㈠ 丙烯酸改性硅树脂采用什么方法
在日常的生产中,对丙烯酸树脂进行改性,可以使我们获得更加丰满的漆膜,内辐射固化能力出众等特别的性容能。
改性丙烯酸树脂的三种方法:
1.树脂混合,即使用两种不同类型的树脂进行物理混合。
2.固化法,采用新的固化机理把两种或多种不同官能度类型的树脂混合使用。
3.树脂改性,即把主要树脂改性树脂或单体反应,以保留树脂原有的优点,弥补它的不足之处。
丙烯酸环氧树脂具有良好的辐射固化能力,因此成为辐射固化涂料中的重要一员。
通过用CPP改性后的丙烯酸树脂在聚丙烯塑料上附着力良好,可用于用PP塑料制成的汽车保险杠、内饰件等产品的底漆,效果良好。
目前在大型客车、中巴车等面漆中常在丙烯酸聚氨酯漆中拼用10%-30%的聚酯以使漆膜更加丰满,装饰效果更好。
㈡ 环氧树脂改性方式以及有什么样的用途
环氧树脂具有很多优点,如机械强度高、粘结力强、收缩率低、稳定性好、加工性能优良等,被广泛使用于涂料、粘结剂、电气产品、土木建筑、夏合材料等领域。然而由于其性脆、不够强韧、抗冲击性差,成为影响其市场进一步扩大的难题,为比必须对其进行改性。
目前对环氧树脂采用的主要改性方法之一,就是聚氨酯改性环氧树脂,日前国内科研人员通过设计一系列方案,采用红外光谱对聚合物进行结构表征,研究聚氨酯预聚体对环氧树脂改性的过程中可能发生的反应种类及反应机理,对聚氨酯改性环氧树脂的应用研究具有重要的指导意义。
聚氨酯改性环氧树脂,就是在适当的条件下使得2者形成互穿网络结构,从而达到提高环氧树脂韧性,同时不降低其强度、耐热性的目的。
然而在聚氨酯改性环氧树脂时由于原料的多样性,且各种原料所含官能团在一定程度上可发生反应并且相互产生影响,使得聚氨酯改性环氧树脂体系的固化机理复杂化。
研究所用实验原料包括甲苯二异氰酸酯(TDl)、聚醚210、1,4-丁二醇、二月桂酸二丁基锡、l,2-环氧环已烷-4,5-二甲酸二缩水甘油酯(TDE-85)、甲基四氢邻苯二甲、酸酐(MeTHPA)、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)等。端异氰酸酯基PU预聚体、IPN产物都在实验中制备。
性能检测则采用AVATAR360型红外分析仪(美国Nicolet公司),对原料TDE—85、聚醚二元醇GM210以及PU预聚体、样品进行红外光谱分析,固体样品采用溴化钾压片法进行检测,液体样品直接测试或经过四氯化碳稀释后检测。
结果表明:首先促进剂DMP-30进攻酸酐生成羧酸盐阴离子;其次羧酸盐阴离子和环氧基反应生成氧阴离子;最后氧阴离子与另一个酸酐进行反应再生成羧酸盐阴离子;此羧酸盐阴离子再与环氧基发生开环聚合反应,这样一步一步地交替进行固化反应。这一课题通过制备聚氨酯改性环氧树脂体系,并经红外光谱分析,研究了异氰酸酯端基的聚氨酯预聚体、扩链剂、环氧树脂及其固化剂之间相互反应的规律。
结果表明聚氨酯、环氧树脂2者之间形成IPN结构过程中,环氧树脂与其固化剂之间发生固化反应;扩链剂1,4-丁二醇对PU预聚体进行扩链;同时TDE-85同PU预聚体之间还发生两相间的化学反应。更多内容请查看(51nianheji)网站。
㈢ PP材料的性能如何
PP有异乎寻常的抗化学溶剂、抗酸抗碱能力。
能制造高纯度的PP,用于半导体工业。它也抗细菌生产,适合作一次性注射器和医疗设备。可用于注塑成型或机加工和焊接。可用于管材、过滤材料、喇叭筒和其它质量要求比聚乙烯制品高的塑料制品。钞票是用双轴拉伸PP(BOPP)制的,这样它的耐用性能提高了。
聚丙烯是意大利化学家Giulio Natta在1950年初期发现的。现代科学中,发明一项东西可能在不同地点的人在同一时期发明出来。聚丙烯就是这样一个极端的例子,被独立发明了大约九次。那是专利代理律师梦寐以求的好戏连连的剧本,讼争至到1989年才告结束。
聚丙烯一直试图延续这场法律连续剧,两个在菲利普石油公司工作的美国化学家J. Paul Hogan和Robert Banks,现在被认为是这一材料的官方发明者。聚丙烯也象它的堂兄聚乙烯一样,非常价廉而且供应丰足。制品从塑料瓶到地毯、塑料家具,在汽车工业里用量也非常大。
聚丙烯是一种高刚性材料,与PE同属聚烯烃。均聚料密度低至0.90。可加入玻璃纤维和矿物质(如碳酸钙)增强。PP不适合0oC以下使用。如要在零下温度使用,必须用丁二烯共聚,这样就产生了共聚PP。均聚PP的的操作温度是90oC,抗化学品(酸、碱)性能非常好。用均聚PP生产的零部件具有非常低的吸湿性,但注塑时收缩大。电气性能很好,但耐紫外旋光性能、抗其它穿透性能很差。
化学改性的常用方法:一种是以被改性的树脂单体为一元,改性单体为另一元,在反应釜内进行接枝共聚并获得新的共聚物;第二种方法是将被改性树脂作为主要原料,通过增加树脂分子中的极性元素对其进行有效的改性。
聚丙烯广泛用于塑料管材的生产,但PP是一种抗老化性能差的材料,为了改善PP的性能,通过化学改性方法发明了PP-B和PP-R树脂。
PP-B树脂是丙烯和乙烯的嵌段共聚物。合成丙烯-乙烯嵌段共聚物要用两个聚合反应釜
。一个用于单体丙烯聚合成均聚聚丙烯,另一个是将第一个反应釜所产生的均聚PP引入乙烯形成丙烯-乙烯嵌段共聚物,即形成乙烯-丙烯弹性段。PP-B树脂实质上是均聚PP与乙烯的共聚改性。改性后的PP-B树脂兼有PE和PP的性能优点。
PP-R是以共聚PP为基础经乙烯改性而成的无规聚丙烯。无规PP的分子量最小的只有几万,内聚力小,熔点低,机械性能差。只有经过乙烯改性的无规PP才有实际应用价值。其改性过程是将丙烯气化后用气相法送入反应釜,并用气锁系统将材料从第一反应釜送到第二反应釜,并在第二反应釜中加入乙烯。采用高活性、高选择性的丙烯催化剂,加在反应釜的上部,靠搅拌将其均匀地分散到粉料层上,通过控制乙烯与丙烯的比例形成无规共聚物。这种聚合物改变了PP分子链的构型,使乙烯在PP的分子链上随机而均匀地聚合。
与普通PP相比,PP-R材料的耐应力开裂性得到极大提高,在温度和内外压力作用下,其性能衰减非常缓慢,是目前用作生产输送冷热水管的最为理想的材料之一。
化学改性创造新材料
化学改性不仅可以改变一种树脂的性能,而且可以制造出新品树脂材料。一些目前经常用到的树脂材料就是通过改性得来的,比如超高分子量聚乙烯(UHMPE)即是化学改性的产物。这种超高分子量聚乙烯极大地提高了HDPE材料的机械性能。它的耐磨性和自润滑性超过其它工程塑料,机械性能和耐腐蚀性不亚于聚四氟乙烯(PTFE)。
LLDPE也是通过化学改性得来的。它是在乙烯聚合中引入丁烯、己烯、辛烯等少量的a-烯烃类单体而形成的共聚物。它具有与HDPE类似的分子构型,但降低了密度和结晶度。LLDPE有良好的耐环境应力开裂性,其机械性能也优于LDPE,因此,其应用范围也相应地扩大了。而氯化聚乙烯(CPE)也是化学改性的产物。它是HDPE通过氯化后的产物。氯(CL)部分取代HDPE分子中的氢(H),使分子受到结晶性破坏,从而使它变得更柔软,并有一定的弹性。它不仅可以用挤出或注塑等方法加工成CPE制品,广泛用于建筑、电器等方面,而且CPE本身成为一种优良的改性剂,可以通过物理共混的方法改善PE材料的阻燃性和PVC材料的抗冲击性。
物理改性共混改性把树脂与其它一种或多种物料通过机械方式进行共混以达到某些特殊要求,这种方式就是共混物理改性。共混改性不能改变分子构型,但可以赋予材料新的性能。
PE的共混改性较为困难,原因是PE树脂的兼容性较差。为了改善两相的兼容性,通常需要引入另外一种中间物质。如HDPE与PP是不兼容的,要使这两种树脂共混,可引入中间物质如乙丙橡胶(乙烯与丙烯共聚物,又称二元乙丙橡胶)以改善其兼容性。
用于塑料管材生产的PP-H树脂也是通过共混改性而成的。它是以均聚PP树脂为基础,引入一定量的增韧改性剂,如PP树脂与聚丁二烯等橡胶类物质共混,或PP树脂与EVA共混等。增韧剂的加入量可以从5%-20%不等,以得到不同的特性。
在实际生产中,由于材料的改性通常要加入多种助剂,因此,在共混改性过程中加料顺序也是很重要的,否则混料不能达到理想效果。
㈣ PP料有哪些型号
聚丙烯简称PP,型号有T03、T30、T30S、V30、V30S;
聚丙烯性能优良的热塑性合成树脂,为无色半透明的热塑性轻质通用塑料。具有耐化学性、耐热性、电绝缘性、高强度机械性能和良好的高耐磨加工性能等;
这使得聚丙烯自问世以来,便迅速在机械、汽车、电子电器、建筑、纺织、包装、农林渔业和食品工业等众多领域得到广泛的开发应用。
废旧PP再资源化技术:
聚丙烯(PP),第二大通用塑料,随着建筑、汽车、家电和包装等行业的发展,废旧PP成为近年来产量较大的废弃高分子材料之一。
处理废旧PP的途径主要有:催化裂解制备燃料、直接利用和再资源化。考虑处理废旧PP过程中的技术可行性、成本、能量消耗和环境保护等因素,再资源化是最常用、有效和最为提倡的处理废旧PP途径。
由于使用过程中受光、热、氧和外力等因素影响,PP的分子结构会发生变化,制品变黄、变脆、甚至开裂,导致PP韧性、尺寸稳定性、热氧稳定性和可加工性等明显变差,直接使用废旧PP制造制品难以满足加工和使用过程的要求。
㈤ 不乳化环氧树脂,如何改善亲水性
根据制备方法的不同,环氧树脂水性化有以下四种方法:机械法、化学改性法、相反转法和固化剂乳化法等。
1)机械法
机械法即直接乳化法,可用球磨机、胶体磨、均氏器等将固体环氧树脂预先磨成微米级的环氧树脂粉末,然后加入乳化剂水溶液,再通过机械搅拌将粒子分散于水中; 或将环氧树脂和乳化剂混合,加热到适当的温度,在激烈的搅拌下逐渐加入水而形成乳液。用机械法制备水性环氧树脂乳液的优点是工艺简单,所需乳化剂用量较少,但乳液中环氧树脂分散相微粒尺寸较大,粒子形状不规则且尺寸分布较宽,所配得的乳液稳定性差,粒子之间容易相互碰撞而发生凝结现象,并且该乳液的成膜性能也欠佳。当然提高搅拌分散时的温度可以促进乳化剂分子在环氧树脂微粒表面更为有效地吸附,使得环氧树脂微粒能较为稳定地分散在水相中。
2)化学改性法
化学改性法又称自乳化法,即将一些亲水性的基团引入到环氧树脂分子链上,或嵌段或接枝,使环氧树脂获得自乳化的性质, 当这种改性聚合物加水进行乳化时,疏水性高聚物分子链就会聚集成微粒,离子基团或极性基团分布在这些微粒的表面,由于带有同种电荷而相互排斥,只要满足一定的动力学条件,就可形成稳定的水性环氧树脂乳液,这是化学改性法制备水性环氧树脂的基本原理。根据引入的具有表面活性作用的亲水基团性质的不同,化学改性法制备的水性环氧树脂乳液可分为阴离子型、阳离子型和非离子型三种。
a、阴离子型
通过适当的方法在环氧树脂分子链中引入羧酸、磺酸等功能性基团,中和成盐后的环氧树脂就具备了水可分散的性质。常用的改性方法有功能性单体扩链法和自由基接枝改性法。功能性单体扩链法是利用环氧基与一些低分子扩链剂如氨基酸、氨基苯甲酸、氨基苯磺酸等化合物上的胺基反应,在环氧树脂分子链中引入羧酸、磺酸基团,中和成盐后就可分散在水相中。自由基接枝改性法是利用双酚A环氧树脂分子链中的亚甲基活性较大,在过氧化物作用下易于形成自由基,能与乙烯基单体共聚,可将丙烯酸、马来酸酐等单体接枝到环氧树脂分子链中,再中和成盐后就可制得能自乳化的环氧树脂。
b、阳离子型
含胺基的化合物与环氧树脂反应生成含叔胺或季胺碱的环氧树脂,再加入挥发性有机一元弱酸如醋酸中和得到阳离子型的水性环氧树脂。这类改性后的环氧树脂在实际中应用较少,这是因为水性环氧固化剂通常是含有胺基的碱性化合物,两个组分混合后,体系容易出现破乳和分层现象而影响该体系的使用性能。
c、非离子型
一般多在环氧树脂链上引入亲水性聚氧乙烯基团,同时保证每个改性环氧树脂分子中有两个或两个以上环氧基,所得的改性环氧树脂不用外加乳化剂即能自分散于水中形成乳液。如用分子量为4000~20000的双环氧端基乳化剂与环氧当量为190的双酚A环氧树脂和双酚A混合,以三苯基膦化氢为催化剂进行反应,可制得含亲水性聚氧乙烯、聚氧丙烯链端的环氧树脂,该树脂不用外加乳化剂便可溶于水,且耐水性增强。另外,这种方法制得的粒子较细,通常为纳米级,前面两种方法制得的粒子较大,通常为微米级。从此意义上讲,化学法虽然制备步骤多,成本高,但在某些方面具有实际意义。
在环氧树脂链上引入亲水性聚氧乙烯基团,同时保证每个改性环氧树脂分子上有两个或两个以上环氧基,所得的改性环氧树脂不用外加乳化剂即能自分散于水中形成乳液。如先用聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇和环氧树脂反应,形成端基为环氧基的加成物,利用此加成物和环氧当量为190的双酚A环氧树脂和双酚A混合,以三苯基磷为催化剂进行反应,可得到含有亲水性聚氧乙烯、聚氧丙烯链段的环氧树脂。这种环氧树脂不用外加乳化剂即可溶于水中,且由于亲水链段包含在环氧树脂分子中,因而增强了涂膜的耐水性。并且在引入聚氧化乙烯、氧化丙烯链段后,交联固化的网链分子量有所提高,交联密度下降,形成的涂膜有一定的增韧作用。
3) 相反转法
相反转是一种制备高分子量环氧树脂乳液较为有效的方法,II型水性环氧树脂涂料体系所用的乳液通常采用相反转方法制备。相反转原指多组分体系(如油/水/乳化剂)中的连续相在一定条件下相互转化的过程,如在油/水/乳化剂体系中,其连续相由水相向油相(或从油相向水相)的转变,在连续相转变区,体系的界面张力最低,因而分散相的尺寸最小。通常的制备方法是在高剪切力条件下先将乳化剂与环氧树脂均匀混合,随后在一定的剪切条件下缓慢地向体系中加入水,随着加水量的增加,整个体系逐步由油包水型转变为水包油型,形成均匀稳定的水可稀释体系。乳化过程通常在常温下进行,对于固态环氧树脂,往往需要借助于少量溶剂和加热使环氧树脂粘度降低后再进行乳化。
4)固化剂乳化法
水性环氧树脂体系通常采用固化剂乳化法来制备水性环氧树脂乳液。这类体系中的环氧树脂一般预先不乳化,而由水性环氧固化剂在使用前混合乳化,因而这类固化剂必须既是交联剂又是乳化剂。水性环氧固化剂是以多胺为基础,对多胺固化剂进行加成、接枝、扩链和封端,在其分子中引入具有表面活性作用的非离子型表面活性链段,对低分子量的液体环氧树脂具有良好的乳化作用。用固化剂乳化法制备水性环氧树脂体系的优势是在使用前由固化剂直接乳化环氧树脂,不需考虑环氧树脂乳液的储存稳定性和冻融稳定性;缺点是配得的乳液适用期短。
㈥ 硅树脂的改性方法通常有哪些
硅树脂的改性方法通常有物理共混法和化学共聚法。物理共混通常存在硅树脂与其它有机高分子相容性差的问题,难以达到满意的效果。因而通常情况下,需对硅树脂进行化学改性方能收到良好的效果。
㈦ 对水性丙烯酸树脂的改性方法有哪些
水性丙烯酸树脂涂料具有以下优点:色浅,透明性极好,优良的耐光性能和耐户外老化性能,不易变色,耐酸、碱、盐、油脂、洗涤剂等化学品的玷污及腐蚀;通过改变共聚单体、交联剂种类及调整聚合物摩尔质量等一系列措施,可以改变涂料的各种性能。为了改进单个树脂在使用上的缺陷,20世纪80年代以来,人们试图把两种树脂涂料有机结合起来,形成复合乳液,通过各组分间优势互补来提高水性漆涂膜的整体性能。
水性丙烯酸树脂改性的方法有:环氧改性水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯丙烯酸树脂和其他改性方法(如乙烯类单体改性、含氟水性丙烯酸树脂)等。
1、 环氧树脂改性
利用环氧树脂改性,得到的环氧改性丙烯酸树脂相容性好、耐化学品性能好、附着力好、耐候性好、玻璃化温度可调、光泽高。
2、 聚氨酯改性
将聚氨酯水分散体和聚丙烯酸乳液结合在一起得到聚氨酯-丙烯酸复合乳液(PUA),兼有聚氨酯乳液和丙烯酸乳液的优点,其涂膜具有优异的力学性能和耐化学品性能,且无污染、能耗低、方便施工,适用于连续化工业生产。
PUA复合水性树脂的合成方法有物流共混法、溶液聚合法、PUA核壳乳液聚合法、互穿聚合物网络法等。
3、 其他改性
乙烯类单体具有基础结构CH2=CRX(R是氢和烷基,X为其他基团),可利用单体中所含的不饱和双键,与丙烯酸酯类单体中的不饱和双键经过各种聚合反应,生成种类繁多的乙烯类单体改性的丙烯酸共聚树脂。
乙烯类单体改性水性丙烯酸树脂涂料多为乳胶涂料,由于受到水的特殊性质和现有工艺水平的限制,目前该类涂料多应用于建筑涂料,在特殊涂料和工业涂料中的比例还很小。
㈧ 醇酸树脂的醇酸树脂改性
经过多年的研究,对醇酸树脂合成技术的掌握已经相对透彻。其合成原料易得,工艺简单,漆膜综合性能好。但醇酸树脂也存在缺陷,比如涂膜干燥较慢,硬度较低,耐水性不理想等,对其性能的提髙必须通过改性的方法。当前对醇酸树脂进行改性的方法主要有丙稀酸树脂改性、有机桂改性、苯乙稀改性、纳米材料改性等。
丙稀酸改性醇酸树脂
釆用丙稀酸树脂改性后的醇酸树脂,其干性、硬度、耐候性等都有提高。丙炼酸改性醇酸树脂主要有物理混合和化学改性两种方法。物理混合法是在加入阻聚剂与催化剂的前提下,由多官能醇和丙稀酸合成,用苯类作为溶剂。溶剂作为带水剂,能够促进反应进行,制得多元醇丙稀酸酯。常用的丙稀酸酷有季戊四醇四丙稀酸酷、三轻甲基丙烧三丙稀酸酷。丙稀酸酷中的多元醇和醇酸树脂共混后,能提高醇酸树脂的固体份,漆膜干燥性能和硬度都有提高。余樟清等合成了聚丙稀酸酷和醇酸树脂的复合乳液,其采用的是乳液聚合法,研究表明,提高反应聚合的温度和加大引发剂的用量能够改善乳液的稳定性能,且提高醇酸树脂的用量比例,乳液的机械稳定性能和耐水性也有提升。化学改性法有共聚法和接枝共聚法。共聚法是先合成出醇酸树脂,然后加不饱和单体进行共聚。接枝共聚法是首先制备出有活性基团的丙稀酸预聚体,再与醇酸树脂反应。接枝共聚常用的是单甘油酯化法,首先合成出含轻基的丙稀酸的预聚物,用单甘油酯酷化,再加入苯酐、多元醇酯化制得醇酸树脂。赵其中等用醇解法制备出了丙稀酸醇酸树脂,研究表明,植物油的种类和油度、两稀酸预聚物的分子量大小、丙稀酸树脂用量的比例和酷化反应进行的程度对丙稀酸改性醇酸树脂的性能都有影响,改性产物综合了丙稀酸酷与醇酸树脂的优良性能,漆膜的干性、硬度和耐水性等都有显著提高。
有机娃类改性醇酸树脂
有机桂类涂料具有优异的电绝缘性能、耐高温和耐腐烛性能,利用有机桂改性醇酸树脂能显著提高醇酸树脂的耐候性和耐热性。通过冷拼的方法用有机桂改性后的醇酸树脂,户外耐候性显著提高。制备方法是先使有机桂类发生聚合生成低聚物,与此同时树脂的经基可以与低聚物进行反应,从而使有机桂类与醇酸树脂间以化学键的作用结合。在制备过程中,改性产品的性能受到催化剂种类及醇酸树脂的轻基含量等的影响。陈兴娟等研究制备出有机桂的中间体,然后加入甘油和邻苯二甲酸酐反应制成改性醇酸树脂,结果表明,改性醇酸树脂有优异的户外耐候性和耐紫外性能。
苯乙嫌改性醇酸树脂
苯乙稀改性醇酸树脂的涂膜具有干性好、硬度高、成本低等优点,可用作快干漆,已成为醇酸树脂中的一个重要种类。苯乙稀改性醇酸树脂的工艺路线有:脂肪酸或油的苯乙稀化,单甘油酯的苯乙稀化法,醇酸树脂苯乙稀化法以及酷化法。在酯化法中,后苯乙稀化法较实用,已被广泛釆用。叶代勇等研究表明,醇酸树脂经苯乙稀改性时,其相对分子量很大程度影响产品的性能。因此,适当改变改性醇酸树脂的相对分子质量,能获得具有优良性能的改性醇酸树脂。梁志刚等合成出桐油基醇酸树脂,改性产品性能良好,显著缩短施工周期,降低施工成本。研究表明,桐油基醇酸树脂的酸价、粘度大小和共聚的的方法会影响共聚物产品的性能。陈庆宵等制得的高固体分自干型树脂采用的是后苯乙炼法,和一般的醇酸树脂比较,漆膜有较满意的性能,该种醇酸树脂在实际中已广泛应用。由于苯乙稀含有双键,在高温下会生成均聚物,因此在与醇酸树脂反应时,均聚物会影响苯乙稀和醇酸树脂相容性,最终改性的树脂涂膜的性能会受到影响,所以要控制均聚物的生成量。
纳米改性醇酸树脂
在涂料中运用纳米技术对提升涂膜的性能很有益处。纳米材料有特异的功能,比如纳米粒子有较高的的活性,较大的比表面积,在涂料中加入纳米粒子,对涂料的性能提高有很大的改善。纳米二氧化铁由于其粒径小、比表面积大、吸收紫外线能力强、较高的表面活性等优点而成为研究的热点。国外已有将纳米粒子应用于涂料中,制成豪华轿车漆。有研究采用均匀沉淀法制得的纳米粒子,以一定比例加入醇酸树脂中,得到的纳米复合醇酸树脂涂膜综合性能比未加入纳米粒子的醇酸树脂涂膜的耐酸碱性有很大提高。但由于纳米粒子的活性很高,粒子间有很高的界面张力,容易团聚,因此要加入特定的分散剂才能缓解纳米粒子的团聚问题,即使在分散剂存在条件下,还需要高速机械搅拌预分散。利用纳米粒子改性醇酸树脂提高醇酸树脂的综合性能,扩大醇酸树脂的应用范围,是一个新兴课题。