A. 热塑性酚醛树脂的分子量分布指数急切了解
酚醛树脂是一种高分子聚合物。聚合物和低分子量化合物不同,没有一个固定的分子量,而是不同分子量同系物的混合体系。因此聚合物分子量是一个平均值,有一个分布的概念。这种分子量的不均一性,称作聚合物的多分散性。
用来表示分子量分布分散程度的指数,另一种是分子量分布曲线。
定义:表示分子量分布宽度的参数D,称为分布指数。
D=M(w)/M(n)
其中,M(w)是重均分子量,M(n)是数均分子量。
D=1时,是均一分子量的聚合物,D的数值比1越大其分子量分布越宽,多分散性程度越大
B. 酚醛树脂的成型条件
碱性酚醛树脂成型条件为:聚合的初期形成预聚物的阶段,或反应程度接近凝胶点Pc的时候,进内行成型加工。容如果反应程度过高(大于Pc),分子内交联程度较高,很难成型加工。酸性酚醛树脂(热塑性酚醛树脂)成型条件为:聚合而成的酚醛树脂,制成粉末,与木粉填料,六亚甲基四胺交联剂,其他助剂等混合成模塑粉。模塑粉受热时,提供交联所用的亚甲基,同时释放氨气,产生苄胺桥。模塑粉填充到模具中进行塑型加工。
C. 热塑性酚醛树脂的反应原理是什么
在热塑性酚醛树脂的配比中,由于苯酚多于甲醛,反应生成双羟基苯甲垸(二专羟基二苯基甲烷)的中间体,属其反应方程式如下。 二羟基二苯基甲垸 中间产物二羟基二苯基甲烷继续与甲醛、苯酚作用,但因为甲醛用量不足,所以只能生成线型热塑性酚醛树脂,通式如下。 上述热塑性酚醛树脂,是相对分子质量为200~1300的混合物。一般的聚合度为2~10。在它的聚合体分子链中,几乎没有未 反应的羟甲基,在加热的情况下,仅能熔化而不能发生縮聚反应。 若在热塑性酚醛树脂中,加入适量甲醛或六亚甲基四胺与之反应,就能转变成不溶(熔)的体型结构——热固性酚醛树脂,因此,线型酚醛树脂亦称两步法树脂,加人六亚甲基四胺硬化为第二步反应。 值得一提的是,线型酚醛树脂也可以在碱性催化剂的作用下制得,不过这种办法用得较少。这时,苯酚与甲醛的物质的量的比仍需大于1。也曾有人报道,在弱酸性介质中,在两价金属离子的存在下,可以制得"高邻位"的线型酚醛树脂,此种"高邻位"线型酚醛树脂用六亚甲基四胺固化时,其凝胶速度要比普通酸催化的线型酚醛树脂快得多。低分子量高邻位线型酚醛树脂,可以制备环氧化酚醛,作为高温使用的环氧胶黏剂。 查看原帖>>
D. 热塑性酚醛树脂的固化原理以及影响固化的的主要因素
一分都没啊来,一般都自是拿乌洛托品做固化剂。由于热塑性酚醛树脂分子链是线性的,且没有足够多的残余甲醛,因此其自身不会固化。加入固化剂后,加热分解,就产生活性点了,就能将线性分子链交联固化了。说白了,固化剂就相当于甲醛的作用。
E. 未固化的酚醛树脂对TG曲线影响
未固化的酚醛树脂对TG曲线影响:邻甲酚醛环氧树脂软化点越高,覆铜板TG越高;使用根据需求定,并不是越高越好,需要综合性能好。
随着酚醛树脂含量的增加,体系的介电性能下降,玻璃化转变温度(Tg)呈现先上升后下降的趋势,吸水率呈先下降后上升的趋势。当酚醛树脂含量达到12%时,体系的综合性能最佳,其Tg达到204℃,高压蒸煮(PCT)吸水率为0。44%,且加工窗口较宽。
性质
固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质,因含有游离酚而呈微红色,实体的比重平均1.7左右,易溶于醇,不溶于水,对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能。
F. 热塑性树脂的软化原理是什么
这类树脂在常温下为高分子量固体,是线型或带少量支链的聚合物,分子间无交联,仅借助范德瓦耳斯力或氢键互相吸引。在成型加工过程中,树脂经加压加热即软化和流动,不发生化学交联,可以在模具内赋形,经冷却定型,制得所需形状的制品。当树脂吸附到一定量的钙、镁离子后必须进行再生——即用高浓度的饱和盐水浸泡树脂。从而把树脂里的钙、镁离子置换出去,恢复树脂的软化及交换能力,并且在软化水设备运行的同时将废弃的液体排出。其化学反应为:R2Ga=2RNa+Ca2+。整个再生过程包括:反洗——松动树脂层——吸盐——慢洗——发生交换反应——冲洗(正洗)——将化学反应交换下来的钙、镁离子冲净——注水(为了下次再生),共计八个操作过程。
G. 酚醛树脂的制备及性质
苯酚+甲醛复===酚醛树脂(催化剂只会也影响制酚醛树脂的形状),酚醛树脂是高分子化合物,原理如下:苯酚上的酚OH会影响苯环上邻位上的氢,使邻位上H变的更活泼,更容易反应,所以反应时相当于苯环是还有俩个半键,而甲醛中的碳氧双键同时断开,与苯环是的俩个半键结合,有多个这样的单体的聚合体就形成了酚醛树脂.
H. 用DSC方法如何分析酚醛树脂的热固性
通氮,然后烧啊烧啊树脂就分解了,失重了,你就能分析了
I. 酚醛树脂熔点
酚醛树脂结合剂(phenolic resin binder)是指耐火材料用的一种有机结合剂。它是用苯(或甲酚、或二甲酚、或间苯二酚)与甲醛(或糖醛)混合物在催化剂作用下缩聚得到的树脂。它是一种非水性有机结合剂。以前,含碳耐火材料的结合多数采用焦油和沥青,但随着镁-碳和铝-碳耐火材料的推广应用,用酚醛树脂取代或部分取代沥青作结合剂得到广泛采用。
中文名
酚醛树脂结合剂
外文名
phenolic resin binder
学 科
冶金工程
领 域
能源
范 围
耐火材料
释 义
耐火材料用的一种有机结合剂
简介
酚醛树脂结合剂(phenolic resin binder)是指耐火材料用的一种有机结合剂。它是用苯(或甲酚、或二甲酚、或间苯二酚)与甲醛(或糖醛)混合物在催化剂作用下缩聚得到的树脂。它是一种非水性有机结合剂。以前,含碳耐火材料的结合多数采用焦油和沥青,但随着镁-碳和铝-碳耐火材料的推广应用,用酚醛树脂取代或部分取代沥青作结合剂得到广泛采用,其主要原区在于:
(1)碳化率高(52%);
(2)结性好,成型的坯体强度高;
(3)烧后的结合强度高;
(4)常温下碳化速度可以控制;
(5)有害物质含量少,可改善作业环境。
酚醛树脂结合剂随所用的原料成分、配比、催化剂,以及制备工艺不同而不同。酚醛树脂结合剂的分类有以以下3种。
(1)按加热性状或结构形态分类,有热固性酚醛树脂结合剂-一甲阶酚醛树脂结合剂和热塑性酚醛树脂结合剂-一线型酚醛树脂结合剂。
(2)按产品形态分类,有液态酚醛析脂结合剂。又可分为水溶性酚醛树脂和醇溶性酚醛树脂结合剂。固态酚醛树脂结合剂,有粒状、块状和粉末状之分。
(3)按固化温度分类,有高温固化型酚醛树脂结合剂,固化温度130-150℃;中温固化型酚醛树脂结合剂,固化温度105-110℃;常温固化型酚醛树脂结合剂,固化温度20-30℃。
此外,还有各种改性酚醛树脂,如间苯二酸改性树脂、甲酚改性树脂、烷基酚醛树脂、密胺改性树脂、尿素改性树脂和沥青改性树脂等。
线型酚醛树脂
也称热塑性酚醛树脂,由甲醛(F)和苯酚(p)按摩尔比F/P=0.6-0.9配合,在酸性催化剂(如盐酸、硫酸等)作用下形成。反应结果一般聚合度(核体)n为2-10,多数为7,分子量为400-1000。
但在工业上生产酚醛树脂时,不可能控制到每个分子都具有相同的聚合度,因而工业酚醛树脂是不同聚合度的同系物的混合物。
线型酚醛树脂的粘度一与其分子量和温度有关。图粘度是随着温度升高而下降。在相同温度下,粘度随分子量增大而提高。线型酚醛树脂在较低温度下可长时间存放,但未反应的酚会挥发掉,使粘度略有升高。在较高温度下存放时,会发生再聚合现象,分子量增大,也会使粘度升高。线型酚醛树脂可溶于有机溶剂,如二甘醇、乙撑二醇、乙醇、甲醇等。因此用作耐火材料的结合剂时,为了取得较合适的粘度,可用有机溶剂来调整。线型酚醛树脂除有液体状的外,还有固体状,其熔化温度随分子量的增大而提高,加入苯酚可使其熔点降低。固态线型酚醛树脂加热时出现热塑性。
甲阶酚醛树脂
也称热固性酚醛树脂,由甲醛与苯酚按摩尔比F/P=1-3,在碱性催化剂(如氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钡、氢氧化钙等)作用下形成。
反应形成邻经甲基酚或对经甲基酚,继续进行加成反应,便可生成多独甲基酚;再经缩聚反应,形成初期酚醛树脂(即甲阶酚醛树脂)。
反应结果一般形成平均分子量为150-500甲阶酚醛树脂,反应中也会生成低分子量的异形体。如果不断进行缩聚反应,最后会形成不溶不熔状态的丙阶酚醛树脂(为末期酚醛树脂)。
甲阶酚醛树脂也有固体块状、粉状和液态状产品,甲阶酚醛树脂有可溶于水的和可溶于有机溶剂的两类。水溶性的是由于有亲水性的轻甲基(-CH2OH)存在所致。而经过脱水的甲阶酚醛树脂为溶于有机溶剂的树脂,可溶于甲醉、乙醉、甘醇、丙酮等。标准型的甲阶酚醛树脂为溶于有机溶剂型的。
液状甲阶酚醛树脂的粘度与树脂的分子量大小、溶剂种类和树脂含量有关。常温下的粘度在0.02-100Pa·s范围内,而且其粘度也随温度而变化,温度升高粘度下降。同时也存在着粘度随存放时间而变化的现象,存放时间延长,粘度变大,存放期过长会凝固而无法使用。一般夏季存放时间为2-3个月,冬季要长些。用甲阶酚醛树脂作为结合剂时、为了使其发生便化(固化),可借助于加热使其发土硬化,也可在常温下加酸促使其硬化。其碳化过程为甲阶酚醛树脂的进一步缩聚反应,即由甲阶酚醛树脂(初期酚醛树脂)经过乙阶酚醛树脂最后缩聚成为丙阶酚醛树脂(末期酚醛树脂),成为不溶不熔的硬化体。
酚醛树脂既可作烧成和不烧含碳或含碳化硅耐火制品的结合剂,又可作含碳和碳化硅不定形耐火材料的结合剂。
J. 酚醛树脂二次加温多少度会造成树脂固话
1、树脂固化主要是指从二维的线性结构在光、热或其他条件下变成三维的不溶不熔的网状结构。
2、不同树脂的固化温度或者说最佳固化温度可以从固化后测性能来确定或者用DSC曲线上去确定。能在紫外光照射下由光敏剂引发聚合反应,生成不溶的涂膜。光固化树脂又称光敏树脂,是一种受光线照射后,能在较短的时间内迅速发生物理和化学变化,进而交联固化的低聚物。光固化树脂是一种相对分子质量较低的感光性树脂,具有可进行光固化的反应性基团,如不饱和双键或环氧基等。光固化树脂是光固化涂料的基体树脂,它与光引发剂、活性稀释剂以及各种助剂复配,即构成光固化涂料。光固化复合树脂广泛应用于临床,其性能好,色泽美观持久,操作简便,成本低,深受欢迎。但光敏树脂具有向光性。采用的口内直接填充法,光源来自一个方向,这样势必造成洞底、洞壁的树脂聚合不及表面,使洞底牙体质交界处呈现裂隙[3]。有研究表明,复合树脂经光固化后其固化程度为43%~64%[3],这样的充填物实际上只发挥其材料性能的1/2~2/3。为解决这一问题,临床通常采用分层充填(每层2 mm)光照固化,但该法每层都暴露在口腔内湿润的环境中,这样在该充填物中就存在着n-1个“层面”是为单层的叠摞。现广泛用于涂料、油墨领域。