠，目前的污水處理技術應該說是可以解決製革行業的污染問題的，主要是有些搞污染治理技術的工程技術人員對製革廢水的性質不太了解的原因；也就是說目前以國內的污染治理技術和製革廠的經濟能力是不太協調的，只要有經濟能力，完全可以將製革廢水處理達到一級排放標準的，但投資太大。

3）排放標準的問題,由於製革污水的特殊性，治理難度相對太大，那麼就應該根據時代的發展，科學技術的發展，提出合理的、與時具進的污水排放標准，否則將影響皮革行業的正常發展。從這一點上，主要體現在現在製革行業已是微利時代，競爭激烈，如果在污水處理方面使其所排放的污水都要達到一級標准，投資太大，背的包袱就越大，就很難在製革生產的技術、設備的技術改造有所發展。

4）鉻的回收利用研究,金屬鉻這種資源在南非的儲量最多，也只夠開采幾百年，而鉻用在製革的加工過程約占生產量的1/3，且在製革的加工過程中有1/3隨著污水被排放掉了。在污水處理方面廢鉻液回收技術上不存在問題，問題在於回收回來後製革生產不太願意用，會對成品革的質量有一定的影響，這就存在著對回收的鉻加工成鉻粉再利用到製革生產中的研究或用在其它領域的開發研究上，在這方面需要政府的政策與資金上的支持。

5）製革污泥的綜合利用開發研究, 製革行業每所所產生的製革污泥約有5000萬噸。環保方面恰好對製革污泥的排放幾乎沒有要求，只對製革行業的污水排放要求達到《污水綜合排放標准》，所能查到的是對於農用污泥的標准要求，即含鉻量≤1000mg/kg干污泥。製革污泥中含有約70%的有機物，製革污泥中如果不含鉻，它的利用前景還是非常廣闊的。每kg干污泥含有約3000大卡的熱量，可以進行熱能的回收，但如果含鉻，在進行焚燒時，Cr3+會被轉化成Cr6+，而Cr6+的毒性更大；製革污泥還可進行厭氧發酵處理，進行沼氣能源回收，經厭氧發酵後的製革污泥，又是非常好的農用肥料，用在農田中，可以防止土地的板結；也可以加入桔桿直接發酵，用作農肥。但如果鉻不回收，我們測試的數據是製革污泥中含鉻23000mg/kg干污泥，而且用在農田中，農作物的果實中含鉻量最高，這樣就直接影響到人體的身體健康。所以，前提還是鉻必須回收。

❽ 皮革污水有什麼物質對身體有害，比如含有什麼重金屬之類的東西嗎

製革廢水總的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水質水量波動大。懸浮物：為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。COD：在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、鹼、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等，故COD含量大。BOD：可溶性蛋白、油脂、血等有機物。硫：主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物。鉻：是在鉻鞣製中所排出的鉻酸廢水液。
皮革工業污水鹼性大，其中准備工段廢水pH值在10左右，色度重，耗氧量高，懸浮物多，同時含有硫、鉻等。一般來講，製革廢水有毒、有害污水（含硫、含鉻污水）占總污水量的15%～20%。其中來自鉻鞣工序的污水中，鉻含量在2～4g/L,而灰鹼脫毛廢液中，硫化物含量可達2～6g/L.這兩種濃污水是製革污水防治的重點，必須單獨加以治理。
六價鉻為吞入性毒物/吸入性極毒物，皮膚接觸可能導致敏感；更可能造成遺傳性基因缺陷，吸入可能致癌，對環境有持久危險性。但這些是六價鉻的特性，鉻金屬、三價或四價鉻並不具有這些毒性。
六價鉻是很容易被人體吸收的，它可通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體。有報道，通過呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮，嚴重時還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴張等。經消化道侵入時可引起嘔吐、腹疼。經皮膚侵入時會產生皮炎和濕疹。危害最大的是長期或短期接觸或吸入時有致癌危險。
過量的（超過10ppm）六價鉻對水生物有致死作用。實驗顯示受污染飲用水中的六價鉻可致癌 六價鉻化合物常用於電鍍、製革等 動物喝下含有六價鉻的水後，六價鉻會被體內許多組織和器官的細胞吸收。

❾ 想要了解一下製革廢水特點及製革廢水處理方法

1.3製革廢水的特點
製革廢水總的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水質水量波動大。懸浮物：為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODcr：在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、鹼、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等，故COD含量大。BOD：可溶性蛋白、油脂、血等有機物。硫：主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物。鉻：是在鉻鞣製中所排出的鉻酸廢水液。
1.3.1水量大
一般情況下，每加工生產一張豬皮約耗水0.3～0.5t，生產加工一張牛鹽濕皮耗水1～1.5t，生產加工一張羊皮約耗水0.2～0.3t，生產一張水牛皮耗水1.5～2t。根據產品品種和生坯類別的不同，每生產1t原料皮需用水60～120t。
1.3.2水質水量波動大
對於製革污水，由於這個行業的生產工藝的特點，決定著其工藝路線長，工序多，而每個工序所排放的污水水質差別太大，如脫毛工序的COD有高達10萬mg/L左右，而水洗工序只有大約300左右。製革生產工序大部分在轉鼓內完成，因此，每一工序排水通常是間歇式排出，而且排水通常在白天，而不同工序排水的水質差異極大，因而造成製革廢水的最重要特點：水質水量波動大，水量總變化系數達到2左右，而水質的變化系數更大，達到10左右。
1.3.3污染負荷重
皮革工業污水鹼性大，其中准備工段廢水pH值在10左右，色度重，耗氧量高，懸浮物多，同時含有硫、鉻等。一般來講，製革廢水有毒、有害污水（含硫、含鉻污水）占總污水量的15%～20%。其中來自鉻鞣工序的污水中，鉻含量在2～4g/L,而灰鹼脫毛廢液中，硫化物含量可達2～6g/L.這兩種濃污水是製革污水防治的重點，必須單獨加以治理。
1.3.4可生化性較好
製革綜合廢水可生化性較好，廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪等有機物和甲酸等低分子添加有機物，BOD/COD比值通常在0.40～0.45之間。但是，由於含有較高濃度的Cl-和 ，高鹽度引起的滲透壓增加對微生物的抑製作用；硫酸鹽的存在，在厭氧環境下已被還原成S2-而增加廢水的處理難度。因此，選擇生物處理技術必須充分考慮高鹽度和高硫酸鹽對生化反應過程的影響。
1.3.5懸浮物濃度高，易腐敗，產生污泥量大
製革工業加工每噸原皮得到的成革約為300kg，其餘原料約有200kg以上成為皮邊毛藍邊皮和皮屑；大量原皮上去肉和渣進入廢水，廢水中懸浮固體濃度數千毫克/升。高濃度的懸浮固體不但造成廢水高濃度的有機物、增加了固液分離的難度，而且產生大量的有機污泥，污泥中還夾帶有原皮上的泥砂、污血和生產過程中添加的石灰和鹽類，污泥體積佔到廢水總量的5%以上。製革污泥的處理及處置是製革廢水處理的難點之一。

處理方法很多，主要生物處理，一般用氧化溝或SBR，用氧化溝處理這一個廢水是比較成熟的工藝