A. 双环戊二烯,有谁了解
双环戊二烯是由石油裂解乙烯副产碳五组份经分离而得,一般还含有环戊二烯,双环戊二烯可用于高能燃料,通过各种化学反应,可生产金属衍生物、双环戊二烯石油树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚合物、降冰片烯类化合物、金刚烷、戊二醛、香料、医药以及其他精细化学口,此外正在开发用于该附加价值的精细化学品,如农药、医药、香料、阻燃剂等。
其它方面如下:中文名称:二聚环戊二烯;双茂;双环茂二烯;环戊二烯二聚体
英文名称:Dicyclopentadiene;4,7-Methylene-4,7,8,9-tetrahydroindene
标 分 子 式:C10H12 分子量:132.2
结 构 式:
识 CAS 号:77-73-6 RTECS号:PC1050000
H S 编码: U N编码:2048
危险货物编号:33517 IMDG规则页码:3330
外观与形状:无色晶体,有樟脑味。
主要用途:用于制乙丙橡胶的第三单体乙叉降冰片烯、多聚环戊二烯农药、
理 聚酯、树脂、塑料的阻燃剂、药物、香料等。
化 熔点:32.5℃ 沸点:172℃
性 相对密度(水=1):0.98(35℃) 相对密度(空气=1):4.55
质 饱和蒸汽压(KPa):1.33(47.6℃) 溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚。冰点为5℃.
临界温度(℃): 临界压力(MPa):
燃烧热(Kj/Mol):
避免接触的条件:
燃烧性:易燃 建规危险分级:甲
闪点(℃):26 自燃温度(℃): 503
爆炸下限(V%):1.0 爆炸上限(V%):10
燃 危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有燃烧爆炸的危险。与空气能形
烧 成爆炸性混合物。易燃烧(红色):3 反应活性(黄色):1
爆 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。 稳定性:稳定。
炸 禁忌物:强氧化剂、强酸、强碱。 聚合危害:能发生
危 灭火方法:砂土、泡沫、干粉、二氧化碳。蒸汽比空气重,易在低处聚集。
险 封闭区域内的蒸气遇明火能爆炸。蒸气能扩散到远处,遇点火源
性 着火,并引起回燃。储存容器及其部件可能向四面八方飞射很远。
如果该物质或被污染的流体进入水路,通知有潜在水体污染的下游用户,通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。
危险性类别:第3.3类高闪点易燃液体 危险货物包装标志:7
包 包装类别:Ⅲ
装 储运注意事项:通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热
储 源。防止阳光直射。不宜大量或久存。包装要求密封,不可与空
运 气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。搬运时要轻装轻卸,
止包装及容器损坏。REG指南:129REG指南分类:易燃液体(极
性的/与水混溶的/有毒的)。
接触限值:中国MAC:未制订标准 前苏联MAC:1mg/m3 美国TLV-TWA:
毒 ACGIH5ppm,27mg/m3 美国TLV-STEL:未制订标准。
性 侵入途径:吸入、食入、经皮肤吸收。
危 毒性:LD50:820mg/Kg(大鼠经口);0.72ml/Kg【兔经皮】 LC50:
害 健康危害:接触高浓度本品蒸气有刺激和麻醉作用,引起眼、鼻、喉和肺刺激,
头痛、头晕及其他中枢神经系统症状。有可能引起肝、肾损害,长
期反复皮肤接触可致皮肤损害。嗅阈:0.03ppm OSHA:表Z-1
空气污染物健康危害(蓝色):1
皮肤接触:脱去污染者的衣着,用肥皂水和流动清水彻底清洗。注意患者保暖
急 并且保持安静。吸入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确
保医务人员了解该物质相关的个体防护知识。注意自身防护。
救 眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道畅通。呼吸困难时给输氧。
呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者漱口,饮足量温水,催吐,就医。
工程控制:生产过程密闭,全面通风。
防 呼吸系统防护:可能接触毒物时,应戴口罩。
护 眼睛防护:一般不需进行特殊防护。
措 防护服:穿防静电工作服。
施 手防护:必要时戴防护手套。
其它:工作场所严禁吸烟。工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
泄漏处置:切断火源。应急处理人员戴好防毒面具,穿一般消防防护服。小心
扫起,置于袋中转移至安全场所。如大量泄漏,收集回收或无害处
理后废弃。
环境信息:应急计划和社区知情权法:款313表R最低应报告浓度1.0%。
B. 环戊二烯的理化性质
环戊二烯在室温下聚合,生成二聚环戊二烯,工业品也是二聚体;在100℃以上聚合 ,生成三聚体、四聚体。二聚环戊二烯熔点33.6℃,沸点170℃(分解)。二聚环戊二烯加热时部分分解成环戊二烯,在常压下进行蒸馏时,使分馏柱顶上的温度保持在41~42℃,即可安全转变为环戊二烯。
一种化学活性很高的脂环烯烃。环戊二烯是无色液体,具有特殊臭味。它含有活性亚甲基,故在常温下就容易聚合成二聚环戊二烯。环戊二烯与二聚环戊二烯的物理性质差别较大。(见表)环戊二烯和二聚环戊二烯在空气中都容易被氧化成过氧化物,都容易与不饱和化合物发生代尔斯-奥尔德双烯合成反应,生成六员环状化合物。环戊二烯同橄榄油、桐油和亚麻仁油等在溶剂中催化聚合,得到的聚合物可以用于生产薄膜。环戊二烯的氯化物是杀虫剂。环戊二烯与过渡金属的盐,在二甲基亚砜-乙二醇二甲醚的碱性溶液中发生反应,生成的二茂铁可以作火箭燃料添加剂、汽油抗震剂、橡胶以及硅树脂的熟化剂和紫外线的吸收剂。
环戊二烯可以通过戊烯溴化并在醋酸钠存在下,加热脱溴化氢的方法制取。焦化工业粗苯精制时,轻苯初步蒸馏得到的初馏分中含有环戊二烯,其含量与装炉煤性质、炼焦温度、粗苯回收操作制度和轻苯初步蒸馏操作条件等因素有关,波动范围为3~30%。初馏分中还含有二硫化碳、苯、环烷烃、硫化氢、酮、乙腈和其他不饱和化合物。环戊二烯与二硫化碳的沸点仅相差3.8℃,与其他烯烃和烷烃的沸点也很接近,用精馏法难以得到较高纯度的环戊二烯产品。将初馏分预处理后装入蒸馏釜(见二硫化碳),在全回流操作条件下进行热聚合,使环戊二烯聚合成沸点为170℃的二聚环戊二烯后进行精馏,精馏出二硫化碳产品、中间馏分和苯后,在蒸馏釜内的残留物即为含二聚环戊二烯90~95%的产品。二聚环戊二烯受热易解聚成环戊二烯。在较低温度下,聚合反应速度大于解聚反应速度,因此,在进行聚合操作时应适当控制釜内温度。聚合操作需要的时间,除与聚合温度有关外,还与蒸馏釜内物料湍动程度、釜内初始压力和原料组成等因素有关。 环戊二烯和二聚环戊二烯的物理性质: 名 称 分子式 分子量 沸点
℃ 溶点
℃ 密度(20℃)
g/mL 折射率 环戊二烯 C5H6 66 42. 5 -85 0.8074 1.4446
(18.5℃) 二聚环戊二烯 C10H12 132 170 32.5 0.9768 1.5050
(35℃) 初馏分中的各组分均为易挥发物,而且还易燃、易爆、有毒,所以生产车间必须实行强制通风,采取防火、防爆、防中毒和防静电积累等措施。二聚环戊二烯产品在贮存时,应加入稳定剂二甲酚,以防产品氧化。产品应装筒,存放在贮藏室内。将二聚环戊二烯气化、裂解,并经冷凝冷却即得环戊二烯。环戊二烯产品需装桶存放在-12℃以下的贮藏室内。
C. 哪些增粘树脂是环保的
1、石油树脂是石油裂解所副产的 C5 、 C9 馏份,经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂,它不是高聚物,而是分子量介于 300-3000 的低聚物。它具有酸值低,混溶性好,耐水、耐乙醇和耐化学品等特性,对酸碱具有化学稳定,并有调节粘 性和热稳定性好的特点。石油树脂一般不单独使用,而是作为促进剂、调节剂、改性剂和其它树脂一起使用。本文来自橡胶信息网 2 、生产石油树脂的原料主要有 C5 原料和 C9 原料。 C5 树脂基料:异戊二烯、1.3-戊二烯、2-甲基丁烯、2-戊烯、环戊二烯、双环戊二烯; C9 树脂基料:苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基苯乙烯、茚、氧茚; C5/C9共聚树脂:橡胶主要使用低软化点的C5石油树脂、C5/C9共聚树脂及DCPD树脂。此类树脂和天然橡胶胶粒有很好的互溶性,对橡胶硫化过程没有大的影响,橡胶中加入石油树脂能起到增粘、补强、软化的作用。特别是C5/C9共聚树脂的加入,不但能增大胶粒间的粘合力,而且能够提高胶粒和帘子线之间的粘合力,适用于子午线轮胎等高要求的橡胶制品。 2402树酯 (对叔丁基苯酚甲醛树酯) 2402树脂是100%脂溶性的酚醛树脂。作为橡胶硫化剂用于丁基橡胶,天然橡胶,丁苯橡胶(SBR),硅胶,特别适用于硫化丁基橡胶。产品性能:增强抗热性和胶粘能力、形变程度小、延展性好,拉伸性小指 标软化点 (环球法) ≥, ℃ 85-120 羟甲基含量, % 9-15 脂溶性 (1:2 桐油, 240℃) 全溶游离酚 ≦1% 水分 ≦1% 灰分 0.3% 溶于: 芳烃、烷烃、卤代烃、酯、酮、桐油等。主要用途: 本产品是丁基胶、天然胶、丁苯胶、丁硅胶等橡胶硫化剂 ,特别用于丁基胶的硫化,提高丁胶烊的耐热性,具有变形小,耐热性好,抗张强度大,伸长率小等优良性能,制造耐热丁基胶制品,参考用量5-10份。
D. 双环戊二烯树脂的双环戊二烯的生产
双环戊二烯过去是从煤焦油中取得的,数量很少,所以不受重视。随着石油工业的发展,石油 裂解馏分已由初期的混和利用向分离提纯利用方向发展。 对于C5馏分,主要是分离和利用其中含量较高的二烯烃 (包括: 环戊二烯、异戊二烯和间戊二烯 )。由于这些双烯烃具有特殊的分子结构, 化学性质活泼, 可以合成许多高附加值的产品, 是化工利 用的宝贵资源。同时由于副产环戊二烯非常丰富, 可产约 50 kt a-1。一套 300kta-1乙烯装置,双环 戊二烯的 潜在资 源 达 7~9kta-1,所以资源越来越多,价格大大降低。
双环戊二烯的分离提纯方法有 2种:热二聚-解聚-蒸馏法和溶剂萃取法。
热二聚-解聚-蒸馏法采用普通的分离方法难以获得高纯度的环戊二烯产品,通常C5馏分中的环戊二烯以双环戊二烯形式分出。采用热二聚法萃取精馏C5馏分,可同时分离C5馏分中最有价值的环戊二烯、异戊二烯、间戊二烯等 3种二烯烃。
溶剂萃取法是以二甲基甲酰胺 ( DM F) 为 溶剂,利用双环戊二烯、间戊二烯和异戊二烯的相对挥发度不同分离出高纯度的双环戊二烯、异戊二烯及间戊二烯产品。该法采用了一次热二聚、两次萃取蒸馏和两次精馏,可同时分离出3种二烯烃。
E. 树脂的分类
玻璃钢所使用的树脂主要有热塑性树脂和热固性树脂两大类,现在使用比较广泛的,也是通常所说的玻璃钢主要是以热固性树脂为基体材料的这一类复合材料。
根据结构成分的不同,这类树脂分为环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、环氧改性乙烯基树脂。
环氧树脂主要用于耐腐蚀、高强的领域,像航空航天领域一般就是用的这类树脂。酚醛树脂主要用于防腐领域。
而现在通用领域用的最多的则是不饱和聚酯树脂和乙烯基树脂,这类树脂在常温下即可成型,操作比较方便。同时性价比较高,所以被广泛应用。同时,现在乙烯基树脂在防腐等领域的应用也比较广。
191是最常用的通用性树脂,属于是邻苯型不饱和聚酯树脂,具有一般的机械强度、耐腐蚀性能和耐高温性能,因价格相对低廉,在国内市政管道、通用制品等产品的生产中被大量的应用。
现在国内的191产品良莠不齐,类型比较杂。用的最多的主要是两大类,一类就是普通的191#树脂,这种树脂是采用最初从国外引进这个牌号树脂时的配方、工艺进行生产的,只是对其中的部分组分进行了微调,性能尚佳。另一类是DC改性的191树脂,也就是常说的DC191树脂,这类树脂机械强度原本应优于普通191#树脂,在国外属于是比较优秀牌号,但是在国内,一些小厂将其作为了一种降低成本的手段,在改性时所使用的DCPC多为纯度较低的废料,导致最终产品性能低下,也使DC191在国内成为了低品质树脂的代名词。
抛开这些小厂,国内几家大的树脂生产厂家的DC191性能还是相当不错的。