三氯苯減壓蒸餾

㈠ 如何由苯合成三氯化苯

此題關鍵在利用苯胺中【氨基】的鄰對位定位效應，在2,4,6-三個位置引入溴，再生成【重氮鹽】，接下來，再利用重氮鹽放出氮的反應，獲得間三氯苯。點擊下圖看大致過程：

圖中打成溴原子了，無礙。

㈡ 羥基乙酸與鹼反應

所述式(ⅰ)所示的羥基乙酸二價鹽可以為一般市售，也可以按照以下方法制備：
a)羥基乙酸與鹼反應生成羥基乙酸鹽；
b)羥基乙酸鹽與醇的金屬鹽反應生成羥基乙酸二價鹽。
反應式如下：
hoch2cooh+mx→hoch2coom；

hoch2coom+rom'→m'och2coom+roh；
其中，mx為鹼，所述鹼可以為本領域技術人員熟知的鹼性化合物，本發明優選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，更優選為氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉，最優選為氫氧化鈉。
rom＇為醇的金屬鹽，所述醇的金屬鹽優選為c1～8的醇的鉀鹽或鈉鹽，更優選為甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、異辛醇鈉或異辛醇鉀。
步驟a)中，當鹼為一元鹼時，羥基乙酸與鹼的摩爾比優選為1：(0.98～1.02)，更優選為1：1；當鹼為二元鹼時，羥基乙酸與鹼的摩爾比優選為1：(0.49～0.51)，更優選為1：0.5。
羥基乙酸與鹼的反應溫度優選為20～60℃，更優選為20～40℃。所述反應的時間優選為0.2～1h，更優選為0.4～0.6h。
羥基乙酸與鹼反應完畢，優選減壓蒸出其中的水。本發明優選的，將反應液減壓蒸干至水分≤0.3％。
步驟b)中，羥基乙酸鹽與醇的金屬鹽的摩爾比優選為1：(1～1.2)，更優選為1：(1～1.1)，最優選為1：(1.02～1.04)；羥基乙酸鹽與醇的金屬鹽中的金屬陽離子，即m和m＇，可以相同也可以不同，為便於生產處理通常選用相同的金屬陽離子。
所述羥基乙酸鹽與醇的金屬鹽的反應溫度優選為20～60℃，更優選為20～40℃。所述反應的時間優選為0.5～1.5h。
然後將所述羥基乙酸二價鹽與1,2,4-三氯苯在催化劑的作用下，進行反應，制備2,4-二氯苯氧乙酸鹽，反應方程式如下：
所述催化劑優選為四丁基溴化銨、三辛基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨和三乙基苄基氯化銨中的一種或多種，更優選為三乙基苄基氯化銨。
所述1,2,4-三氯苯與羥基乙酸二價鹽的摩爾比優選為1：(1～1.4)，更優選為1：(1～1.1)，最優選為1：(1.02～1.06)。
所述催化劑的用量優選為1,2,4-三氯苯重量的0.1％～1％。
所述1,2,4-三氯苯與羥基乙酸二價鹽的反應溫度優選為40～160℃，更優選為60～120℃。所述反應的時間優選為2～4h。
制備得到2,4-二氯苯氧乙酸鹽後，對其進行酸化，即可得到2,4-二氯苯氧乙酸。
具體的，將2,4-二氯苯氧乙酸鹽與酸反應即可。
所述酸可以為鹽酸、硫酸、硝酸、甲酸等本領域常規酸性化合物，優選為鹽酸或硫酸，最優選為硫酸。
所述酸化的溫度優選為40～100℃，更優選60～80℃。
所述酸化中，反應液的ph值優選為0～2。
即加入酸至反應液ph值為0～2。
與現有技術相比，本發明提供了一種2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法，包括以下步驟：a)式(ⅰ)所示的羥基乙酸二價鹽與1,2,4-三氯苯在催化劑的作用下，反應生成式(ⅱ)所示的2,4-二氯苯氧乙酸鹽；b)2,4-二氯苯氧乙酸鹽酸化，得到2,4-二氯苯氧乙酸。本發明創造性的使用1,2,4-三氯苯代替苯酚和氯代苯酚，與羥基乙酸鹽經過縮合反應，製得2,4-二氯苯氧乙酸鹽，然後水解製得2,4-二氯苯氧乙酸，該方案有效避免了苯酚或氯代苯酚的使用，解決了操作場所和產出的三廢存在的異味問題，大幅改善了生產場所的操作環境，具有良好的環保效益，同時反應具有較高的收率和純度。
圖1為本發明實施例1制備的2,4-二氯苯氧乙酸的核磁共振氫譜圖。
具體實施方式
為了進一步說明本發明，下面結合實施例對本發明提供的2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法進行詳細描述。
實施例1：
稱取130.4g70％的羥基乙酸(1.2mol)水溶液，於20℃下緩慢滴加入97.9g50％的氫氧化鈉(1.224mol)，滴加完畢於此溫度下保溫反應0.5h，反應完畢將反應液減壓蒸干至水分≤0.3％，得羥基乙酸鈉待用。向製得的羥基乙酸鈉中加入98.2g99.8％的乙醇鈉(1.44mol)，然後加入300g無水乙醇，攪拌下於40℃保溫反應1h，得羥基乙酸二鈉鹽的乙醇溶液。向其中加入1.8g四丁基溴化銨，加入183.8g99％的1,2,4-三氯苯(1mol)，升溫至60℃反應3h。反應完畢，減壓蒸餾回收乙醇，加入300g水，升溫至60℃，加入50％的稀硫酸至ph為0.7，降溫至室溫過濾、烘幹得2,4-二氯苯氧乙酸217.7g，含量98.2％，以1,2,4-三氯苯計反應總收率97.6％。
對制備的2,4-二氯苯氧乙酸結構進行表徵，其核磁共振譜圖如圖1所示，由圖1可知，本發明制備得到2,4-二氯苯氧乙酸。
實施例2：
稱取113.0g70％的羥基乙酸(1.04mol)水溶液，於40℃下緩慢滴加入116.7g50％的氫氧化鉀(1.04mol)，滴加完畢於此溫度下保溫反應0.5h，反應完畢將反應液減壓蒸干至水分≤0.3％，得羥基乙酸鉀待用。向製得的羥基乙酸鉀中加入252.5g30％的甲醇鉀(1.08mol)的甲醇溶液，攪拌下於20℃保溫反應1h，得羥基乙酸二鉀鹽的甲醇溶液。向其中加入0.72g十六烷基三甲基溴化銨，加入183.8g99％的1,2,4-三氯苯(1mol)，升溫至40℃反應3h。反應完畢，減壓蒸餾回收甲醇，加入300g水，升溫至40℃，加入30％的鹽酸至ph為0.2，降溫至室溫過濾、烘幹得2,4-二氯苯氧乙酸217.9g，含量98.4％，以1,2,4-三氯苯計反應總收率97.9％。
實施例3：
稱取152.1g70％的羥基乙酸(1.4mol)水溶液，於60℃下緩慢滴加入190.7g50％的碳酸鉀(0.69mol)，滴加完畢於此溫度下保溫反應0.5h，反應完畢將反應液減壓蒸干至水分≤0.3％，得羥基乙酸鉀待用。向製得的羥基乙酸鉀中加入576.0g30％的叔丁醇鉀(1.54mol)的叔丁醇溶液，攪拌下於40℃保溫反應1h，得羥基乙酸二鉀鹽的叔丁醇溶液。向其中加入1.3g三乙基苄基氯化銨，加入183.8g99％的1,2,4-三氯苯(1mol)，升溫至90℃反應3h。反應完畢，減壓蒸餾回收叔丁醇，加入300g水，升溫至80℃，加入30％的鹽酸至ph為1.3，降溫至室溫過濾、烘幹得2,4-二氯苯氧乙酸216.5g，含量98.1％，以1,2,4-三氯苯計反應總收率97.3％。
實施例4：
稱取141.2g70％的羥基乙酸(1.3mol)水溶液，於60℃下緩慢滴加入344.5g20％的碳酸鈉(0.65mol)，滴加完畢於此溫度下保溫反應0.5h，反應完畢將反應液減壓蒸干至水分≤0.3％，得羥基乙酸鈉待用。向製得的羥基乙酸鈉中加入659.7g30％的異辛醇鈉(1.3mol)的異辛醇溶液，攪拌下於60℃保溫反應1h，得羥基乙酸二鈉鹽的異辛醇溶液。向其中加入0.2g三辛基氯化銨，加入183.8g99％的1,2,4-三氯苯(1mol)，升溫至120℃反應3h。反應完畢，減壓蒸餾回收異辛醇，加入300g水，升溫至100℃，加入30％的鹽酸至ph為1.9，降溫至室溫過濾、烘幹得2,4-二氯苯氧乙酸218.8g，含量98.5％，以1,2,4-三氯苯計反應總收率98.5％。
由上述實施例可知，本發明以1,2,4-三氯苯為原料，成功制備得到2,4-二氯苯氧乙酸，且反應具有較高的收率，產物具有較高的純度。
以上實施例的說明只是用於幫助理解本發明的方法及其核心思想。應當指出，對於本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以對本發明進行若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發明權利要求的保護范圍內。

㈢ 1,3,5-三氯苯的理化性質

外觀與性狀：白色結晶，有特殊氣味。
熔點(℃)：63.4
沸點(℃)：208.5
相對蒸氣密度（空氣=1）：6.26
分子式：C6H3Cl3
分子量：181.45
飽和蒸氣壓(kPa)：1.33(78.0℃)
溶解性：不溶於水，微溶於醇，易溶於乙醚、苯 健康危害：該品有刺激性，可引起結膜炎、鼻炎。對中樞神經系統有抑製作用。可能引起肝腎損害。皮膚長時間接觸，可致灼傷。
燃爆危險：該品可燃，有毒，具刺激性。 皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鍾。就醫。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鍾。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐。就醫。 有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。
滅火方法：採用霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土滅火。 應急處理：隔離泄漏污染區，限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服。
小量泄漏：避免揚塵，小心掃起，收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中。
大量泄漏：收集回收或運至廢物處理場所處置。 操作注意事項：密閉操作，局部排風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

㈣ 1,3,5-三氯苯的制備

六六六無毒體與石灰乳共熱即得三氯苯，同時副產大量氯化鈣液。上述二法所得三氯苯均為1,2,4-三氯苯；1,3,5-三氯苯；1,2,3-三氯苯三種異構體的混合物，以1,2,4-三氯苯為主要組分。石灰乳法生產的三氯苯中，1,2,4-三氯苯含量在75%以上，1,2,3-三氯苯約佔20%。

㈤ 氯苯生產方法

生產方法：由苯氯化而得，其工藝分氣相法和液相法兩種。

1.苯液相氯化法苯與氯氣在氯化鐵催化下連續氯化得氯化液，經水洗，鹼洗，中和，食鹽乾燥，進入初餾塔脫苯，脫焦油。粗氯代苯進入精餾塔，塔頂餾出一氯苯成品，塔釜物料再經過一個精餾塔分離出一氯苯。反應放出的氯化氫用水吸收，副產鹽酸，多氯苯回收得對二氯苯和鄰二氯苯。

2.苯氣相氧氯化法苯蒸氣；空氣；氯化氫氣混合物溫度210℃，進入氯化反應器，在迪肯型催化劑（CuCl2 FeCl3附在三氧化鋁上）存在下進行氯化。反應溫度300℃，單程轉化率10%-15%，氯化氫轉化率98%，生成物含多氯苯6%。

氯苯為無色液體，沸點132.2℃。第一次世界大戰期間主要用於生產軍用炸葯所需的苦味酸。1940年到1960年間，大量用於生產滴滴涕(DDT)殺蟲劑。1960年後，DDT逐漸被高效低殘毒的其他農葯所取代，氯苯的需求量日趨下降。主要用做乙基纖維素和許多樹脂的溶劑，生產多種其他苯系中間體，如硝基氯苯等。

㈥ 甲醇和氯苯混和可用減壓蒸餾分離嗎

查表甲醇的沸點64.7度，氯苯的沸點131-132度，常減壓蒸餾都可以，你還需要把氯苯也蒸餾純化嗎？二者沸點差距大，可以分離，若減壓可能甲醇會損失一部分

㈦ 氯苯、二氯苯、三氯苯的氣相色譜法測定

參見 82.10.1 頂空氣相色譜法。

㈧ 三氯苯的化學反應

反應物 生成物 反應條件 參考文獻 1,2,3-trichloro-benzenetrichloro-fluoro-methane 2,3,4-,3,4-trichloro-1,5-bis-trifluoromethyl-benzene 反應條件1試劑：AlCl3反應時間：4 hour(s)產率：61 %其他條件：Ambient temperature反應條件2試劑：AlCl3反應時間：4 hour(s)產率：5.5 %其他條件：Ambient temperature 1,2,3-trichloro-benzenetrichloro-fluoro-methane 2,3,4-trichloro-1,5-bis-trifluoromethyl-benzene 反應條件1試劑：1a) AlCl3, 1b) AlCl3產率：80 %其他條件：1a) 8 h, r.t., 1b) 16 h, -10 ℃; 2) repetition of the procere 1,2,3-trichloro-benzeneoctylmagnesium bromide 2-chloro-1,3-dioctyl-benzene 反應條件1催化劑：NiCl2(dppe)溶劑：diethyl ether反應時間：72 hour(s)產率：71 %其他條件：Heating 1,2,3-trichloro-benzenemethanol; sodium salt 2,3-dichloro-anisole2,6-dichloro-anisole 反應條件1溶劑：hexamethylphosphoric acid triamide反應時間：1 hour(s)反應溫度：120 ℃產率：25 %反應條件2溶劑：dimethylsulfoxidemethanol反應溫度：50.1 ℃研究目的：Rate constant反應條件3溶劑：hexamethylphosphoric acid triamide反應時間：1 hour(s)反應溫度：120 ℃產率：46 % 1,2,3-trichloro-benzenepropane-2-thiol; sodium salt 1,2,3-tris-isopropylsulfanyl-benzene 反應條件1溶劑：hexamethylphosphoric acid triamide反應時間：3 hour(s)反應溫度：100 ℃產率：88 % 1,2,3-trichloro-benzene 2,6-dichloro-phenol2,3-dichloro-anisole2,6-dichloro-anisole 反應條件1試劑：KOH, tris(3,6-dioxaheptyl)amine反應時間：2 hour(s)反應溫度：135 ℃產率：23 % 1,2,3-trichloro-benzene 1,2,3-Trifluorobenzene1,3-dichloro-2-fluoro-benzene2,3-dichloro-1-fluorobenzene1-chloro-2,3-difluorobenzene2-chloro-1,3-difluorobenzene 反應條件1試劑：KF溶劑：various solvent(s)反應時間：12 hour(s)反應溫度：290 ℃產率：1 %研究目的：Proct distribution其他條件：reaction carried out in a bomb; variation of temperature, time and solvent, CsF as reagent

㈨ 如何用苯制備1,3,5三氯苯關鍵步驟求大神標注一下反應原理或名稱坐等

苯先硝化，還原得到硝基苯，然後和氯氣發生反應，生成2,4,6-三氯苯胺，然後和亞硝酸反應，重氮化，最後加乙醇還原即得目標產物

㈩ 1,3,5-三氯苯的介紹

長針狀結晶。熔點63.5℃，閃點126℃，沸點208.5℃。有特殊氣味。不溶於水，微溶於乙醇，易溶於乙醚。用於有機合成、殺蟲劑及染料合成。乾燥的六六六無毒體在熱解釜中加熱熱即得三氯苯，同時副產大量氯化氫。