1. 如何评价PVC配方的热稳定性
PVC (聚氯乙烯)化学和物理特性 刚性PVC是使用最广泛的塑料材料之一。PVC材料是一种非结版晶性权材料。 PVC材料在实际使用中经常加入稳定剂、润滑剂、辅助加工剂、色料、抗冲击剂及其它添加剂。大多数聚氯乙烯塑料制品的长期使用温度不宜超过55℃,但特殊配方的聚氯乙烯塑料的长期使用温度可达90℃。低温下软质聚氯乙烯制品会变硬。聚氯乙烯分子中由于含有氯原子,因此它和它的共聚物一般能耐燃耐焰,具有自熄性,无滴落性。聚氯乙烯树脂的软化点接近于分解温度。它在140℃时已开始分解,而在170℃时分解更加迅速。为了保证成型加工的正常进行,对聚氯乙烯树脂规定了两项最重要的工艺指标,即分解温度和热稳定度。所谓分解温度就是大量放出氯化氢时的温度,所谓热稳定度就是在一定温度条件下(通常是190℃)不大量放出氯化氢的时间。聚氯乙烯塑料长期暴露于100℃下,除非添加碱性稳定剂,否则也会分解,若超过180℃则快速分解。
2. 不同含量的mbs对pvc热稳定性的影响
MBS虽然是一抄种良好的PVC增韧袭剂。
MBS树脂是甲基丙烯酸甲酯(M),丁二烯(B)及苯乙烯(S)的三元共聚物,它具有典型的核-壳结构。由于其溶度参数与PVC相近,故两者的热力学相容性好,表现为PVC在室温或低温下具有很高的抗冲击强度。并且由于它与PVC折光指数相近,故当两者共混熔融以后,容易达到均一的折射率,因此用MBS做PVC的抗冲改性剂不会影响PVC的透明性。所以MBS是PVC制取透明制品的最佳材料。另一方面,由于其与PVC相容性好,在室温或低温下具有很高的抗冲击性,故也适用于非透明性的各种制品。据资料介绍,当PVC中加入的MBS树脂时,可使其制品的抗冲击强度提高,同时还可以改善制品的耐寒性和加工流动性。因此,MBS作为PVC抗冲改性剂得到了广泛应用。此外,它还具有良好的着色性,可用于制作盛装容器、管材、板材、室内装饰板和软质制品等。但因其含有不饱和结构的丁二烯、易受氧和紫外线的作用而老化,故耐候性差,不适用于制作室外长期使用的制品。
3. pvc热稳定性差的原因是什么
选用效率高的热稳定剂。比如把钙锌稳定剂换成硫醇甲基锡的。。要是制品见光或者要耐风雨什么的,建议添加抗氧化剂,紫外吸收剂增加耐候性。
4. 如何提高pvc的热稳定性
如何提高pvc的热稳定性
PVC (聚氯乙烯)化学和物理特性 刚性PVC是使用最广泛的塑料材料之一版。PVC材料是一种非结晶性材权料。 PVC材料在实际使用中经常加入稳定剂、润滑剂、辅助加工剂、色料、抗冲击剂及其它添加剂。
大多数聚氯乙烯塑料制品的长期使用温度不宜超过55℃,但特殊配方的聚氯乙烯塑料的长期使用温度可达90℃。低温下软质聚氯乙烯制品会变硬。聚氯乙烯分子中由于含有氯原子,因此它和它的共聚物一般能耐燃耐焰,具有自熄性,无滴落性。
聚氯乙烯树脂的软化点接近于分解温度。它在140℃时已开始分解,而在170℃时分解更加迅速。为了保证成型加工的正常进行,对聚氯乙烯树脂规定了两项最重要的工艺指标,即分解温度和热稳定度。所谓分解温度就是大量放出氯化氢时的温度,所谓热稳定度就是在一定温度条件下(通常是190℃)不大量放出氯化氢的时间。聚氯乙烯塑料长期暴露于100℃下,除非添加碱性稳定剂,否则也会分解,若超过180℃则快速分解。
5. 是否pvc的热稳定剂加的越多,热稳定性就越好
稳定剂一般较贵,加多了成本高。 铅盐、钙锌等复合稳定剂由于含有润滑剂,也不能过多,多了润滑过量会造成生产不稳定。
6. PVC为何一定需要热稳定剂
pvc加工温度高于pvc分解温度,加稳定剂可以有效地抑制分解从而确保pvc可以顺利加工。
7. 聚氯乙烯热稳定性机理
氯乙烯(Polyvinylchlorid,PVC)全名为Polyvinylchlorid,主要成份为聚氯乙烯,另外加入其他成分来增强其耐热性,韧性,延展性等。它是当今世界上深受喜爱、颇为流行并且也被广泛应用的一种合成材料。它的全球使用量在各种合成材料中高居第二。
聚氯乙烯具有阻燃(阻燃值为40以上)、耐化学药品性高(耐浓盐酸、浓度为90%的硫酸、浓度为60%的硝酸和浓度20%的氢氧化钠)、机械强度及电绝缘性良好的优点。但其耐热性较差,软化点为80℃,于130℃开始分解变色,并析出HCI。
美国自1970年代开始,注意到聚氯乙烯工厂的工人有某种恶性肝癌。[1]。 欧洲与澳洲也开始注意到聚氯乙烯工厂的工人有数种癌症。
其主要问题在于:
PVC一定要有添加剂或增塑剂才可用,这些大多有害,可能渗出或气化。
部份添加剂会干扰生物内分泌(影响生殖机能),部份可增加致癌风险。
焚化PVC垃圾,会产生致癌的二恶英(Dioxin)而污染空气。
PVC常使用临苯二甲酸二辛酯(DEHP)为增塑剂,因DEHP易气雾化,其他乙烯基产品包括汽车内部、淋浴胶帘或铺地板物料等,也会释放化学气体入空气,且DEHP也易溶入油性液体中。另外,人们也开始关注到,儿童若咀嚼这些软塑玩具,会有添加剂渗出的安全问题。
新生儿加护病房使用的乙烯基点滴袋也曾发现有释放DEHP的情形。
聚氯乙烯玩具对幼儿的健康有很大的威胁。因为处于口腔期的幼儿,会透过口舔玩具而将聚氯乙烯塑料中的DEHP的等塑化剂直接吃进去。
2008年美国与加拿大共同研究指出,在测试五种塑胶浴帘时,其在28日之内释放了百余种有毒物质。[2][3]。
2006年1月,欧洲共同体下了一个禁令:禁止在玩具里使用六种类型临苯二甲酸酯软化剂(参见2005/84/EC 指引)。在美国,越来越多为这年龄层制造PVC玩具的公司,自愿停用PVC或停用临苯二甲酸酯。美国食品药物管理局建议制造者考虑在敏感患者(譬如出生不满一月的婴儿)的设备里,禁用DEHP。但是,供选择的增塑剂则未经测试确定是否更不安全。
一些研究表明,这添加剂也许令健康问题复杂化,但需要进一步研究。根据一些医疗研究显示,PVC 增塑剂也许会导致慢性病:譬如硬皮病、胆管癌(cholangiocarcinoma)、angiosarcoma、脑癌与acrosteolysis 。
2004年,一个联合了瑞典与丹麦学者的研究小组发现,常用在PVC的邻苯二甲酸酯DEHP和BBzP,和儿童过敏有相当强烈的关连性。
环境保护者小组绿色和平主张全球性逐步淘汰PVC。
因为从PVC垃圾的焚化产生戴奥辛即二恶英,是乙烯基氯(PVC)的副产物。因此,乙烯基氯是戴奥辛的来源,戴奥辛是种高度毒性物质,可能导致癌症和其它病症。也会成为全球性的威胁,因为其在环境中能大范围散布,并无法消散。即使接触少量戴奥辛,但戴奥辛仍极有可能与免疫系统受压、生育问题、各种癌症与和内分泌疾病有关系。据一个由英国企业ICI化学和高分子制品有限公司1994年提供的报告,根据1989年发表的一篇文献,这些氧氯化反应(使用做乙烯基氯和一些氯化的溶剂),会产生多氯二苯并二恶英(PCDDs)和二苯并呋喃(PCDFs)类化合物。
至2008年,欧盟、美国华盛顿与美国加州已禁止使用DEHP。
1.^ A.K. vam der Vegt & L.E. Govaert, Polymeren, van keten tot kunstof, ISBN 90-407-2388-5
2.^ 用锥形量热仪研究细水雾抑制熄灭PVC火. 中国工程科学. 2006, 8 (12): 102-106.
3.^ yang J, Miranda R; Roy C. Vacuum pyrolysis of PVC I. Kinetic study. Polymer Degradation and Stability. 1999, 64 (1): 127-144.
8. 聚氯乙烯为什么热稳定性差
工业上PVC结构上有缺陷,在高温下,某些氯离子较活泼,发生脱去氯化氢反应。逐步分解。
9. PVC热稳定剂的PVC不稳定性原因及解决办法
PVC是由氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的。在反应中,分子链在增长过程中,会发生链转移反应而生成叔碳原子,与叔碳原子相连的氯原子与氢原子,因电子云分布密度小而键能低,成为活泼原子,很容易与相邻的H和Cl脱去一份HCl。PVC树脂的分子结构是按下式所示的首尾相连而排列的:
若PVC树脂纯属上述的线形结构,而且都是仲碳原子与氯原子结合的,那么,其稳定性是比较好的。
但事实上,即使纯度很高的PVC树脂,在100℃以上就开始分解出HCl,这就说明其分子结构中,仍存在不稳定的因素。
造成PVC不稳定结构被认为在氯乙烯的自由基引发聚合中,分子上可能包含下述结构
上述结构中,一端含有仲、叔氯,一端有β不稳定基团,结构中还有氧的存在。究其原因,可能是一部分是由引发剂过氧化还原而生成,另外含氧结构可能是因微量氧存在下的聚合反应或由聚合物后氧化而成。 由于PVC的热稳定性不好,所以必须加入相应的稳定剂,修补PVC链的缺陷,同时及时吸收PVC脱氯产生的HCL。同时由于PVC粘度大、剪切大的加工特点,加入稳定剂的同时必须要加入相应的润滑剂如聚乙烯蜡等。
聚乙烯蜡, 即PE蜡,低分子量的聚乙烯,由乙烯直接聚合而成,由不同的合成工艺、催化体系合成的产品在分子量、分子量分布和分子链结构上均有差异,相应产品的性能也会有明显的差别。PE蜡通常为白色粉末,平均分子量一般在1500-5000,熔点在100-120度。它在PVC加工中有着优异的外润滑效果,可以有效改善PVC加工的流动性、产量、分散、表面光亮度和脱模性。由于其分子量大、熔点高,高温稳定性非常好,在高温和高剪切条件下都显示极强的外润滑效果。
聚乙烯蜡产品可有效提高PVC动态热稳定性和加工过程的流动性, 增加PVC制品的挤出效率,提高制品的表面光泽度,并且有效减少PVC制品加工过程的析出现象。
国内市场上的PE蜡大多分为几种: 乙烯均聚合成PE蜡,该法生产的PE蜡外润滑性能好,光泽度高,分子量分布窄,品质非常稳定,代表产品如美国霍尼韦尔公司的A-C 系列; 低分子量聚乙烯裂解产物,俗称裂解蜡,该裂解工艺简单容易操作,但是产物的分子量分布随生产工艺有一定的波动,品质相对较好,仍会有少部分的低熔点组分; 乙烯聚合过程中的副产品,俗称副牌蜡,通过精制工艺,进行提纯得到的PE蜡,该产品粘度低、熔点高,外润滑性能优异,价格低廉,但品质随原料和工艺的变化有一定的波动,由于精炼工艺的特点,产品中难免会有较多的低熔点组分。
10. 聚氯乙烯树脂热稳定性测定白度法和刚果红法的区别
下面从物理状态和使用方法这两个方面做个对比: 1.物理状态:聚氯乙烯糊树脂是白回色微细粉沫状,而聚答氯乙烯树脂是白色细小颗粒状。 2.使用方法:聚氯乙烯糊树脂要添加适量增塑剂(DOP)搅拌后制成增塑糊(液态)状使用的,一般用于软质塑料制品的制造