㈠ 聚乙烯醇缩甲醛胶粘剂是什么,有什么用
聚乙烯醇大分子上的羟基与甲醛的羰基在酸催化下进行亲核加成,然后缩水,即谓缩醛化反应。可发生分子内或分子间缩醛化反应,生成具有环状结构的缩醛化合物。分子内缩醛化反应当是主要反应,缩合之后,减少了亲水的羟基,产生了疏水的亚甲基,从而提高了耐水性。同时,形成的带醚键的缩合物可使粘接强度和韧性大幅度提高。聚乙烯醇大分子间的缩醛化,能使胶液黏度增大。聚乙烯醇缩醛化程度对性能有着重要影响,所谓缩醛度就是已经缩醛化的乙烯醇单元与原始的乙烯醇单元的摩尔百分比。缩醛度越高,胶液的黏性越好,但当缩醛度大于50%时,产物就不再溶于水。因此,从保证水溶性考虑,缩醛度应小于50%,一般以30%左右为宜。缩醛度可以进行计算,缩甲醛化反应一般都是两个乙烯醇单元消耗1个甲醛分子,通常采用的聚乙烯醇(PVA)为1799,即聚合度为1700,醇解度大于99%,相对分子质量为74800。为计算方便起见,假设醇解度为100%,设投料量为w,缩醛度为y,则所需甲醛的摩尔数为w·y/88。取过量系数为1.1,甲醛的相对分子质量为30,甲醛溶液的浓度为37%。则甲醛的用量为G。G=1.01w理论缩醛度:y=0.99G/W×100%由上式可知,理论缩醛度随甲醛用量增大而提高。若PvA=20g,CH2O-7g,则理论缩醛度:y=o.99×7/20×100%=34.65%实际上,投入的甲醛并不可能全部参加反应,当分析出游离甲醛的含量,便可通过下式计算出实际的缩醛度R。聚乙烯醇缩甲醛水性胶粘剂的制备工艺方法大致有3种。(1)传统工艺 先将水升温至约60℃,加入PVA 1799,升温至90~95℃,搅拌使之完全溶解。降温至50~60~C,加入盐酸调pH=1~3,升温至80℃,滴加甲醛溶液,反应40~60min。降温至50~60℃,以氢氧化钠水溶液调pH=7~8。此方法聚乙烯醇溶解后加入盐酸调pH值的降温是有必要的。反应温度80~C偏低,反应时间40min过短,其结果是缩醛度小,游离甲醛含最高,胶液黏度低。(2)改进工艺 反应釜加入水后,在搅拌和升温下加入聚乙烯醇,于90~95℃使之完全溶解,加入盐酸调pH=2~2.5,分两次加入甲醛溶液,间隔约10min,控制温度85~90℃,反应50~60min,当有白色絮状物出现时即降温冷却,大约50L时用氢氧化钠水溶液调pH=7~7.5。(3)“富酸贫醛”新工艺 适当地增加PVA水溶液的酸度,适当减少甲醛的用量,即所谓“富酸贫醛”法。甲醛溶液可以一次加入,反应温度和时间分段控制,初始为85~88℃,时间40~50min;最后为86~90℃时间10~20min。pH控制在1.O~1.5,甲醛溶液用量比一般方法减小10%左右。作者研究的新方法可使聚乙烯醇缩醛化速度加快,胶液黏度提高,游离甲醛含量明显降低。聚乙烯醇缩甲醛(PVF)胶粘剂虽然对于多孔材料有较强的粘接力,但其耐水性、耐热性和粘接强度较差,毒害性比较大,使它的应用受到一定的限制,必须采用有效的方法进行改性,达到提高性能,减小危害,扩大应用的目的。聚乙烯醇缩甲醛化反应不完全,尚有少量游离甲醛,使用中散发出刺激性气味,污染周围环境,影响人体健康。采用尿素与游离甲醛反应,进行脲醛化处理可以消除游离甲醛,增加树脂交联度,改善耐水性、耐热性,提高初粘性和粘接强度。具体处理方法是在缩醛化反应之后,降低温度,加入氢氧化钠溶液调节pH值为5~6,再分两次加入尿素,在55~60~C温度下保持1h,进行脲醛化反应,尿素与游离甲醛的摩尔比以1:1.5为宜。通过脲醛化反应,不仅可使游离甲醛量减少一半多,而且还可以提高胶液的黏度和黏性,其效果可由表6—4明显看出。也有人认为,先加尿素后用碱中和,所得的胶液黏度大,因为尿素与游离甲醛反应生成的羟甲基脲还可与聚乙烯缩甲醛分子中的羟基继续进行缩聚,其反应在较高温度和酸度下速度较快,大分子扩链的数量较多。应当严格控制尿素的加量,一般为胶液量的0.5%~2.0%,否则会使胶液很快交联,黏度迅速增大,以致无法使用。聚乙烯醇缩甲醛(PVF)水性胶粘剂是由聚乙烯醇水溶液与甲醛溶液在酸性催化剂存在下缩醛化而制得,俗称107胶。具有很高的机械强度、高软化温度(140~150℃)、高耐磨性及良好的粘接性、卓越的电性能,是生产高韧性、可挠性、耐热性、耐磨性及高介电强度漆包线的重要材料。因其生产工艺简单,价格低廉,性能较好,而得到了迅速的发展。广泛应用于土木建筑、建筑装修、印刷装订、木材加工、标签粘贴、涂料制造、办公用品、工艺品制造、卷烟包装、制鞋、箱包等行业。用量很大,仅次于脲醛树脂胶粘剂。但由于聚乙烯醇缩甲醛水性胶粘剂含有游离甲醛,对环境有污染,对人体有危害,已经受到限制。必须采取有效的措施,降低游离甲醛的含量,达到环保标准的要求,才能使这种廉价的水性胶粘剂得以继续发展和应用。聚乙烯醇缩甲醛水性胶粘剂有如下特点:①初粘性较好,粘接强度较高。②胶膜透明、柔韧,耐老化性好,耐水性较好。③耐酸、耐碱、耐油、耐有机溶剂(包括苯、甲苯等)。以水为溶剂,不燃、不爆,安全无危险。④固含量低,干燥速度较慢,储存稳定,储存期限大于2年。聚乙烯醇溶液对多孔性、吸水性表面(如纸、织物、木材、皮革、瓷砖等)有较强的粘接性,粘接强度一般为淀粉类胶粘剂的2~3倍;而对疏水性非多孔性表面(如玻璃、金属等)的粘接力弱。将聚乙烯醇溶于水中,再加入增黏剂(如乙一丙乳液、聚乙酸乙烯酯乳液、纤维素等)、填料、增塑剂、乳化剂、交联剂等可制得多种聚乙烯醇类胶粘剂。为改善聚乙烯醇的粘接性能,可将其与醛类化合物进行缩聚反应制备聚乙烯醇缩醛类胶粘剂。聚乙烯醇缩醛是聚乙烯醇和醛类化合物的缩合产物。缩合之后,减少了亲水的羟基,产生了疏水的亚甲基,从而提高了耐水性和胶液的黏度。同时,形成的带醚键的缩合物可使粘接强度和韧性大幅度提高。迄今所有研究过的醛类,包括饱和的及不饱和的脂肪族醛、芳香族醛、氢化芳香族醛及环烷基醛,以及胺代、氧代、烷氧代、羧代、硝代、卤代等取代醛都能和聚乙烯醇发生缩合反应。目前,作为商品化的聚乙烯醇缩醛主要有聚乙烯醇缩丁醛、缩甲醛及少量的缩甲乙醛等混合醛。
㈡ 您好,酚醛树脂内加少量聚乙烯醇缩丁醛,会提高酚醛树脂的什么性能
主要是韧性,聚乙烯醇缩丁醛粘度现在国内3-260秒,根据你的不同需求的韧性选择粘度。聚乙烯醇缩丁醛的透明度很好,不会对你的产品有什么影响。
㈢ 环氧树脂6101配方
一、 粘合剂
配方一:
6101#环氧树脂 100 691#甘油酯 20-60铝粉 15-20
160℃/2h+180℃/4h τ>.6MPa
配方二:酚醛-环氧胶
酚醛树脂 100 聚乙烯醇缩甲乙醛 806101#环氧树脂 302E4MZ 5
80℃/1h+130℃/4h 压力0.05MPa τ=23.3-27.8MPa τ50℃=7.2-7.6MPa
配方三:H703胶
618# 100环氧化聚丁二烯树脂 20650#聚酰胺 20600#双缩水甘油脂10
咪唑(100目) 8β-羟基乙二胺 8
压力0.07MPa,60℃/4h τ=30MPa τ100℃=19MPa
二、浇铸
在电子电气中,浇铸各种电气部件、大型绝缘设备,用来密封、防潮等。用环氧树脂浇铸时,须用脱模剂,例如甲基硅橡胶、硅油和PVC薄膜等,浇铸过程中要消除气泡,①加热驱赶气泡;②轻口倾注浇铸料;③最佳方法是浇铸好树脂后进行减压脱气泡。
配方一:
6101#环氧树脂 100 聚壬二酸酐 20纳迪克酸酐 50
石英粉(>270目) 200苄基二甲胺 0.25
100℃/1h+120℃/1h +150℃/2h+180℃/4h+200℃/6h δ抗弯=113.8MPa,δ抗压=194MPa tgδ=8.5×10-3, ε=3.9Ω体积=9.4×1015Ω.cm
配方二:
634#环氧树脂 100 铝粉(100-200目) 170均苯四甲酸二酐 21 顺丁烯二酸酐 19
130℃/4h+160℃/12h+180℃/12h δ抗冲0.53MPa δ抗压=300MPa
三、玻璃钢
常用于环氧玻璃钢的环氧树脂,有普通双酚A 型如681#、6101#、634#,酚醛型环氧树脂644#,脂环族环氧6207#和HY-201聚丁二烯环氧树脂。辅助材料中固化剂常用DTA、间苯二胺、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、内次甲基四氢邻苯二甲酸酐等,促进剂为三乙醇胺。
配方一:
6109#环氧树脂 100 苯乙烯 5三乙醇胺 6三乙烯四胺 4
室温10天, 加上130℃6h τ=13MPa δ=298.5MPa δ抗压=300MPa
配方二:
644#酚醛环氧化 100 NA酸酐 68 二甲基苄胺 1.8丙酮 100
室温——120℃(40min)——200℃(40分) ——降温——卸模 处理150℃/2h+260℃/1天
配方三:
634#环氧树脂 32 3193#聚酯 28邻苯二甲酸酐 8BPO 2苯乙烯 30
100。C/2h + 180。C/8h 弯曲强度和反弹能力佳。
四、涂料:
环氧涂料是环氧树脂应用最早的品种,其耐腐蚀性能超过醇酸树脂。目前,其最广泛应用的是环氧粉末涂料和水系涂料。
配方四: 环氧呋喃防腐涂料
6101#环氧树脂 100 呋喃树脂(2503#) 15DBP 20
间苯二胺 15 丙酮 30-40 长石粉 20
固化条件: 150。C/2h
五、点焊胶粘剂
配方一:E-3胶
甲:618# 100 JLY-121 10 D-17环氧树脂 30乙:2E4MZ 3
DAP(苯二甲酸二烯丙醋) 5 (过氧化甲乙酮60%) 0.56
丙:丙烯腈改性乙二胺 甲:乙:丙=140:15.6:4
先点焊后灌胶,常温固化24H,再70℃ 固化1H,100℃固化3H,τ-60℃﹥25 mpa,τ﹥25 mpa,τ60℃﹥18 mpa,用于粘接面小强度高粘接点焊结构件。
配方二:1506胶
甲:W-95环氧树脂 70 4.4二胺基二苯甲烷 KH-550
乙:W-95环氧树脂 30 顺丁烯二酸酐3 液体聚基丁腈 20618#10
丙:sncl2和乙二醇液 适量 甲:乙:丙=10:5:0.06
先点焊后注胶,150℃/4H,吕合金:
温度℃ -60-130 150 170
τmpa ﹥20 ﹥15 ﹥10
不均匀扯离强度:吕合金﹥400N/CM,用于150℃以下的金属结构点焊胶接
配方三:SY-201胶
618# 液体聚硫 低分子酰胺 双氰胺600#稀释剂 2#白碳黑
先涂胶后点焊120℃/4H ,用于吕合金点焊胶接。
温度℃ -60 20 100
τmpa 12 23.4 13.5
配方四:sy-146胶
E-44 100 羚基环氧烷 低分子聚酰胺10多乙烯多胺 2-4
双氰胺 8 600#稀释剂 0-20
涂胶后点焊,室温12H再120℃/4H, τ=28mpa,τ130℃=11.2 mpa用于吕合金点焊
配方五:JH-2胶E-44 100顺丁烯二酸酐 30 DBP 20 水泥 20
用途同上。
㈣ 聚乙烯醇粉体加入酚醛树脂液有用吗
咨询记录 · 回答于2021-08-05
㈤ 那位老师告诉我环氧树脂植筋胶配方 谢谢
一、 粘合剂
配方一:
6101#环氧树脂 100 691#甘油酯 20-60铝粉 15-20
160℃/2h+180℃/4h τ>36.6MPa
配方二:酚醛-环氧胶
酚醛树脂 100 聚乙烯醇缩甲乙醛 806101#环氧树脂 302E4MZ 5
80℃/1h+130℃/4h 压力0.05MPa τ=23.3-27.8MPa τ50℃=7.2-7.6MPa
配方三:H703胶
618# 100环氧化聚丁二烯树脂 20650#聚酰胺 20600#双缩水甘油脂10
咪唑(100目) 8β-羟基乙二胺 8
压力0.07MPa,60℃/4h τ=30MPa τ100℃=19MPa
二、浇铸
在电子电气中,浇铸各种电气部件、大型绝缘设备,用来密封、防潮等。用环氧树脂浇铸时,须用脱模剂,例如甲基硅橡胶、硅油和PVC薄膜等,浇铸过程中要消除气泡,①加热驱赶气泡;②轻口倾注浇铸料;③最佳方法是浇铸好树脂后进行减压脱气泡。
配方一:
6101#环氧树脂 100 聚壬二酸酐 20纳迪克酸酐 50
石英粉(>270目) 200苄基二甲胺 0.25
100℃/1h+120℃/1h +150℃/2h+180℃/4h+200℃/6h δ抗弯=113.8MPa,δ抗压=194MPa tgδ=8.5×10-3, ε=3.9Ω体积=9.4×1015Ω.cm
配方二:
634#环氧树脂 100 铝粉(100-200目) 170均苯四甲酸二酐 21 顺丁烯二酸酐 19
130℃/4h+160℃/12h+180℃/12h δ抗冲0.53MPa δ抗压=300MPa
三、玻璃钢
常用于环氧玻璃钢的环氧树脂,有普通双酚A 型如681#、6101#、634#,酚醛型环氧树脂644#,脂环族环氧6207#和HY-201聚丁二烯环氧树脂。辅助材料中固化剂常用DTA、间苯二胺、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、内次甲基四氢邻苯二甲酸酐等,促进剂为三乙醇胺。
配方一:
6109#环氧树脂 100 苯乙烯 5三乙醇胺 6三乙烯四胺 4
室温10天, 加上130℃6h τ=13MPa δ=298.5MPa δ抗压=300MPa
配方二:
644#酚醛环氧化 100 NA酸酐 68 二甲基苄胺 1.8丙酮 100
室温——120℃(40min)——200℃(40分) ——降温——卸模 处理150℃/2h+260℃/1天
配方三:
634#环氧树脂 32 3193#聚酯 28邻苯二甲酸酐 8BPO 2苯乙烯 30
100。C/2h + 180。C/8h 弯曲强度和反弹能力佳。
四、涂料:
环氧涂料是环氧树脂应用最早的品种,其耐腐蚀性能超过醇酸树脂。目前,其最广泛应用的是环氧粉末涂料和水系涂料。
配方四: 环氧呋喃防腐涂料
6101#环氧树脂 100 呋喃树脂(2503#) 15DBP 20
间苯二胺 15 丙酮 30-40 长石粉 20
固化条件: 150。C/2h
五、点焊胶粘剂
配方一:E-3胶
甲:618# 100 JLY-121 10 D-17环氧树脂 30乙:2E4MZ 3
DAP(苯二甲酸二烯丙醋) 5 (过氧化甲乙酮60%) 0.56
丙:丙烯腈改性乙二胺 甲:乙:丙=140:15.6:4
先点焊后灌胶,常温固化24H,再70℃ 固化1H,100℃固化3H,τ-60℃﹥25 mpa,τ﹥25 mpa,τ60℃﹥18 mpa,用于粘接面小强度高粘接点焊结构件。
配方二:1506胶
甲:W-95环氧树脂 70 4.4二胺基二苯甲烷 KH-550
乙:W-95环氧树脂 30 顺丁烯二酸酐3 液体聚基丁腈 20618#10
丙:sncl2和乙二醇液 适量 甲:乙:丙=10:5:0.06
先点焊后注胶,150℃/4H,吕合金:
温度℃ -60-130 150 170
τmpa ﹥20 ﹥15 ﹥10
不均匀扯离强度:吕合金﹥400N/CM,用于150℃以下的金属结构点焊胶接
配方三:SY-201胶
618# 液体聚硫 低分子酰胺 双氰胺600#稀释剂 2#白碳黑
先涂胶后点焊120℃/4H ,用于吕合金点焊胶接。
温度℃ -60 20 100
τmpa 12 23.4 13.5
配方四:sy-146胶
E-44 100 羚基环氧烷 低分子聚酰胺10多乙烯多胺 2-4
双氰胺 8 600#稀释剂 0-20
涂胶后点焊,室温12H再120℃/4H, τ=28mpa,τ130℃=11.2 mpa用于吕合金点焊
配方五:JH-2胶E-44 100顺丁烯二酸植筋 www.shjgu.com
㈥ 怎样用聚乙烯醇缩丁醛改性酚醛树脂,用来做树脂砂轮
聚乙烯醇缩丁醛;Polyvinyl butyral;PVB 热熔性高分子化合物。密度1.07g/cm3。折射率1.488(20℃)。吸水率不大于4%。软化温度60-65℃。溶于甲醇、丁醇、丙酮、甲乙酮、环已酮、二氯甲烷、氯仿、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等。 可以选择上述溶剂与那些热塑性树脂溶解在一起(注意尽量选用无毒溶剂,如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯等)。聚乙烯醇缩丁醛胶粘剂参考配方聚乙烯醇缩丁醛胶粘剂是用丁醛(也可用甲醛)将聚乙烯醇加以缩醛化的树脂。如果用甲醛缩聚,则称为聚乙烯醇缩甲醛 聚乙烯醇的单体是不稳定的,因此不能用乙烯醇聚合法制造,而是通过聚醋酸乙烯水解而制得。水解一般在乙醇或甲醇溶液中进行,用酸或碱作催化剂。聚乙烯醇的性质决定于原始聚醋酸乙烯的结构和水解程度。 聚乙烯醇溶液有很好的成膜性,溶剂挥发后生成的膜五色透明,强度大,质地柔软,耐磨性好,透气率低,耐油和耐热性好。 本剂是以聚乙烯醇缩丁醛、环氧树脂、间苯二胺为原料制得的高强度胶粘剂,其用途更加广泛。 1.特点与用途 (1)本剂粘接强度大,且具有良好的耐磨;耐油、耐热和耐候性。 (2)由于聚乙烯醇缩丁醛含有较长的支链,具有较好的柔顺性,玻璃化温度低(50℃),虽然它的静力强度比其他缩醛低,但它的断裂伸长率和动力强度很大,透明度好,稳定性好。广泛用于建筑、纺织、印刷、木材加工、皮革加工等。 2.原材料 (1)聚乙烯醇 见六中(八)醋酸乙烯胶粘剂。本剂中用作合成聚乙烯醇缩丁醛的原料。选用工业品。 (2)盐酸 又名氢氯酸、盐镪水。无色或浅黄色透明液体,有酸味。属无机强酸。极易溶解于水,易溶解于乙醇、乙醚。能与许多金属、金属氧化物、碱类、盐类起化学反应。浓盐酸(36%)在空气中发烟,触及氨的蒸气生成白色云雾。本剂中用作催化剂。选用工业品。 生产厂:上海天原化工厂、重庆天原化工厂、苏州化工厂、常州化工厂、北京化工厂、沈阳化工厂等等。 (3)丁醛 又名正丁醛。无色透明液体。有特殊的刺鼻气味。溶于乙醇、乙醚。微溶于水。易燃,遇明火、高热、强氧化剂有引起燃烧的可能。与硝酸、硫酸、发烟硫酸、氯磺酸反应剧烈。本剂中用作合成聚乙烯醇缩丁醛的主要原料之一。选用工业品。 生产厂:上海香料厂、无锡化工研究所、吉林化学工业公司电石厂、山东淄博石油化工厂、北京化工厂。 (4)环氧树脂637 又名环氧树脂E—35。黄色至琥珀色高粘度透明液体。溶于丙酮、环己酮、二甲苯、甲乙酮、苯乙烯、乙二醇等有机溶剂。无臭、无味。耐碱和大部分溶剂。对金属和非金属具有优异的粘合力。耐热性、绝缘性、硬度和柔韧性都好。本剂的主要原料之一。选用工业品。 生产厂:辽宁盖县化工厂、沈阳树脂厂、上海树脂厂。 (5)间苯二胺 又名间二氨基苯。白色棱形结晶。溶于水、乙醚、乙、丙酮、氯仿、四氯化碳,微溶于苯和甲苯。本剂中用作固化剂。选用工业品。 生产厂:天津染料化学五厂、吉林化工三厂、上海染料化2EA厂、苏州造漆厂、河南安阳染料厂、重庆染料厂、重庆市长寿县染料厂、长沙化工研究所。 (6)丙酮 见六中(十一)有机硅胶粘剂。本剂中用作溶剂。选用工业品。 (7)水 自来水。 3.配方(质量份) (1)聚乙烯醇缩丁醛配方 聚乙烯醇10盐酸0。07丁醛28。8自来水260 (2)聚乙烯醇缩丁醛胶粘剂配方聚乙烯醇缩丁醛30环氧树脂637间苯二胺15丙酮 适量 4.制备及使用方法 (1)聚乙烯醇缩丁醛制备。按配方要求将聚乙烯醇溶于水中,边搅拌边往溶液中加入盐酸和丁醛,在强烈搅拌下,混合物于 35℃回流20min,开始析出聚乙烯醇缩丁醛,然后混合物继续反应 30min,接着升温至50~C下反应30min,再升到60℃下反应1h,冷却沉淀干燥。产品为白色粉末。 (2)聚乙烯醇缩丁醛胶粘剂制备。按配方要求将聚乙烯醇缩丁醛、环氧树脂637、间苯二胺溶于丙酮中即成。丙酮的用量视产品的稠度而。 聚乙烯醇缩丁醛也可以由市场上采购。
㈦ 聚乙烯醇缩甲醛的改性原理
晚上好,pva和甲醛水溶液在盐酸催化时能发生缩聚反应生成聚乙烯醇缩甲醛俗称pvfo,与丁醛缩合成pvb用于陶瓷油墨印刷和防爆玻璃夹胶,醛类比如醇醛和酚醛一般都能在酸性条件下使羟基脱水缩合。已经缩聚的pvfo不再溶于冷水,能在热水中溶胀但不溶解。
㈧ 酚醛树脂胶粘剂的改性
醛树脂胶粘剂虽然具有胶接强度高、耐水、耐热、耐磨及化学稳定性好等优点,生产耐候、耐热的木材制品时酚醛树脂胶粘剂为首选胶粘剂,但因其存在耐磨性较低、成本较高、固化温度高、热压时间长等缺点,使其应用受到一定限制。为此,许多人采用多种途径对其改性。
酚醛树脂的改性,可以将柔韧性好的线型高分子化合物(如合成橡胶、聚乙烯醇缩醛、聚酰胺树脂等)混入酚醛树脂中;也可以将某些粘附性强的,或者耐热性好的高分子化合物或单体与酚醛树脂用化学方法制成接枝或嵌段共聚物,从而获得具有各种综合性能的胶粘剂 。
研究较多的是利用三聚氰胺、尿素、木质素、聚乙烯醇、间苯二酚等物质对其进行改性。
1 三聚氰胺改性酚醛树脂胶粘剂
利用三聚氰胺与苯酚、甲醛反应可生成耐候、耐磨、高强度及稳定性好的、可以满足不同要求的三聚氰胺-苯酚—甲醛(MPF)树脂胶粘剂。
可以采用共聚或共混的方法。
2 尿素改性酚醛树脂胶粘剂
人们在致力于提高酚醛树脂胶粘剂性能的同时,也注意降低生产成本,降低PF树脂胶粘剂成本的主要途径是引入价廉的尿素。以苯酚为主的苯酚—尿素—甲醛(PUF)树脂胶粘剂,不但降低PF树脂的价格,而且游离酚和游离醛都可以降低。
3 木质素改性酚醛树脂胶粘剂
木质素是广泛存在于自然界植物体内的天然酚类高分子化合物。在造纸生产过程中,黑液含有50%~60%的木素磺酸盐。木质素—苯酚—甲醛胶粘剂已应用于生产人造板。不仅可以降低造纸废液的污染,而且也能降低PF树脂成本。在一定条件下,可用木质素硫酸盐或黑液代替高达42%的PF树脂胶粘剂,而固化时间无明显延长,板的性能也不降低。
4 间苯二酚(resorcinol)改性酚醛树脂胶粘剂
自从1943年间苯二酚—甲醛(RF)树脂应用以来,主要生产船用胶合板以及在恶劣环境中使用的结构件。由于苯酚和间苯二酚两者结构相近,不少研究利用间苯二酚改性PF树脂,提高其固化速度,降低固化温度,主要有两种方法:①将RF树脂和PF树脂按一定比例进行共混;②间苯二酚、甲醛两者共缩聚,这类胶粘剂的主要特点是能达到低温或室温固化。
5 聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂胶粘剂
向PF树脂中引入高分子弹性体可以提高胶层的弹性,降低内应力,克服老化龟裂现象,同时,胶粘剂的初粘性、粘附性及耐水性也有所提高。常用的高分子弹性体有聚乙烯醇及其缩醛、丁腈乳胶、丁苯乳胶、羧基丁苯乳胶、交联型丙烯酸乳胶。
酚醛—聚乙烯醇缩聚结构胶粘剂是发展最早的航空结构胶之一,也常应用于金属—金属、金属—塑料、金属—木材等胶接上。此种胶粘剂所采用的PF树脂为甲阶PF树脂或其羟甲基被部分烷基化的甲阶PF树脂,聚乙烯醇缩醛主要为聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩丁醛。
6 降低酚醛树脂的固化温度和固化时间
近些年来,国内外学者一直在探索研究降低PF的固化温度和缩短固化时间的方法和改性途径,试图开发一种与脲醛树脂的固化温度和固化时间接近的中温快速固化的PF。提高PF固化速度的途径有:
①添加固化促进剂或高反应性的物质:如添加碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸丙烯酸酯类的碳酸盐与碳酸酯、间苯二酚、异氰酸酯等。
②改变树脂的化学构造,赋予其高反应性:如高邻位PF的合成。
③与快速固化性树脂复合:如苯酚-三聚氰胺共缩合树脂、苯酚-尿素共缩合树脂、木素、单宁-酚醛树脂共缩合树脂等。
④提高树脂的聚合度。
㈨ 改性酚醛树脂的种类
聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂
工业上应用得最多的是用聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂,它可提高树脂对玻璃纤维的粘结力,改善酚醛树脂的脆性,增加复合材料的力学强度,降低固化速率从而有利于降低成型压力。用作改性的酚醛树脂通常是用氨水或氧化镁作催化剂合成的苯酚甲醛树脂。用作改性的聚乙烯醇缩醛是一个含有不同比例的羟基、缩醛基及乙酰基侧链的高聚物,其性质取决于:①聚乙烯醇缩醛的分子量;②聚乙烯醇缩醛分子链中羟基、乙酰基和缩醛基的相对含量;③所用醛的化学结构。由于聚乙烯醇缩醛的加入,使树脂混合物中酚醛树脂的浓度相应降低,减慢了树脂的固化速率,使低压成型成为可能,但制品的耐热性有所降低。
聚酰胺改性酚醛树脂
经聚酰胺改性的酚醛树脂提高了酚醛树脂的冲击韧性和粘结性,并改善了树脂的流动性,仍保持酚醛树脂优点。用作改性的聚酰胺是一类羟甲基聚酰胺,利用羟甲基或活泼氢在合成树脂过程中或在树脂固化过程中发生反应形成化学键而达到改性的目的。
环氧改性酚醛树脂
用40%的一阶热固性酚醛树脂和60%的二酚基丙烷型环氧树脂混合物制成的复合材料可以兼具两种树脂的优点,改善它们各自的缺点,从而达到改性的目的。这种混合物具有环氧树脂优良的粘结性,改进了酚醛树脂的脆性,同时具有酚醛树脂优良的耐热性,改进了环氧树脂耐热性较差的缺点。这种改性是通过酚醛树脂中的羟甲基与环氧树脂中的羟基及环氧基进行化学反应,以及酚醛树脂中的酚羟基与环氧树脂中的环氧基进行化学反应,最后交联成复杂的体型结构来达到的。
有机硅改性酚醛树脂
有机硅树脂具有优良的耐热性和耐潮性。可以通过使用有机硅单体线性酚醛树脂中的酚羟基或羟甲基发生反应来改进酚醛树脂的耐热性和耐水性。
采用不同的有机硅单体或其混合单体与酚醛树脂改性,可得不同性能的改性酚醋树脂,具有广泛的选择性。用有机硅改性酚醛树脂制备的复合材料可在200~260℃下工作应用相当时间,并可作为瞬时耐高温材料,用作火箭、导弹等烧蚀材料。
硼改性酚醛树脂
由于在酚醛树脂的分子结构中引入了无机的硼元素,硼酚醛树脂比酚醛树脂的耐热性,瞬时耐高温性能和力学性能更为优良。硼改性酚醛树脂的耐热性、瞬时耐高温性、耐烧蚀性比普通酚醛树脂好得多。它们多用于火箭、导弹和空间飞行器等空间技术领域作为优良的耐烧蚀材料。
二甲苯改性酚醛树脂
二甲苯改性酚醛树脂是在酚醛树脂的分子结构中引入疏水性结构的二甲苯环,由此改性后的酚醛树脂的耐水性、耐碱性、耐热性及电绝缘性能得到改善。
二苯醚甲醛树脂
二苯醚甲醛树脂是用二苯醚代替苯酚和甲醛缩聚而成的,二苯醚甲醛树脂的玻璃纤维增强复合材料具有优良的耐热性能,可用作H级绝缘材料,它还具有良好的耐辐射性能,吸湿性也很低。
改性新酚醛树脂
新酚醛树脂(xylok)为高分子化合物,是由苯酚和芳烷基醚通过缩合反应而产生的,新酚醛树脂具有良好力学性能、耐热性能,广泛应用于金刚石制品、砂轮片制造等行业.新酚醛树脂粘结力强,化学稳定性好,耐热性高,硬化时收缩小,制品尺寸稳定。粘结强度比酚醛树脂提高20%以上,耐热性提高100℃以上。新酚醛树脂制品可在250℃以下长期使用,制品耐湿耐碱。
新酚醛树脂可做为金刚石砂轮的结合剂,使用方法为: 新酚醛树脂与酚醛树脂按1 :3混合使用不仅提高了酚醛树脂的强度,还提高了耐热性和磨削比单独使用新酚醛树脂寿命是酚醛树脂8倍.在生产工艺上比酚醛树脂制品强度高出约30%,磨削效果也有提高,。
㈩ 聚乙烯醇缩甲乙醛与聚乙烯醇缩丁醛一样吗
晚上好,聚乙烯醇缩甲乙醛一般称作PVFO水溶性较好可以作为801建筑白乳胶和PVA海绵拖把原料使用,聚乙烯醇缩丁醛是PVB一般作为无机玻璃夹胶和油墨胶粘剂成分,两者都是用聚乙烯醇和脂肪醛在酸性条件下催化形成的缩醛高聚物品种。后者成本比前者要高一些。