1.3製革廢水的特點
製革廢水總的特點是成分復雜、色度深、懸浮物多、耗氧量高、水質水量波動大。懸浮物：為大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODcr：在皮革加工過程中使用的材料大多為助劑、石灰、硫化鈉、銨鹽、植物鞣劑、酸、鹼、蛋白酶、鉻鞣劑、中和劑等，故COD含量大。BOD：可溶性蛋白、油脂、血等有機物。硫：主要是在浸灰過程中使用硫化鈉所產生的硫化物。鉻：是在鉻鞣製中所排出的鉻酸廢水液。
1.3.1水量大
一般情況下，每加工生產一張豬皮約耗水0.3～0.5t，生產加工一張牛鹽濕皮耗水1～1.5t，生產加工一張羊皮約耗水0.2～0.3t，生產一張水牛皮耗水1.5～2t。根據產品品種和生坯類別的不同，每生產1t原料皮需用水60～120t。
1.3.2水質水量波動大
對於製革污水，由於這個行業的生產工藝的特點，決定著其工藝路線長，工序多，而每個工序所排放的污水水質差別太大，如脫毛工序的COD有高達10萬mg/L左右，而水洗工序只有大約300左右。製革生產工序大部分在轉鼓內完成，因此，每一工序排水通常是間歇式排出，而且排水通常在白天，而不同工序排水的水質差異極大，因而造成製革廢水的最重要特點：水質水量波動大，水量總變化系數達到2左右，而水質的變化系數更大，達到10左右。
1.3.3污染負荷重
皮革工業污水鹼性大，其中准備工段廢水pH值在10左右，色度重，耗氧量高，懸浮物多，同時含有硫、鉻等。一般來講，製革廢水有毒、有害污水（含硫、含鉻污水）占總污水量的15%～20%。其中來自鉻鞣工序的污水中，鉻含量在2～4g/L,而灰鹼脫毛廢液中，硫化物含量可達2～6g/L.這兩種濃污水是製革污水防治的重點，必須單獨加以治理。
1.3.4可生化性較好
製革綜合廢水可生化性較好，廢水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪等有機物和甲酸等低分子添加有機物，BOD/COD比值通常在0.40～0.45之間。但是，由於含有較高濃度的Cl-和 ，高鹽度引起的滲透壓增加對微生物的抑製作用；硫酸鹽的存在，在厭氧環境下已被還原成S2-而增加廢水的處理難度。因此，選擇生物處理技術必須充分考慮高鹽度和高硫酸鹽對生化反應過程的影響。
1.3.5懸浮物濃度高，易腐敗，產生污泥量大
製革工業加工每噸原皮得到的成革約為300kg，其餘原料約有200kg以上成為皮邊毛藍邊皮和皮屑；大量原皮上去肉和渣進入廢水，廢水中懸浮固體濃度數千毫克/升。高濃度的懸浮固體不但造成廢水高濃度的有機物、增加了固液分離的難度，而且產生大量的有機污泥，污泥中還夾帶有原皮上的泥砂、污血和生產過程中添加的石灰和鹽類，污泥體積佔到廢水總量的5%以上。製革污泥的處理及處置是製革廢水處理的難點之一。
處理方法很多，主要生物處理，一般用氧化溝或SBR，用氧化溝處理這一個廢水是比較成熟的工藝
Ⅱ 皮革廢水中鉻處理方法有哪些
一．還原沉澱法
化學還原法是利用硫酸亞鐵、亞硫酸鹽、二氧化硫等還原劑將廢水中六價鉻還原成三價鉻離子，加鹼調整pH值，使三價鉻形成氫氧化鉻沉澱除去。這種方法設備投資和運行費用低，主要用於間歇處理。
常用處理工藝為在第一反應池中先將廢水用硫酸調pH值至2～3，再加入還原劑，在下一個反應池中用NaOH或Ca(OH)2調pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉澱，再加混凝劑,使Cr(OH)3沉澱除去。改良的工藝為在第一反應池中直接投加硫酸亞鐵，用NaOH或Ca(OH)2調pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉澱，再加混凝劑，使Cr(OH)3沉澱除去。使用該技術後，含鉻廢水日處理量為1000M3,廢水中鉻含量為10mg/l。該技術適用於含鉻工業廢水處理。
在一些報道中也有提到利用聚合氯化鋁鐵處理電鍍含鉻廢水。聚合氯化鋁鐵兼有傳統絮凝劑PAC ,PFC的優點,形成的絮凝體大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化鐵好,除濁效果和絮凝體沉降性能又優於聚合氯化鋁。具體報道內容附於文後。
二.電解法沉澱過濾
1.工藝流程概況
電鍍含鉻廢水首先經過格柵去除較大顆粒的懸浮物後自流至調節池, 均衡水量水質, 然後由泵提升至電解槽電解, 在電解過程中陽極鐵板溶解成亞鐵離子, 在酸性條件下亞鐵離子將六價鉻離子還原成三價鉻離子, 同時由於陰極板上析出氫氣, 使廢水pH 值逐步上升, 最後呈中性。此時Cr3+ 、Fe3+ 都以氫氧化物沉澱析出, 電解後的出水首先經過初沉池,然後連續通過(廢水自上而下) 兩級沉澱過濾池。一級過濾池內有填料: 木炭、焦炭、爐渣; 二級過濾池內有填料: 無煙煤、石英砂。污水中沉澱物由過濾池填料過濾、吸附, 出水流入排水檢查井。而後通過泵進入循環水池作為冷卻用水。過濾用的木炭、焦炭、無煙煤、爐渣定期收集在鍋爐房摻燒。
2.主要設備
調節池1 座; 初沉池1 座、沉澱過濾池2 座; 循環水池1 座; 電源控制櫃、電解槽、電解電源、電解電壓1 套; 水泵5 台。
3.結果與分析
某電鍍廠電鍍廢水處理設備在正常工況條件下, 間隔不同的時間多次取樣,。
電鍍含鉻廢水採用電解法沉澱過濾工藝處理後全部回用, 過濾池內填料定期集中於鍋爐房摻燒, 達到了綜合治理電鍍含鉻廢水的目的。
該處理技術雖然運行可靠, 操作簡單, 但應注意幾個方面: a) 需要定期更換極板; b) 在一定的酸性介質中, 氫氧化鉻有被重新溶解的可能; c) 沉澱過濾池內的填料必須定期處理, 焚燒徹底, 否則會引起二次污染。由此可見, 對處理設施加強管理非常重要。
4.結論
1) 該處理工藝對電鍍含鉻廢水治理徹底, 過濾池內填料定期統一處理, 不會引起二次污染; 處理後清水全部回用, 可節省水資源, 具有明顯的經濟效益。
2) 該工藝投資較小, 技術成熟, 運行穩定可靠,操作方便, 易於管理, 適應於不同規模的電鍍生產企業。
三. 其他國內外含鉻廢水處理方法的研究進展
1.1 生物法
生物法治理含鉻廢水,國內外都是近年來開始的。生物法是治理電鍍廢水的高新生物技術,適用於大、中、小型電鍍廠的廢水處理,具有重大的實用價值,易於推廣。國內外對SRB菌(硫酸鹽還原菌)[1]、SR系列復合功能菌[2]、SR復合能菌[3]、脫硫孤菌[4]、脫色桿菌(Bac.Dechromaticans)、生枝動膠菌(Zoolocaramiger a)[5]、酵母菌[6]、含糊假單胞菌、熒光假單胞菌[7]、乳鏈球菌、陰溝腸桿菌、鉻酸鹽還原菌[8]等進行研究,從過去的單一菌種到現在多菌種的聯合使用,使廢水的處理從此走向清潔、無污染的處理道路。將電鍍廢水與其它工業廢棄物及人類糞便一起混合,用石灰作為凝結劑,然後進行化學—凝結—沉積處理。研究表明,與活性的淤泥混合的生物處理方法,能除去Cr6+和Cr3+,NO3氧化成NO3-。已用於埃及輕型車輛公司的含鉻廢水的處理[9]。
生物法處理電鍍廢水技術,是依靠人工培養的功能菌,它具有靜電吸附作用、酶的催化轉化作用、絡合作用、絮凝作用、包藏共沉澱作用和對pH值的緩沖作用。該法操作簡單,設備安全可靠,排放水用於培菌及其它使用;並且污泥量少,污泥中金屬回收利用;實現了清潔生產、無污水和廢渣排放。投資少,能耗低,運行費用少。
1.2 膜分離法
膜分離法以選擇性透過膜為分離介質,當膜兩側存在某種推動力(如壓力差、濃度差、電位差等)時,原料側組分選擇性透過膜,以達到分離、除去有害組分的目的。目前,工業上應用的較為成熟的工藝為電滲析、反滲透、超濾、液膜。別的方法如膜生物反應器、微濾等尚處於基礎理論研究階段,尚未進行工業應用。電滲析法是在直流電場作用下,以電位差為推動力,利用離子交換膜的選擇透過性,從而使廢水得到凈化。反滲透法是在一定的外加壓力下,通過溶劑的擴散,從而實現分離。超濾法也是在靜壓差推動下進行溶質分離的膜過程。液膜包括無載體液膜、有載體液膜、含浸型液膜等。液膜分散於電鍍廢水時,流動載體在膜外相界面有選擇地絡合重金屬離子,然後在液膜內擴散,在膜內界面上解絡,重金屬離子進入膜內相得到富集,流動載體返回膜外相界面,如此過程不斷進行,廢水得到凈化。膜分離法的優點:能量轉化率高,裝置簡單,操作容易,易控制、分離效率高。但投資大,運行費用高,薄膜的壽命短。主要用於回收附加值高的物質,如金等。
電鍍工業漂洗水的回收是電滲析在廢液處理方面的主要應用,水和金屬離子可達到全部循環利用,整個過程可在高溫和更廣的pH值條件下運行,且回收液濃度可大大提高,缺點為僅能用於回收離子組分。液膜法處理含鉻廢水,離子載體為TBP(磷酸三丁酯),Span80為膜穩定劑,工藝操作方便,設備簡單,原料價廉易得。也有選用非離子載體,如中性胺,常用Alanmine336(三辛胺),用2%Span80作表面活性劑,選用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混合物作溶劑,分離過程分為:萃取、反萃等步驟[10,11]。近來,微濾也有用於處理含重金屬廢水,可去除金屬電鍍等工業廢水中有毒的重金屬如鎘、鉻等[12,13]。
1.3 黃原酸酯法
70年代,美國研製成新型不溶重金屬離子去除劑ISX[14～16],使用方便,水處理費用低。ISX不僅能脫除多種重金屬離子,而且在酸性條件下能將Cr6+還原為Cr3+,但穩定性差。不溶性澱粉黃原酸酯[17]脫除鉻的效果好,脫除率>99%,殘渣穩定,不會引起二次污染。鍾長庚[18,19]等人用稻草代替澱粉製成稻草黃原酸酯,處理含鉻廢水,鉻的脫除率高,很容易達到排放標准。研究者認為稻草黃原酸酯脫除鉻是黃原酸鉻鹽、氫氧化鉻通過沉澱、吸附幾種過程共同起作用,但黃原酸鉻鹽起主要作用。此法成本低,反應迅速,操作簡單,無二次污染。
1.4 光催化法[20,21]
光催化法是近年來在處理水中污染物方面迅速發展起來的新方法,特別是利用半導體作催化劑處理水中有機污染物方面已有許多報道。以半導體氧化物(ZnO/TiO2)為催化劑,利用太陽光光源對電鍍含鉻廢水加以處理,經90min太陽光照(1182.5W/m2),使六價鉻還原成三價鉻,再以氫氧化鉻形式除去三價鉻,鉻的去除率達99%以上。
1.5 槽邊循環化學漂洗
這一技術由美國ERG/Lancy公司和英國的Ef fluentTreatmentLancy公司開發,故也叫Lancy法。它是在電鍍生產線後設回收槽、化學循環漂洗槽及水循環漂洗槽各一個,處理槽設在車間外面。鍍件在化學循環漂洗槽中經低濃度的還原劑(亞硫酸氫鈉或水合肼)漂洗,使90%的帶出液被還原,然後鍍件進入水漂洗槽,而化學漂洗後的溶液則連續流回處理槽,不斷循環。加鹼沉澱系在處理槽中進行,它的排泥周期很長[22]。廣州電器科學研究所開發了分別適用於各種電鍍廢水的三大類體系的槽邊循環化學漂洗處理工藝,水回用率高達95%、具有投葯少、污泥少且純度高等優點。有時,用槽邊循環和車間循環相結合[23]。
1.6 水泥基固化法處理中和廢渣[24]
對於暫時無法處理的有毒廢物,可以採用固化技術,將有害的危險物轉變為非危險物的最終處置辦法。這樣,可避免廢渣的有毒離子在自然條件下再次進入水體或土壤中,造成二次污染。當然,這樣處理後的水泥固化塊中的六價鉻的浸出率是很低的。
2 電鍍含鉻廢液及污泥的綜合利用
由於電鍍含鉻老化廢液有害物質含量高,成分復雜,在綜合利用之前應對各種廢液進行單獨和分類處理。對於鍍鋅鈍化液、銅鈍化液及含磷酸的鋁電解拋光液均用酸鹼調節pH;對於陰離子交換樹脂,只需將它變為Na2CrO4即可。
2.1 利用鉻污泥生產紅礬鈉[25]
在高溫鹼性條件介質Na2CrO4中三價鉻可被空氣氧化為Na2Cr2O7,同時污泥中所含的鐵、鋅等轉化為相應的可溶鹽NaFeO2、Na2ZnO2。用水浸取鹼熔體時,大部分鐵分解為Fe(OH)3沉澱而除去。將濾液酸化至pH<4,Na2CrO4即轉變為Na2Cr2O7,利用Na2SO4與Na2Cr2O7溶解度差異,分別結晶析出。採用高溫鹼性氧化鉻污泥制紅礬鈉的條件是n(Na2CO3)∶n(Cr2O3)=3.0∶1.0,溫度780℃,時間2.5h,鉻的轉化率在85%以上。
2.2 生產鉻黃[26]
利用純鹼作沉澱劑去除電鍍廢液中的雜質金屬離子,再利用凈化後的電鍍廢液替代部分紅礬鈉生產鉛鉻黃。電鍍液加入Na2CO3飽和液後,調整pH至8.5～9.5。進行過濾,濾液備用。在鹼性條件下將濾渣中的Cr3+用H2O2氧化為Cr6+,再經過濾,濾液與上述濾液混合。將濾液與硝酸鉛溶液和助劑,在50～60℃反應1h,然後經過濾、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性雜質,再經乾燥粉碎即得成品鉛鉻黃。利用電鍍廢液生產鉛鉻黃,不僅解決了污染問題,而且使電鍍廢液中的鉻得到了回收利用。據估算,按年處理電鍍廢液200t,年平均回收18t紅礬鈉,可實現年創收4萬余元。效益可觀。
2.3 生產液體鉻鞣劑及皮革鞣劑鹼式硫酸鉻[27,28]
含鉻廢液先用氫氧化鈉去除金屬離子雜質,控制pH=5.5～6.0,然後過濾,濾液待用,污泥用鐵氧體無害化處理。然後,在濾液中投加還原劑葡萄糖,使Na2Cr2O7還原為Cr(OH)SO4,在100℃條件下,進一步聚合,當鹼度為40%時,分子式為4Cr(OH)3 3Cr2(SO4)3,即為鉻鞣劑。河北省無極縣某皮革廠就是利用電鍍含鉻廢水生產液體鉻鞣劑。按每天生產5t液體鉻鞣劑,每天可得利潤為6000餘元。可見利用含鉻廢液生產鉻鞣劑的經濟效益是十分顯著的。另外,可將含鉻的污泥與碳粉混合,在高溫下煅燒,從而可製得金屬鉻[29]。因為含鉻污泥是電鍍車間污泥的主要品種,根據電鍍處理方法不同,污泥的回收利用也不同[30]。電解法污泥:(1)做中溫變換催化劑的原料;(2)做鐵鉻紅顏料的原料。化學法的污泥:(1)回收氫氧化鉻;(2)回收三氧化二鉻拋光膏。鐵氧體污泥做磁性材料的原料等等。
Ⅲ 皮革水解蛋白中的鉻如何去除
還原沉澱法
化學還原法是利用硫酸亞鐵、亞硫酸鹽、二氧化硫等還原回劑將廢水中六價鉻還原成三價答鉻離子，加鹼調整pH值，使三價鉻形成氫氧化鉻沉澱除去。這種方法設備投資和運行費用低，主要用於間歇處理。
常用處理工藝為在第一反應池中先將廢水用硫酸調pH值至2～3，再加入還原劑，在下一個反應池中用NaOH或Ca(OH)2調pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉澱，再加混凝劑,使Cr(OH)3沉澱除去。改良的工藝為在第一反應池中直接投加硫酸亞鐵，用NaOH或Ca(OH)2調pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉澱，再加混凝劑，使Cr(OH)3沉澱除去。使用該技術後，含鉻廢水日處理量為1000M3,廢水中鉻含量為10mg/l。該技術適用於含鉻工業廢水處理。
在一些報道中也有提到利用聚合氯化鋁鐵處理電鍍含鉻廢水。聚合氯化鋁鐵兼有傳統絮凝劑PAC
,PFC的優點,形成的絮凝體大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化鐵好,除濁效果和絮凝體沉降性能又優於聚合氯化鋁。具體報道內容附於文後。
Ⅳ 皮革廠含鉻污泥怎麼處理
含鉻污泥干化後可用於焚燒，焚燒處理既可以去除污泥中的全部有害的有機物、病原體等，又保護土地和水資源不受污染；也可用於製作建材等
Ⅳ 皮革廠廢水是如何用聚丙烯醯胺處理的呢
在皮革廠用河南樂邦聚丙烯醯胺處理廢水先是預處理高濃度含鉻污水單獨收回集，加鹼沉澱回收答；高濃度含硫污水單獨收集，催化氧化脫硫處理。綜合治理其它製革污水（包括預處理後污水）通過綜合管道輸送至污水處理廠進行生物－化學二級處理。初級處理綜合污水經細格柵、曝氣沉砂池、調節池和初沉池，均衡水質水量，去除大顆粒無機物，部分COD和BOD。二級處理即生物處理，傳統活性污泥法，活塞流式反應器，鼓風曝氣污水中污染物在此階段大程度降解或去除。化學處理後污水進入化學池進行化學混凝沉澱，凝聚劑採用鹼式氯化鋁，斜管沉澱。污水中SS和COD進一步得到降低。污泥處理污水處理過程中產生的初沉污泥、剩餘污泥和化學污泥集中匯集，經重力濃縮、污泥調質後，進入板框壓濾機壓濾脫水，濾液重返污水處理系統，濾餅由當地環保部門外運集中處理。
Ⅵ 一種含鉻工業廢水的處理方法
電鍍廢水中一般有含鉻廢水，經調節池進入鉻廢水反應池後，通過投加硫酸調節廢水pH至2.5，再經計量泵投加還原劑亞硫酸鈉，將廢水中Cr6+還原成Cr3+，反應30min後，再綜合處理。
Ⅶ 電鍍含鉻廢水處理具體的工藝流程是怎樣的
電鍍含鉻廢水首先經過格柵去除較大顆粒的懸浮物後自流至調節池版,均衡水量水質權,然後由泵提升至電解槽電解,在電解過程中陽極鐵板溶解成亞鐵離子,在酸性條件下亞鐵離子將六價鉻離子還原成三價鉻離子,同時由於陰極板上析出氫氣,使廢水 pH 值逐步上升,最後呈中性。此時 Cr3+、Fe3+都以氫氧化物沉澱析出,電解後的出水首先經過初沉池,然後連續通過(廢水自上而下)兩級沉澱過濾池。一級過濾池內有填料:木炭、焦炭、爐渣;二級過濾池內有填料:無煙煤、石英砂。污水中沉澱物由過濾池填料過濾、吸附,出水流入排水檢查井。而後通過泵進入循環水池作為冷卻用水。過濾用的木炭、焦炭、無煙煤、爐渣定期收集在鍋爐房摻燒。
Ⅷ 皮革含鉻污泥怎麼處理
Cr（VI）易為人體吸收，並在體內積累，毒性強；對皮膚有刺激和過敏作用，對呼專吸系統屬也有損害，經消化道侵入，會造成味覺和嗅覺的減退以致消失Cr（VI）通過口腔進入人體後，可以引起一系列的病變，如貧血、心肌病變、肝腎病變、循環衰竭，甚至死亡；Cr（VI）具有致突變作用、致畸和致癌，致癌的部位主要是肺部並能在人體內積蓄。土壤六價鉻還原。土壤六價鉻也可以還原，土壤含鉻轉化用AKAON2（AO-C6R-N2（A/B））六價鉻處理劑，將AKAON2（AO-C6R-N2（A/B））配置成溶液後加入到土壤中，溶液通過流動滲透土壤
Ⅸ 用焚燒法處理製革污泥及其含鉻殘渣的利用，有沒有參照的網站，最好是專業安全的網站，謝謝
在「在中國環境優先污染物黑名單」上，鉻是優先控制的重金屬之一。鉻的污染主要來自電鍍、製革、印染等工業引起，含鉻製革污泥的來源1：鉻鞣廢液鹼沉澱產生的污泥，通常是製革過程中，經過鉻鞣工序，未完全吸收的鉻會進入溶液體系，產生含鉻廢液，其中有很多事可以回收利用的鉻，要對其進行凈化，一般處理過程是將含鉻廢水用格柵進行過濾，去除漂浮和懸浮物，廢水進入集水池，然後經過泵的提升進入鹼沉澱反應池，加鹼，經過充分沉澱後進行分離，沉澱進行脫水，然後酸化回用到鉻鞣。2：綜合廢水生物處理過程進行綜合處理，皮革水處理過程要將廢水進行混合，分別經過一次好氧生化處理和二次厭氧生化處理，因含鉻量過高，此污泥不可以用於其他方面，也不能進行填埋處理。
含鉻制皮焚燒技術，在高溫（800~1000c°）下，通過燃燒，使固體廢棄物中的可燃成分轉化成惰性殘渣，同時回收熱能；通過燃燒，可以使固體廢物進一步減容，可減小體積80%~90%，重量將降低75%~80%。焚燒氧化技術主要用於出咯固體廢革屑，是實現危險廢棄物減量化、無害化最快捷、有效的技術，可徹底消除製革污泥中大量有害的有機和病原體（如細菌、病毒、寄生蟲、蟲卵等），相對而言，處理成本較高，也可以將鉻污泥氧化焚燒。進行安全填埋技術。
Ⅹ 皮革廢水處理方案
A/O、氧化溝均可，預處理段用撈毛器好一點。採用何種工藝要根據進水指標和出水指標考慮