Ⅰ 电镀废水中重金属、含氰、含铬、含镍、化学镍、前处理、络合废水,各电镀槽中的废水的分类
电镀废水的来分类如下:
自1、处理废水:主要为镀前准备的脱脂、除油工序产生的废水、其主要污染物为:有机物、悬浮物、石油类、磷酸盐及一些表面活性剂。
2、含氰废水:含氰废水的主要来源为:氰化镀铜、铜锡合金、氰化物镀银、碱性氰化物镀金等含氰电镀工序、其主要污染物为:氰化物及重金属离子。
3、六价铬废水:含铬废水主要来源于:镀铬及钝化工序、废水中主要污染物为六价铬及总铬。
4、学镀铜废水:化学镀铜通常以甲醛为还原剂、主要污染物为铜离子及有机物。
6、学镀镍废水:化学镀铜通常以次磷酸盐为还原剂、主要污染物为镍离子、磷酸盐、亚磷酸盐及有机物。
7、铜废水:废水主要来源于焦磷酸盐镀铜、镀铜锡合金电镀工序、其主要污染物为:铜离子、磷酸盐、氨氮及有机物。
8、合废水:综合废水主要污染物为:酸、碱、重金属离子及有机物。
9、镀废液:电镀废液含有较高浓度的酸碱及重金属、电镀废液应委托有资质的危险物处置单位进行处理货综合利用。
Ⅱ 水中六价铬和总铬有什么比例关系吗
水中总铬的含量大于六价铬的含量,总铬包含六价铬以及三价铬氧化成六价铬后两者的总和,不过没有具体的比例。
Ⅲ 铬元素清除
清除六价铬的方法:
药剂还原沉淀法
还原沉淀法是目前应用较为广泛的含铬废水处理方法。基本原理是在酸性条件下向废水中加入还原剂,将Cr6+还原成Cr3+,然后再加入石灰或氢氧化钠,使其在碱性条件下生成氢氧化铬沉淀,从而去除铬离子。可作为还原剂的有:SO2、FeSO4 、Na2SO3、NaHSO3、Fe等。还原沉淀法具有一次性投资小、运行费用低、处理效果好、操作管理简便的优点,因而得到广泛应用,但在采用此方法时,还原剂的选择是至关重要的一个问题。
SO2还原法
二氧化硫还原法的原理
二氧化硫还原法设备简单、效果较好,处理后六价铬含量可达到0.l mg/L 。但二氧化硫是有害气体,对操作人员有影响,处理池需用通风没备,另外对设备腐蚀性较大,不能直接回收铬酸。烟道气中的二氧化硫处理含铬(VI)废水,充分利用资源,以废治废,节约了处理成本,但也同样存在以上的问题。其反应原理为:
3SO2 + Cr2O72- + 2H+ = Cr3+ + 3SO42- + H2O
Cr3+ + 30H- = Cr(OH)3
二氧化硫法处理含铬废水的步骤
1) 将硫磺燃烧产生的二氧化硫通入废水中,与水作用生成亚硫酸,废水中六价铬被亚硫酸还原为三价铬,生成硫酸铬。
2)用碱中和废水,使其pH值为8,使三价铬以氢氧化铬的形式沉淀下来;过量的亚硫酸被中和生成亚硫酸钠,并逐渐被氧化成硫酸钠。
3) 将废水送入平流式沉淀池中进行分离,上部澄清水排放,下部沉淀经干化场脱水,泥饼的主要成分为氢氧化铬,此外还含有少量其他金属氢氧化物。用二氧化硫作还原剂,处理含铬废水,除铬效果好,进水中六价铬含量为81~430. 08 mg/L时,出水中六价铬含量均能达到排放标准。该工艺基本上实现了二氧化硫的闭路循环,排放尾气中二氧化硫的含量小于15mg/L。该工艺设备简单、操作方便、性能稳定、一次投资省、占地面积小、容易上马,处理费用低、技术经济等条件约束小。所以一般小型的企业(如乡镇企业)可以采用二氧化硫法处理含铬废水。
铁氧体法
铁氧体法实际上是硫酸亚铁法的发展,向含铬废水中投加废铁粉或硫酸亚铁时,Cr6+ 可被还原成Cr3+。再加热、加碱、通过空气搅拌,便成为铁氧体的组成部分,Cr3+转化成类似尖晶石结构的铁氧体晶体而沉淀。铁氧体是指具有铁离子、氧离子及其他金属离子所组成的氧化物。其具体反应为:
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
Fe2+ + Fe3+ + Cr3+ + O2 = Fe3+[Fe2+ Crx3+ Fe2+1-x]O4
铁氧体法不仅具有还原法的一般优点,还有其特点,即铬污泥可制作磁体和半导体,这样不但使铬得以回收利用,又减少了二次污染的发生,出水水质好,能达到排放标准。但是,铁氧体法也有试剂投量大,能耗较高,不能单独回收有用金属,处理成本较高的缺点。
铁屑铁粉处理法
铁屑铁粉由于原料易得,价格便宜,处理含铬(VI)等重金属废水效果较好,但该法要消耗较多的酸(电镀厂可用车间生产的废酸),同时污泥量较大,铁屑处理含铬废水有多种作用:(1)还原作用,由于铁屑中含有杂质,它们与铁的电位不同,铁作为阳极溶解,给出电子成为二价铁离子,电子转移到阴极被Cr2O72-和H+接受成为Cr3+和H2 ,阴极生成的二价铁离子叉将Cr2O72-还原;(2)置换作用,废水中电位比铁正的金属离子与金属铁屑粉末发生置换作用;(3)凝聚作用,反应生成的氢氧化铁本身就是一种凝聚剂,有利于最后氢氧化铬等的沉降;(4)中和作用,由于反应中要消耗太量的酸,随着反应进行PH值不断升高,使Fe呈氢氧化铁析出;(5)吸附作用,经X射线微量分析,在铁粉表面可见到吸附的金属,因此认为铁粉具有吸附作用。
钡盐法
利用溶解积原理,向含铬废水中投加溶度积比铬酸钡大的钡盐或钡的易溶化合物,使铬酸根与钡离子形成溶度积很小的铬酸钡沉淀而将铬酸根除去。废水中残余Ba2+再通过石膏过滤,形成硫酸钡沉淀,再利用微孔过滤器分离沉淀物[9]。反应式是:
BaCO3 + H2CrO4→ BaCrO4+ CO2 + H2O
Ba2+ +CaSO4 → BaSO4 + Ca2+
钡盐法优点是工艺简单,效果好,处理后的水可用于电镀车间水洗工序,还可回收铬酸,复生BaCO3;其缺点是过滤用的微孔塑料管加工比较复杂,容易阻塞,清洗不便,处理工艺流程较为复杂。
电解还原法
电解还原法是铁阳极在直流电作用下,不断溶解产生亚铁离子,在酸性条件下,将Cr6+还原为Cr3+。
用电解法处理含铬废水,优点是效果稳定可靠,操作管理简单,设备占地面积小,废水中的重金属离子也能通过电解有所降低。缺点是耗电量较大,消耗钢板,运行费用较高,沉渣综合利用等问题有待进一步解决。
离子交换法
离子交换法是借助于离子交换剂上的离子和水中的离子进行交换反应除去水中有害离子。目前在水处理中广泛使用的是离子交换树脂。对含铬废水先调pH值,沉淀一部分Cr3+后再行处理。将废水通过H型阳离子交换树脂层,使废水中的阳离子交换成H+而变成相应的酸,然后再通过OH型阴离子交换成OH-,与留下的H+结合生成水。吸附饱和后的离子交换树脂,用NaOH进行再生。
离子交换法的优点是处理效果好,废水可回用,并可回收铬酸。尤其适用于处理污染物浓度低、水量小、出水要求高的废水。缺点是工艺较为复杂,且使用的树脂不同,工艺也不同;一次投资较大,占地面积大,运行费用高,材料成本高,因此对于水量很大的工业废水,该法在经济上不适用。
Ⅳ 污水处理中微生物活性时好时坏,是何原因
影响微生物活性的关键因素
1、营养物质的比例B:N:P。另外还需要一些微量元素,如铁、锌、锰等。
2、温度50~70;-5~0;是微生物无法适应,直接死亡的危险温度。处理污水的各类微生物适宜在20~35。
在适宜的温度范围内,温度越高,微生物的活性越强,处理效果也越好;反之则相反。
3、pH水解酸化微生物可在PH3.5—10范围内生存,最佳为:5.5--6.5。硝化微生物在PH8—9范围内最强,小于6.5要加碱;
反硝化微生物在PH8—9范围内能进行正常反应,最佳是在6.5—8的范围内,小于6.5时要加碱;
除磷微生物在6.5—8内能正常进行,如小于6.5时要加碱。一般应将PH控制在6.5—8或6.5—9的范围内。
4、有毒有害物质
毒 物 抑制浓度 毒 物 抑制浓度 铝 15--26 铅 0.1 氨 480 锰 10 砷 0.1 镁
硼(硼酸盐) 0.05--100 汞 0.1—5 镉 10--100 镍 1—2.5 钙 25 00 银 5 三价铬 1--10 硫酸盐 3000 铜 1 锌 0.08--10 铁 1000 酚 200
其他有重金属毒物质的毒性影响及排放企业
氰化物(CN):氰化物是剧毒物质,急性中毒时抑制细胞呼吸,造成人体组织严重缺氧,对人的经口致死量为0.05-0.12g。
排放含氰废水的工业主要有电镀、焦炉和高炉的煤气洗涤,金、银选矿和某些化工企业等,含氰浓度约为20—79mg/L之间。
氰化物在水中的存在形式有无机氰(如氰氢酸HCN、氰酸盐CN—)及有机氰化物(称为腈,如丙烯腈C2H3CN)。我国饮用水标准规定,氰化物含量不得超过0.05mg/L,农业灌溉水质标准规定为不大于0.5mg/L。
砷(As):砷是对人体毒性作用比较严重的有毒物质之一。砷化物在污水中存在形式有无机砷化物(如亚砷酸盐As02,砷酸盐As03—4)以及有机砷(如三甲基砷)。
三价砷的毒性远高于五价砷,对人体来说,亚砷酸盐的毒性作用比砷酸盐大60倍,因为亚砷酸盐能够和蛋白质中的硫反应,而三甲基砷的毒性比亚砷酸盐更大。
砷也是累积性中毒的毒物,当饮水中砷含量大于0.05mg/L时就会导致累积。近年来发现砷还是致癌元素(主要是皮肤癌)。
工业中排放含砷废水的有:化工、有色冶金、炼焦、火电、造纸、皮革、等行业。其中以冶金、化工排放砷含量较高。我国饮用水标准规定,砷含量不应大于0.04mg/L,农田灌溉标准是不高于0.05mg/L,渔业用水不超过0.1mg/L。
重金属:重金属指原子序数在21-83之间的金属或相对密度大于4的金属,其中汞(Hg)、镉(Cd)、铬(Cr)、铅(Pd)毒性最大,危害也最大。
汞(Hg):汞是重的污染物质,也是对人体毒害作用比较严重的物质。汞是累积性毒物,无机汞进入人体后随血液分布全身组织,在血液中遇氯化钠生成二价汞盐累积在肝、肾和脑中,在达到一定浓度后毒性发作,其毒理主要是汞离子与酶蛋白的硫结合,抑制多种酶的活性,使细胞的正常代谢发生障碍。
甲基汞是无机汞在厌氧微生物的作用下转化而成的。甲基汞在体内约有15%的累积在脑内,侵入中枢神经系统,破坏神经系统功能。
我国饮用水、农田灌溉水都要求汞的含量不得超过0.001mg/L,渔业用水要求更为严格,不得超过0.0005mg/L。
排放含汞废水的主要有:含汞废水排放量较大的是氯碱工业,因其在工艺上以金属汞作流动阴电极,以制成氯气和苛性钠,有大量的汞残留在废水盐水中。
聚氯乙烯、乙醛、醋酸乙烯的合成工业均以汞作催化剂,因此上述工业废水中含有一定数量的汞。此外,在仪表和电气工业中也常使用金属汞,因此也排放含汞废水。
镉(Cd):镉也是一种比较广泛的污染物质。镉是一种典型的累积富集型毒物,主要累积在肾脏和骨骼中,引起肾功能失调。骨质中钙被镉所取代,使骨质软化,造成自然骨折,疼痛难忍。这种病潜伏期长,短则10年,长则30年,发病后很难治疗。
每人每日允许摄入的镉量为0.057-0.071 mg。我国饮用水标准规定:镉的含量不得大于0.01 mg/L,农业用水下渔业用水标准则规定要小于0.005 mg/L。镉主要来自采矿、冶金、电镀、玻璃、陶瓷、塑料等生产部门的废水。
铬(Cr):铬也是一种较普遍的污染物。铬在水中以六价和三价二种形态存在,三价铬的毒性低,作为污染物质所指的是六价铬。人体大量摄入能够引起急性中毒,长期少量摄入也能引起慢性中毒。
六价铬是卫生标准中的重要指标,饮用水中的浓度不得超过0.05 mg/L,农业灌溉用水与渔业用水应小于0.1 mg/L。
排放含铬废水的工业企业主要有:电镀、制革、铬酸盐生产以及铬矿石开采等。电镀车间是产生六价铬的主要来源,电镀废水中铬的浓度一般在50-100 mg/L。
生产铬酸盐的工厂,其废水中六价铬的含量一般在100-200 mg/L之间。皮革鞣制工业排放的废水中六价铬的含量约为40 mg/L。
铅(Pd):铅对人体也是累积性毒物。据美国资料报道,成年人每日摄取铅低于0.32 mg时,人体可将其排除而不产生积累作用;摄取0.5-0.6mg,可能有少量的累积,但尚不至于危及健康。
如每日摄取量超过1 mg,即将在体内产生明显的累积作用,长期摄入会引起慢性中毒。其毒理是铅离子与人体多种酶结合,从而扰乱了机体方面的生理功能,可危及神经系统、造血系统、循环系统和消化系统。
我国饮用水、渔业用水及农田灌溉用水都要求铅的含量小于0.1 mg/L。含铅废水主要来源于:采矿、治炼、化学、蓄电池、颜料工业等。
Ⅳ 工业上电镀含铬废水的浓度一般为多少
含铬废水允许排放标准为低于0.5mg/L。
如果你问的是未处理的废水浓度,那就要看电镀工艺中铬的使用浓度以及水洗时的水流量了,每家都不一样。
Ⅵ 制作皮革的污水主要含哪些成分
制革生产可分为湿操作与干操作两部分。湿操作包括准备工段和鞣制工段;内干操作就是整饰工容段。制革废水主要来自湿操作准备工段和鞣制工段:浸水脱脂及其洗水、脱毛脱灰及其洗水、浸酸铬鞣及其洗水、染色加脂及其洗水和其他污水。
制革过程中,原料皮的大部分蛋白质、油脂被废弃,进入废渣和废水中,造成废水中COD、BOD较高,成为制革废水主要有机污染源。制革废水除含有有机污染物外,通常还含有S2-、Cr3+及SS。因此,制革废水是一种高浓度有机废水,具有由染料和鞣剂造成的色度、由加入的硫化钠和蛋白质分解引起的臭味、由硫化物及三价铬引起的毒性。制革废水通常进行铬回收后再合并处理。
主要污染物有重金属铬、可溶性蛋白质、皮屑、悬浮物、丹宁、木质素、无机盐、油类、表面活性剂、染料以及树脂等。
Ⅶ 皮革污水有什么物质对身体有害,比如含有什么重金属之类的东西吗
制革废水总的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水质水量波动大。悬浮物:为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。COD:在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等,故COD含量大。BOD:可溶性蛋白、油脂、血等有机物。硫:主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。铬:是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。
皮革工业污水碱性大,其中准备工段废水pH值在10左右,色度重,耗氧量高,悬浮物多,同时含有硫、铬等。一般来讲,制革废水有毒、有害污水(含硫、含铬污水)占总污水量的15%~20%。其中来自铬鞣工序的污水中,铬含量在2~4g/L,而灰碱脱毛废液中,硫化物含量可达2~6g/L.这两种浓污水是制革污水防治的重点,必须单独加以治理。
六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物,皮肤接触可能导致敏感;更可能造成遗传性基因缺陷,吸入可能致癌,对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性,铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。
六价铬是很容易被人体吸收的,它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。有报道,通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。
过量的(超过10ppm)六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌 六价铬化合物常用于电镀、制革等 动物喝下含有六价铬的水后,六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。
Ⅷ 含铬废水排放标准
法律分析:工业排放污水中六价铬含量不能超过0.5mg/L,电机电子设备自2008年起就规定不得含有六价铬。至于金属中六价铬的含量则是不能超过0.1mg/kg,革六价铬的含量不能超过3mg/kg。
法律依据:《中华人民共和国安全生产法》
第三条 安全生产工作应当以人为本,坚持安全发展,坚持安全第一、预防为主、综合治理的方针,强化和落实生产经营单位的主体责任,建立生产经营单位负责、职工参与、政府监管、行业自律和社会监督的机制。
第二十八条 对生产经营单位有关人员的安全生产违法行为设定的法律责任分别处以降职,撤职,罚款,拘留成犯罪的,依法追究刑事责任。
Ⅸ 想要了解一下制革废水特点及制革废水处理方法
1.3制革废水的特点
制革废水总的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水质水量波动大。悬浮物:为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODcr:在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等,故COD含量大。BOD:可溶性蛋白、油脂、血等有机物。硫:主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。铬:是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。
1.3.1水量大
一般情况下,每加工生产一张猪皮约耗水0.3~0.5t,生产加工一张牛盐湿皮耗水1~1.5t,生产加工一张羊皮约耗水0.2~0.3t,生产一张水牛皮耗水1.5~2t。根据产品品种和生坯类别的不同,每生产1t原料皮需用水60~120t。
1.3.2水质水量波动大
对于制革污水,由于这个行业的生产工艺的特点,决定着其工艺路线长,工序多,而每个工序所排放的污水水质差别太大,如脱毛工序的COD有高达10万mg/L左右,而水洗工序只有大约300左右。制革生产工序大部分在转鼓内完成,因此,每一工序排水通常是间歇式排出,而且排水通常在白天,而不同工序排水的水质差异极大,因而造成制革废水的最重要特点:水质水量波动大,水量总变化系数达到2左右,而水质的变化系数更大,达到10左右。
1.3.3污染负荷重
皮革工业污水碱性大,其中准备工段废水pH值在10左右,色度重,耗氧量高,悬浮物多,同时含有硫、铬等。一般来讲,制革废水有毒、有害污水(含硫、含铬污水)占总污水量的15%~20%。其中来自铬鞣工序的污水中,铬含量在2~4g/L,而灰碱脱毛废液中,硫化物含量可达2~6g/L.这两种浓污水是制革污水防治的重点,必须单独加以治理。
1.3.4可生化性较好
制革综合废水可生化性较好,废水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪等有机物和甲酸等低分子添加有机物,BOD/COD比值通常在0.40~0.45之间。但是,由于含有较高浓度的Cl-和 ,高盐度引起的渗透压增加对微生物的抑制作用;硫酸盐的存在,在厌氧环境下已被还原成S2-而增加废水的处理难度。因此,选择生物处理技术必须充分考虑高盐度和高硫酸盐对生化反应过程的影响。
1.3.5悬浮物浓度高,易腐败,产生污泥量大
制革工业加工每吨原皮得到的成革约为300kg,其余原料约有200kg以上成为皮边毛蓝边皮和皮屑;大量原皮上去肉和渣进入废水,废水中悬浮固体浓度数千毫克/升。高浓度的悬浮固体不但造成废水高浓度的有机物、增加了固液分离的难度,而且产生大量的有机污泥,污泥中还夹带有原皮上的泥砂、污血和生产过程中添加的石灰和盐类,污泥体积占到废水总量的5%以上。制革污泥的处理及处置是制革废水处理的难点之一。
处理方法很多,主要生物处理,一般用氧化沟或SBR,用氧化沟处理这一个废水是比较成熟的工艺
Ⅹ 请教皮革制造中的硝染工艺流程以及废水处理方法
一般收购的生皮需经过浸水、浸石灰、碱脱毛、酶软化、铬鞣制、加脂、染色等一系列复杂工序制成合格的皮革制品。在制革过程中会产生大量含悬浮物多、色度高、显碱性、成分复杂的高浓度有机废水。由企业加工工艺及规模不同,废水各水质指标也有所差异,其中COD约1000~4000mg/L不等,BOD5约500~3000mg/L,SS约1000~5000mg/L,NH3-N约20~180mg/L,油脂约50~300mg/L,硫化物约50~200mg/L,总铬约20~100mg/L。
废水特点:
(1)水量大。据不完全统计,每加工1t原料皮需用水60~120t,其中浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约占65%,脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%。
(2)悬浮物多。制革废水中悬浮物主要为石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。通常每加工1吨原皮,约有200kg以上的皮边、皮屑、泥砂、肉和渣进入废水,另在加工过程中添加的石灰和盐类残留在废水中,使其悬浮固体浓度高达数千mg/L。
(3)有机物浓度高。在皮革加工过程中使用的植物鞣剂、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂、助剂等,废水CODcr高。同时,废水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪、血等有机物及甲酸、油脂等添加有机物,BOD/COD通常在0.35~0.45之间,可生化性好。
(4)成分复杂。制革废水中含有较高的Cl-、硫化物及铬,对微生物有抑制,甚至毒害作用,选择生物处理技术须充分考虑合理的预处理,及高盐度对生化反应过程的影响。
(5)水量水质波动大。制革生产工序大部分在转鼓内完成,因此,每一工序通常是间歇式排水;而不同工序排水的水质差异极大,如脱毛工序COD可高达10万mg/L左右,而水洗工序约只有300mg/L。制革废水水量总变化系数达到2左右,而水质变化系数更大,达到10左右。
1 催化氧化脱硫
在灰碱脱毛废液中,含有大量硫化物,对微生物有毒害作用,需对其进行脱硫处理。在曝气作用下,利用锰盐做催化剂,废水中的S2-和HS-被氧化成晶体硫或硫酸盐,再加FeSO4为助脱硫剂,并调节PH至6.5左右沉淀,硫化物去除率达97%,上清液进入生化系统。
反应方程式为:2HS-+2O2 Mn2+ S2O32-+H2O;
2S2-+2O2+H2O S2O32-+2OH-;
4S2O32-+5O2+4 OH- 6SO42-+2S+2H2O
2沉淀法回收铬盐
铬酸废液含有大量铬离子,有剧毒,需对其进行除铬处理。铬化合物加碱生成氢氧化铬沉淀,分离后上清液进入生化处理系统,沉淀加硫酸搅拌,得到一定浓度的铬化合物,可回用至生产中,此法铬的去除率达99.9%,同时还可去除大部分CODcr和BOD5。
3 生化处理
制革废水经过前端各种预处理,去除了部分有机物,且其生化性较好,可通过调节池直接进入好氧生化系统。制革废水一般用氧化沟或SBR的处理工艺,其中前者在该类废水中已运用比较成熟。
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