农药有机磷废水处理

A. 如何降解水中的有机磷农药

、磷的加石灰沉淀
污水加石灰除磷时，可沉淀出羟基磷灰石。除了此沉淀外，石灰还将与污水中的碱度和硬度反应生成碳酸钙，生成碳酸钙的这一反应很重要，理由有二：1、有效地除磷所需要的石灰投加量主要取决于软化和脱碱所消耗的石灰量；2、生成的碳酸钙可以作为增重剂，有助于沉淀而使污水澄清。高碱度废水要求投加大量石灰将pH调至10-11，在此氢离子浓度下，磷的沉淀是有效的。只有在碱度非常低的废水中，所用的石灰才主要消耗在磷沉淀反应中。在用石灰沉淀磷的工艺中，由于碱度的变化，通常需要在实验室进行处理能力的研究，以便获得这种污水处理装置工程设计所必需的资料。

B. 有机磷废水有什么好方法去除

1 有机磷农药的分类、生化特点及废水共性
1．1 有机磷农药按化学结构大致分为
(1) 磷酸酯类，如敌百虫、草甘膦等，该类化合物生化处理比较容易，如南通农药厂生产的敌百虫，久效磷等废水直接稀释进生化，COD 去除率可达85%左右[1]。
(2) 一硫代磷酸酯类，如甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷等，该类化合物因含硫而味臭，不能被微生物降解，与可生化降解物混合，可部分降解为正磷酸。
(3) 二硫代磷酸酯类，如乐果、马拉硫磷等，该类化合物因含多硫味特臭，不能被微生物降解，与可生化降解物混合，极少部分降解为正磷酸。
由以上可知，硫代磷酸酯类有机磷农药是该类农药预处理的重点和难点，只有通过预处理降解才能进一步进生化池生化。

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2．2 有机磷农药废水共性成分
通过对有机磷废水的成分分析可知，废水中95% 以上不是农药本体，而是它们的中间体及不同阶段的降解产物(图2)中含量较多的有:

3 有机磷农药废水预处理的方法
近年来对有机磷废水的处理，基本围绕着分解和去除废水中的有机硫、磷进行，大体可分为物理处理法和化学处理法。物理处理法包括: 吸附、萃取、气提、絮凝沉降等方法，化学处理法包括: 氧化、还原、水解等方法。
3．1 物理处理
3．1．1 吸附
吸附是一种物质附着在另一物质表面的过程。目前采用较多的吸附剂有大孔树脂、活性炭、粉煤灰及膨润土。其中大孔树脂及活性炭因价格昂贵，使用受到一定的限制，且存在活化再生的问题，而粉煤灰吸附虽效果不及前者，但处理简便、成本低廉，可达到以废治废的效果、目前得到广泛应用。如文献报道[2]采用季铵盐改性粉煤灰处理有机磷废水，磷的吸附率可达97%。
3．1．2 萃取
萃取: 采用与水不溶而能很好溶解污染物的萃取剂，使其与废水充分接触，利用污染物在水及溶剂中溶解度的不同，达到分离和净化废水的目的。使用比较多的有络合萃取、液膜萃取。在处理丙溴磷废水时采用TBP 与环己烷形成络合剂萃取回收水中的氯酚，氯酚回收率可达98%。沈阳化工院采用液膜萃取含酚废水，也达到很好的效果[3]。
3．1．3 气提、吹脱
气提、吹脱法是将气体吹入废水，使溶解性气体或易挥发性物质变成气体，从而净化废水的过程。湖南海利集团采用蒸汽气提回收乐果硫磷酯工段废水中的氨氮，氨氮去除率可达85%，大大提高了废水的可生化性。
3．1．4 絮凝、沉降
絮凝沉降是采用加入絮凝剂破坏废水悬浮颗粒的稳定性，消除颗粒间的斥力，使颗粒接触并吸附在一起，再通过絮凝剂进行架桥及网捕，形成大颗粒从水中分离的方法。该方法因简单，成本低广泛应用在废水处理中。现有絮凝剂主要有无机絮凝剂及有机絮凝剂两大类，无机絮凝剂主要有硫酸铝，聚合氯化铝、聚合硫酸铁等，有机絮凝剂主要有聚丙烯酰胺和甲醛－双氰胺类。
3．2 化学处理
3．2．1 化学氧化法
化学氧化法主要包括电催化氧化、芬顿氧化、及湿式氧化法。
(1) 电催化氧化处理技术
电催化氧化处理技术是一种高级的电化学氧化工艺，是利用外加电场作用，在特定的电化学反应器内，通过一系列设计的化学反应、电化学过程或物理过程，达到预期的去除废水中污染物或回收有用物资的目的。在反应过程中一般是直接氧化和间接氧化同时进行。现在应用较多的电催化氧化技术是以活性碳、惰性金属(Ag，Pt，Ti 等) 和表面涂覆PbO2，SnO2，Sb2O5等氧化膜的惰性金属为阳极，以铁板为阴极，通过电极的直接和间接作用，达到去除污染物、净化水质的目的[4]。湖南海利集团将这一技术运用到硫磷酯废水及甲基嘧啶磷的废水处理中，COD 去除率可达45%，可生化性得到大幅的提高。
(2) 芬顿氧化法
Fenton 法是一种高级氧化工艺。通过Fe2 + 和H2O2结合生成高反应活性的羟基自由基，它可有效处理绝大多数难降解有机废水。与其他高级氧化工艺相比，具有操作简单、反应快速等优点。由于使用双氧水，成本还比较高，限制了该法的广泛应用。如李荣喜等将芬顿法运用到降解湖南天宇化工农药有限公司的三唑磷农药废水，COD 去除率高达95%[5]。为提高芬顿试剂的效率，目前有报道采用UV/Fenton 及超声(微波) /Fenton 的方法，能使COD 去除率提高10% ～ 20%[6]。
(3) 湿式氧化法
湿式氧化法简称WAO，是以空气及氧气为氧化剂将溶解及悬浮于水中的有机物或还原性无机物，在高温高压下进行液相氧化分解，大幅去除COD/BOD/SS 的方法。该方法氧化彻底，如处理硫磷酯废水，能将其完全无机化，但该法对设备要求高，反应条件苛刻、设备成本高，在国内使用尚不普遍[7]。
3．2．2 化学还原法
铁/炭微电解属电化学还原技术，利用铁一炭体系形成的微原电池对水中难降解污染物进行处理。微电解作用机理主要包括:(1) 铁屑的吸附作用; (2) Fe 的还原作用; (3) 微电解产物Fe2 +、氢的还原作用; (4) Fe2 + /Fe3 + 的絮凝作用。匡蕾、扬庚等将此法用在处理有机磷农药中间体乙基氯化物生产废水中，处理后水的COD、硫化物、总磷的去除率分别高达90．2%、99．4%、95．0%，废水的可生物降解性明显提高，为进入生化创造了条件[8]。
3．2．3 水解法
有机磷农药水解分碱式水解、酸式水解[9]。碱式水解机理为OH－进攻P 原子，发生Sn2取代。碱性条件下从三酯水解成二酯容易，再继续水解困难，因此一般停留在一级水解阶段。在酸性条件下水解反应的机理一般认为首先使连酯的氧原子上质子化，然后碳原子受到攻击发生Sn2取代反应，经不断取代，最终水解为无机磷。化学水解法处理有机磷农药废水从理论上看是可行的，从实际应用看是有效的，尤其适宜处理高浓度有机磷废水处理。如在酸性条件水解水胺硫磷，有机磷、硫化物、NH3－ N 和总磷去除率均大于90%，COD 去除率达50%以上[10]。

C. 有机磷废水中的磷如何处理

有机磷废水含有大量有机磷农药中间体及水解产物，毒性大，难降解物质多，可生化性差，在没有其他有机废水混配或稀释的情况下，很难直接采用生化法处理。建议采用湛清环保SPT-IE有机磷去除设备。

D. 农药废水处理的方法

我国农药的废水处理，主要是物化处理法、化学处理法和生物处理法。

(一）物化处理法
1.吸附法
据报道，活性炭对废水中有机磷农药具有良好的吸附性，尤其对含有马拉硫磷、磷酰胺、敌百虫等有机磷农药的综合废水，用型号为AGN、AG-5、OU-5的活性炭在碱性条件下吸附,可回收95%的有效成分。近年来，由南开大学、成都科大、南京大学、江苏石油化工学院等先后研制出数十种新型吸附树脂，包括H系列和NKA系列吸附树脂，先后建成300多套工业废水处理装置。
2.萃取法
农药生产中有许多反应需要经过相分离和水洗，分离出的母液和冼水中含有悬浮和溶解的产物或原料，常用萃取法回收，大多数用釜式间歇萃取。20世纪90年代前后，推行塔式连续逆流萃取，大幅度提高萃取效率。例如，用三气乙烯萃取回收乐果废水中的乐果，用釜式间歇萃取2次，回收率为60%〜70%；用塔式逆流连续萃取，回收率达90%。
(二）化学处理法
1.水解法
水解法可在酸性条件下，也可在碱性条件下进行。有机磷农药多数能在碱性条件下迅速水解。因此，有机磷农药生产中缩合、加工和包装车间废水应在碱性条件下存放一定时间，使农药本体水解为中间体后，再送入生化处理，以提高生化处理效果。
(三）生物处理法
我国农药废水特别是有机磷农药废水处理是以生化法为主，目前我国农药废水处理技术有如下特点：
处理工艺均为好氧生物降解，主要是传统的活性污泥法，其曝气方式为鼓风曝气、表面机械曝气。生物处理构筑物进水浓度一般为CODlOOOmg/L左右,有机磷浓度为40〜120mg/L，处理后出水COD约100〜250mg/L,去除率为70%~80%，有机磷低于30mg/L,BODs平均去除率为90%，酚去除率99%。

E. 农药废水中有机磷处理工艺是什么

膜技术、湿式氧化等高级氧化技术、焚烧处理结合MVR蒸发技术等工艺是当下农药废水有机磷处理的主要工艺。

F. 污水中的磷超标，应该怎么处理

电镀废水、生活污水、工业废水中均含有磷，处理方法却不同：

一、电镀废水总磷超标

电镀废水中的磷比较特殊，与一般总磷不同，电镀废水中的磷一般是次亚磷，对于次亚磷废水，不能使用传统的除磷剂处理，比较有效的办法是使用次亚磷去除剂进行处理，通过催化剂进行催化，次亚磷去除剂能够与次亚磷结合，形成均相共沉淀。

对于一些电镀厂、电子厂、线路板厂，由于牵涉到化学镀镍工艺，在原水中存在次磷酸钠作为还原剂，因此废水中多存在磷超标问题。

二、生活污水总磷超标

生活污水中的磷多为有机磷，对于有机磷而 言，最有效而又省成本的方式是生化处理，现在很多的大型生活污水处理厂都有几个生化池进行处理，可以降解COD、总磷、总氮等指标。

对于总磷而言，因为生化处理能够把部分有机磷转化为正磷，在生化以后，往往还要继续进行化学处理，在废水中添加铁系除磷剂或者钙系除磷剂进行处理。

三、磷化废水总磷超标

磷化废水一般是指阳极氧化废水、工业含磷废水、磷酸废水等，这些废水中的磷一般是正磷酸盐，对于这类磷，一般采用传统除磷剂进行处理，例如，对于磷浓度比较高的阳极氧化废水，可以加入石灰处理，对于磷浓度比较低的工业废水，可以加入铁系除磷剂进行沉淀处理。

四、化肥厂农药含磷废水

化肥厂或者农药废水一般是有机磷废水，对于这类有机磷废水，采用两种工艺进行处理，氧化处理或者生化处理，氧化办法处理废水是把有机磷氧化为正磷，而后加 入正磷去除剂处理，生化法处理类似，也是先把有机磷氧化为正磷，而后对正磷进行处理。

(6)农药有机磷废水处理扩展阅读：

污水处理的方法：

1、物理法：主要利用物理作用分离污水中的非溶解性物质，在处理过程中不改变化学性质。常用的有重力分离、离心分离、反渗透、气浮等。物理法处理构筑物较简单、经济，用于村镇水体容量大、自净能力强、污水处理程度要求不高的情况。

2、生物法：利用微生物的新陈代谢功能，将污水中呈溶解或胶体状态的有机物分解氧化为稳定的无机物质，使污水得到净化。常用的有活性污泥法和生物膜法。生物法处理程度比物理法要高。

3、化学法：是利用化学反应作用来处理或回收污水的溶解物质或胶体物质的方法，多用于工业废水。常用的有混凝法、中和法、氧化还原法、离子交换法等。化学处理法处理效果好、费用高，多用作生化处理后的出水，作进一步的处理，提高出水水质。

G. 解析农药废水有哪些处理方法

在我国，80%的农药品种是有机磷农药，该类农药具有品种繁多，生产工艺复杂，副产物多，三废排放量大、含盐量高、色重、味臭、难生化等特点。以乐果废水为例，该水味奇臭，COD 高达200000 mg /L，有机磷含量1000 ～ 18000 mg /L，含盐量15%。目前国内有机磷生产厂家往往对该类废水未经处理或处理不达标就向外排放，严重地污染了环境，因此研究并实施有机磷农药废水处理方法是治理农药行业污染的重点。
1 有机磷农药的分类、生化特点及废水共性
1．1 有机磷农药按化学结构大致分为
(1) 磷酸酯类，如敌百虫、草甘膦等，该类化合物生化处理比较容易，如南通农药厂生产的敌百虫，久效磷等废水直接稀释进生化，COD 去除率可达85%左右[1]。
(2) 一硫代磷酸酯类，如甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷等，该类化合物因含硫而味臭，不能被微生物降解，与可生化降解物混合，可部分降解为正磷酸。
(3) 二硫代磷酸酯类，如乐果、马拉硫磷等，该类化合物因含多硫味特臭，不能被微生物降解，与可生化降解物混合，极少部分降解为正磷酸。
由以上可知，硫代磷酸酯类有机磷农药是该类农药预处理的重点和难点，只有通过预处理降解才能进一步进生化池生化。

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2．2 有机磷农药废水共性成分
通过对有机磷废水的成分分析可知，废水中95% 以上不是农药本体，而是它们的中间体及不同阶段的降解产物(图2)中含量较多的有:

3 有机磷农药废水预处理的方法
近年来对有机磷废水的处理，基本围绕着分解和去除废水中的有机硫、磷进行，大体可分为物理处理法和化学处理法。物理处理法包括: 吸附、萃取、气提、絮凝沉降等方法，化学处理法包括: 氧化、还原、水解等方法。
3．1 物理处理
3．1．1 吸附
吸附是一种物质附着在另一物质表面的过程。目前采用较多的吸附剂有大孔树脂、活性炭、粉煤灰及膨润土。其中大孔树脂及活性炭因价格昂贵，使用受到一定的限制，且存在活化再生的问题，而粉煤灰吸附虽效果不及前者，但处理简便、成本低廉，可达到以废治废的效果、目前得到广泛应用。如文献报道[2]采用季铵盐改性粉煤灰处理有机磷废水，磷的吸附率可达97%。
3．1．2 萃取
萃取: 采用与水不溶而能很好溶解污染物的萃取剂，使其与废水充分接触，利用污染物在水及溶剂中溶解度的不同，达到分离和净化废水的目的。使用比较多的有络合萃取、液膜萃取。在处理丙溴磷废水时采用TBP 与环己烷形成络合剂萃取回收水中的氯酚，氯酚回收率可达98%。沈阳化工院采用液膜萃取含酚废水，也达到很好的效果[3]。
3．1．3 气提、吹脱
气提、吹脱法是将气体吹入废水，使溶解性气体或易挥发性物质变成气体，从而净化废水的过程。湖南海利集团采用蒸汽气提回收乐果硫磷酯工段废水中的氨氮，氨氮去除率可达85%，大大提高了废水的可生化性。
3．1．4 絮凝、沉降
絮凝沉降是采用加入絮凝剂破坏废水悬浮颗粒的稳定性，消除颗粒间的斥力，使颗粒接触并吸附在一起，再通过絮凝剂进行架桥及网捕，形成大颗粒从水中分离的方法。该方法因简单，成本低广泛应用在废水处理中。现有絮凝剂主要有无机絮凝剂及有机絮凝剂两大类，无机絮凝剂主要有硫酸铝，聚合氯化铝、聚合硫酸铁等，有机絮凝剂主要有聚丙烯酰胺和甲醛－双氰胺类。
3．2 化学处理
3．2．1 化学氧化法
化学氧化法主要包括电催化氧化、芬顿氧化、及湿式氧化法。
(1) 电催化氧化处理技术
电催化氧化处理技术是一种高级的电化学氧化工艺，是利用外加电场作用，在特定的电化学反应器内，通过一系列设计的化学反应、电化学过程或物理过程，达到预期的去除废水中污染物或回收有用物资的目的。在反应过程中一般是直接氧化和间接氧化同时进行。现在应用较多的电催化氧化技术是以活性碳、惰性金属(Ag，Pt，Ti 等) 和表面涂覆PbO2，SnO2，Sb2O5等氧化膜的惰性金属为阳极，以铁板为阴极，通过电极的直接和间接作用，达到去除污染物、净化水质的目的[4]。湖南海利集团将这一技术运用到硫磷酯废水及甲基嘧啶磷的废水处理中，COD 去除率可达45%，可生化性得到大幅的提高。
(2) 芬顿氧化法
Fenton 法是一种高级氧化工艺。通过Fe2 + 和H2O2结合生成高反应活性的羟基自由基，它可有效处理绝大多数难降解有机废水。与其他高级氧化工艺相比，具有操作简单、反应快速等优点。由于使用双氧水，成本还比较高，限制了该法的广泛应用。如李荣喜等将芬顿法运用到降解湖南天宇化工农药有限公司的三唑磷农药废水，COD 去除率高达95%[5]。为提高芬顿试剂的效率，目前有报道采用UV/Fenton 及超声(微波) /Fenton 的方法，能使COD 去除率提高10% ～ 20%[6]。
(3) 湿式氧化法
湿式氧化法简称WAO，是以空气及氧气为氧化剂将溶解及悬浮于水中的有机物或还原性无机物，在高温高压下进行液相氧化分解，大幅去除COD/BOD/SS 的方法。该方法氧化彻底，如处理硫磷酯废水，能将其完全无机化，但该法对设备要求高，反应条件苛刻、设备成本高，在国内使用尚不普遍[7]。
3．2．2 化学还原法
铁/炭微电解属电化学还原技术，利用铁一炭体系形成的微原电池对水中难降解污染物进行处理。微电解作用机理主要包括:(1) 铁屑的吸附作用; (2) Fe 的还原作用; (3) 微电解产物Fe2 +、氢的还原作用; (4) Fe2 + /Fe3 + 的絮凝作用。匡蕾、扬庚等将此法用在处理有机磷农药中间体乙基氯化物生产废水中，处理后水的COD、硫化物、总磷的去除率分别高达90．2%、99．4%、95．0%，废水的可生物降解性明显提高，为进入生化创造了条件[8]。
3．2．3 水解法
有机磷农药水解分碱式水解、酸式水解[9]。碱式水解机理为OH－进攻P 原子，发生Sn2取代。碱性条件下从三酯水解成二酯容易，再继续水解困难，因此一般停留在一级水解阶段。在酸性条件下水解反应的机理一般认为首先使连酯的氧原子上质子化，然后碳原子受到攻击发生Sn2取代反应，经不断取代，最终水解为无机磷。化学水解法处理有机磷农药废水从理论上看是可行的，从实际应用看是有效的，尤其适宜处理高浓度有机磷废水处理。如在酸性条件水解水胺硫磷，有机磷、硫化物、NH3－ N 和总磷去除率均大于90%，COD 去除率达50%以上[10]。

4 结论
有机磷废水种类很多，依结构分，共同的中间体有同样的废水，但因农药缩合的另一半差异，不同的废水要采取不同的处理方法，单独采用任何一种方法处理高浓度有机磷农药废水在经重点难点贯穿于课堂讨论中去，加强教学效果使学生能够牢固掌握复合材料的一些基本概念方法，还能对大学生创新能力的培养起到重要作用。

H. 有机磷农药废水如何高效处理

SPT-IE特种磷处理设备能高效处理有机磷农药废水，专门针对各类工业废水除磷，如电镀废水除磷、农药废水除磷、阻燃剂废水除磷等，解决特种磷废水水量大、难处理的问题，可广泛应用于化学镀、农药、化工等行业。

I. 含磷废水中的磷包括几种形式怎么处理

电镀废水、生活污水、工业废水中均含有磷，处理方法却不同，本篇介绍不同含磷废水超标的解决法，稳定达标在0.5mg/L以下，国家表三标准。解决废水总磷超标的问题一、电镀废水总磷超标电镀废水中的磷比较特殊，与一般总磷不同，电镀废水中的磷一般是次亚磷，对于次亚磷废水，不能使用传统的除磷剂处理，比较有效的法是使用次亚磷去除剂进行处理，通过催化剂进行催化，次亚磷去除剂能够与次亚磷结合，形成均相共沉淀。对于一些电镀厂、电子厂、线路板厂，由于牵涉到化学镀镍工艺，在原水中存在次磷酸钠作为还原剂，因此废水中多存在磷超标问题。二、生活污水总磷超标生活污水中的磷多为有机磷，对于有机磷而言，最有效而又省成本的方式是生化处理，现在很多的大型生活污水处理厂都有几个生化池进行处理，可以降解COD、总磷、总氮等指标。对于总磷而言，因为生化处理能够把部分有机磷转化为正磷，在生化以后，往往还要继续进行化学处理，在废水中添加铁系除磷剂或者钙系除磷剂进行处理。三、磷化废水总磷超标磷化废水一般是指阳极氧化废水、工业含磷废水、磷酸废水等，这些废水中的磷一般是正磷酸盐，对于这类磷，一般采用传统除磷剂进行处理，例如，对于磷浓度比较高的阳极氧化废水，可以加入石灰处理，对于磷浓度比较低的工业废水，可以加入铁系除磷剂进行沉淀处理。四、化肥厂农药含磷废水化肥厂或者农药废水一般是有机磷废水，对于这类有机磷废水，采用两种工艺进行处理，氧化处理或者生化处理，氧化法处理废水是把有机磷氧化为正磷，而后加入正磷去除剂处理，生化法处理类似，也是先把有机磷氧化为正磷，而后对正磷进行处理。这两种工艺对于化肥厂农药废水都比较实用，如果水量比较大，建议用生化法，水量比较小，可以使用氧化除磷剂进行后处理。