㈠ 硫磺是怎麼提煉的
在經過煉油的主要生產車間後(例如常減壓、催化裂化、加氫裂化、延遲焦化等),會分離出石油中的硫,以含硫污水的形式輸送至硫磺回收處理車間。硫磺車間對含硫污水中的硫進行回收處理,生產出產品硫磺,與此同時也對污水進行了凈化。
硫磺不溶於水,微溶於乙醇、醚,易溶於二硫化碳。作為易燃固體,硫磺主要用於製造硫酸、染料和橡膠製品,也應用於醫葯、農葯、火柴、火葯和工業陶瓷、建材製品輔助材料等工業部門。
原料氣(酸性氣體)經過燃料轉化,使硫化氫氧化成硫磺,未反應的原料氣再重新進行氧化,從捕集器分離出的液體硫,經造粒成型、包裝出廠。
(1)硫磺熔融過濾設備擴展閱讀
硫磺熔點112.8~119.3℃,沸點444.6℃,不溶於水,稍溶於酒精和醚類,易溶於二氧化碳、四氯化碳和苯。該品屬於二級易燃物,自燃點205℃,其粉塵或蒸汽能與空氣形成爆炸性混合物,屬易燃固體危險品。
主要用來生產硫酸、染料、煙花爆竹及橡膠製品,還可用於軍工、醫葯、農葯等部門。食品硫磺在食品工業中可用來防腐、殺蟲、漂白、熏染等,還可用於澱粉工業軟化玉米及其它原料用。採用本工藝生產的硫磺顆粒特別適用於煙花爆竹、軍工、醫葯行業,以及用於漂白、熏染用途。
從事工業硫磺的生產、運輸、貯存及加工的工作人員,操作時應使用必要的防護用品。
工業硫磺的包裝容器上應有明顯、牢固的標志,內容包括:生產廠名、廠址、產品名稱、商標、等級、凈質量、批號、生產日期、本標准編號和符合GB 190規定的「易燃固體」標志。
固體產品可用塑料編織袋或者內襯塑料薄膜袋進行包裝,也可散裝,其中包裝塊狀硫磺可不用內襯塑料薄膜袋,散裝產品應遮蓋,但粉狀硫磺不可散裝。液體硫磺應使用專門容器設備儲裝。
產品的運輸按國家的有關規定執行。
㈡ 如何處理大量的硫磺煙霧
硫磺留下的煙,你不要輕易去處理,因為這種煙它是有毒性的,我建議你帶著防毒面罩,然後用一些過濾的設備
㈢ 過濾裝置購買問題
生產硫磺的經營許可:危險化學品經營許可,化工類
硫磺制備及應用技術工藝集
1、從濕法生產銻白礦渣中提取精細硫磺的工藝
2、硫磺尾氣加氫催化劑的制備方法
3、用於濕式氧化還原法脫硫液中的硫磺改性劑
4、一種鋼模具切削拋光用硫磺油石
5、硫磺尾氣加氫催化劑及其制備方法
6、一種多功能硫磺回收催化劑及其制備方法
7、硫磺散
8、硫磺熔融法合成聚苯硫醚樹脂工藝方法
9、硫磺菌淺層發酵方法
10、一種制備不溶性硫磺的方法
11、一種不溶性硫磺制備過程中老化進度檢測方法
12、一種焦爐煤氣脫硫副產粗硫磺的脫色凈化工藝
13、延長硫磺制酸工藝中熱副線閥門壽命的方法
14、1位葯替硫磺速除痤瘡不留瘡痕與工藝植物性中草葯生物
15、一種硫磺改性瀝青混合料配方及其施工工藝
16、一種由硫渣連續提純硫磺的工藝方法及裝置
17、利用燃氣輪機的硫磺制備硫酸的方法
18、不溶性硫磺的制備方法
19、包含有機硫磺化合物的排水的處理裝置
20、一種硫磺解毒鉻渣的方法
21、凹凸棒硫磺保健浴泥粉
22、硫磺中間材料、硫磺材料及其製造方法
23、一種脫硫催化劑的再生和制備硫磺的方法
24、添加助劑脫硫催化劑的再生和同時制備硫磺的方法
25、硫磺回收裝置液硫混合氧化法脫氣工藝
26、一種熔溶硫磺的陽極泥液體的分離方法
27、一種從鎳陽極泥中回收硫磺的方法
28、一種液態硫磺的凝固方法
29、一種三氧化硫磺化反應裝置
30、一種磷石膏與硫磺結合制酸聯產水泥的工藝方法
31、多功能硫磺回收催化劑及其制備方法
32、中品位不溶性硫磺的制備方法及其生產設備
33、硫磺渣真空揮發富集貴金屬的方法
34、檸檬酸鈉—硫磺法電廠脫硫裝置
35、含有硫磺和/或具有S-S鍵的硫磺化合物的電池正極材料及其製造方法
36、從硫化氫氣中同時回收硫磺和製取氫氣的方法
37、用煤氣濕式氧化脫硫工藝生成的硫磺及廢液製取硫酸的設備
38、一種充油型不溶性硫磺的制備方法
39、一種用於制備催化劑時的二氧化鈦負載方法及用該方法制備的雙功能硫磺回收催化劑
40、一種硫磺回收與尾氣處理裝置及其硫磺回收與尾氣處理的方法
41、採用二段流化床從低品位硫鐵礦中生產硫磺的方法
42、連續一步法製造不溶性硫磺的方法
43、一種含酸性氣體的克勞斯硫磺回收催化劑及制備方法
44、用煤氣濕式氧化脫硫工藝生成的硫磺及廢液製取硫酸的工藝及其設備
45、一種加入硫磺提高汽車剎車片舒適性的製造工藝
46、雙膜式三氧化硫磺化反應器
47、改良低溫克勞斯硫磺回收方法
48、硫磺的回收方法
49、低濃度硫化氫與硫磺混合燃燒的控制方法
50、硫磺水泥產品的制備方法
51、硫磺膠體及其製作方法
52、一種利用硫鐵礦(砂)制酸裝置全燒固體硫磺制硫酸的方法
53、半焦-硫磺法生產二硫化碳的工藝方法
54、不溶性硫磺的制備方法
55、一種生產不溶性硫磺的固液分離設備及其生產方法
56、一種高品質不溶性硫磺的制備方法
57、一種硫鐵礦摻燒硫磺生產硫酸的方法
58、用氣相三氧化硫磺化液態有機物的方法及其設備
59、不溶性硫磺的制備方法及生產裝置
60、從含硫化氫氣體中回收硫磺的工藝
61、無硫磺芳香炮竹的製造
62、溶解硫磺的方法及其溶劑
63、生產氫氧化物、硫代硫酸鹽、硫酸鹽、硫磺的方法
64、不含硫磺及硫化物的芳香炮竹配方
65、耐酸混凝土製品特別是硫磺混凝土管及其製造方法
66、硫磺懸浮液型殺菌殺蟎劑的制備方法
67、用硫磺、氯氣、三氧化硫生產氯化亞碸的方法
68、硫磺的提純方法
69、用硫磺酸化法生產苯酚的工藝及設備
70、不含硫磺和碳的安全煙花爆竹
71、三唑酮-硫磺超微粒粉劑及製作工藝
72、硫磺硫化的橡膠組合物
73、一種硫磺冶煉工藝和設備
74、硫磺粘合劑及其在板材的應用
75、一種新型TiO<sub>2</sub>基硫磺回收催化劑及其製法
76、沸騰爐焙燒硫磺制備硫酸的方法
77、燒鹼與硫磺還原對(鄰)氨基苯甲醚的方法
78、硫磺制酸的液硫凈化方法
79、用硫泡沫生產硫磺的方法及其裝置
80、用硫磺為起始原料製取硫酸二甲酯的方法
81、一種免熏硫磺的魔芋加工方法
82、不溶性硫磺的制備方法及生產裝置
83、一種調理胃腸功能的硫磺菌制劑及其生產方法
84、一種回收冶煉煙氣SO<sub>2</sub>制備硫磺的方法
85、硫磺粘結劑及其生產方法
86、氣霧相式三氧化硫磺化甲酯制備脂肪酸酯磺酸鹽的方法
87、熔融法無水化不溶性硫磺的生產方法
88、雙摻硫磺渣水泥生產技術
89、丁二烯與硫磺反應合成噻吩生產工藝及設備
90、硫磺脫氫法合成燕麥枯原粉工藝
91、利用含硫化氫的酸性氣體與硫磺聯合製取高濃度硫酸
92、一種負載納米二氧化鈦粒子的硫磺回收催化劑及其制備方法
93、一種雙功能硫磺回收催化劑及其制備方法
94、橡膠中不溶性硫磺的抗熱穩定值測定方法
95、超細速溶硫磺粉製作工藝
96、一種雙功能硫磺回收催化劑及其制備方法
97、沸騰爐摻燒硫磺生產裝置中稀酸的回收利用
98、鍋筒分段式硫磺制酸火管鍋爐
99、用於液相或汽相法生產不溶性硫磺的萃取釜
100、管盤式多層尿素、硫磺快速熔融器
101、帶有硫磺粉的水銀體溫表盒
102、硫磺燃燒爐
103、一種不溶性硫磺拉絲裝置
104、一種不溶性硫磺噴霧冷卻塔
105、硫磺反應爐爐襯
106、溫控式電熱硫磺蒸發器
107、改進的硫磺爐換熱器管板
108、一種用於硫磺回收的燃燒器
109、一種生產硫磺用的過濾裝置
110、一種高收率硫磺回收裝置
111、霧化自控式硫磺爐
112、硫磺熔化機
113、轉鼓硫磺結片機
114、硫磺燭
115、純氧燃燒制液體二氧化硫副產精製硫磺裝置
116、苯酚生產中的硫磺酸化裝置
117、轉鼓式硫磺結片機的刮刀及刮刀架的改進
118、苯酚生產中的硫磺酸化裝置
119、硫磺鉚固液容器
120、硫磺粉高速粉碎機
121、卧式全水管自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
122、旋轉釜硫磺回收爐
123、卧式全水管螺旋肋片自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
124、電熱硫磺蒸發器
125、卧式水火管自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
126、轉鼓硫磺結片機並聯式雙刮刀
127、硫磺成型機薄壁高效散熱轉鼓
128、硫磺蒸發器電熱芯
129、卧式全水管全膜式壁自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
130、硫磺專用粉碎機
131、硫磺蒸發器
132、連續回收硫磺的熔硫釜
133、用於不溶性硫磺固液分離的密閉防爆轉鼓真空過濾機
134、一種硫磺取樣閥
135、一種再熱爐制氫的硫磺回收與尾氣處理裝置
本光碟詳細地闡述了每個項目的技術領域、現有市場產品技術分析、新產品發明的市場背景、新產品製作的主要技術原理、實現該產品的生產工藝過程、原料配方、具體實施例、以及該項目的研製單位名稱、通信地址、研製時間等。是不可多得的技術開發,企業生產的技術匯編資料。 全文資料光碟是計算機專用數據光碟,在Windows操作系統運行環境下,可以直接打開、閱讀、列印。為您的企業參與市場產品開發提供第一手寶貴資料。
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銷售與市場前景:
今年以來產品漲價題材貫穿國內市場之始終,糧食、醫葯、原油、化工產品等等都在瘋狂上漲,而龍頭當屬化工產品,其中化工產品的漲價之王就是硫磺!硫磺價格從2007年年初的主流價格每噸約800元到目前的高達5800元左右,漲幅高達600%~700%,以同比超5倍的漲幅領軍所有化工產品,堪稱2008年化工產品價格狂飆之最,令業內始料不及,無不目瞪口呆。有關專家指出,硫磺及其下游產品硫酸已進入產業景氣周期,但隨著國內硫磺新增產能的逐漸釋放,這種高價位恐難持續到明後年。2009年四川的天然氣凈化將可能產出400~500萬t硫磺,加上因為當前產銷形勢好一些小型硫磺企業復產,可能再增加約300萬t產能,僅此兩項就能增加國內約800萬t的供應量。但天然氣凈化釋放的產能是否及時到位,仍具有不確定性。目前對硫磺和硫酸漲價拍手稱快的,無非是石油天然氣脫硫、有色金屬冶煉、火力發電脫硫等行業。雖然硫磺只是這些公司的副產品,在驚人漲幅下,這筆「意外的驚喜」已經不是小數目,但硫磺價格的暴漲卻使其下遊行業叫苦不迭,真是幾家歡喜幾家愁。同時農產品價格上漲又註定了全球農業發展近兩年形勢向好,由此推動了全球對化肥的強勁需求。化肥企業擴大產能後的影響之一是化肥生產原料凸現供應緊張,而硫磺正是在此時成為搶人眼球的漲價明星。
進入6月份,國際原油平均價格還會繼續上升。5月份國際原油價格已經達到了127美元/桶,從目前持續的上漲勢頭來看,6月份原油價格極有可能達到130美元/桶甚至更高。同時煤炭、天然氣價格也將繼續上漲。能源成本上升是推動硫磺價格上漲並繼續提高硫酸價格上揚的主要原因。由於目前國際能源價格仍處於上升通道,加之6月份是國內化肥需求旺季,快速增長的化肥工業仍將會加大對硫磺、硫酸的需求,並有可能成為繼續推動硫酸市場價格上升的動力。5月份,國內部分地區硫磺最高出廠價格已經逼近6000元/t。預計6月份,國內硫磺出廠價格在5月份的基礎上將有可能進一步向6000元/t邁進。而根據當前市場狀況,6月硫磺將繼續上漲的可能性很大,部分地方價格已經突破6000元/t大關。6月3日純度99.5%的固體硫磺,遼河石化、齊魯石化、安慶石化的報價分別為5800元/t、5900元/t、5950元/t。純度99.9%的固體硫磺,天津石化、燕山石化、滄州煉化的報價分別為6000元/t、6100元/t、6100元/t。業內人士認為6月份硫磺市場價格仍有可能繼續攀升,國內硫磺出廠價格將有可能全面超出6000元/t。
事實上從去年11月硫磺價格迅速走高以來,其上漲的步伐從沒有停止過,甚至有過之無不及,部分內銷磷肥企業因成本壓力過重而紛紛限產或停產。日前,海關總署發布2008年第35號公告:經國務院批准,自2008年5月20日起,免徵硫磺進口環節增值稅。有關單位進口硫磺無需事先向海關申請辦理免稅審批手續,直接向海關申報進口即可享受上述進口環節增值稅優惠政策。此時此刻出台免徵硫磺進口增值稅優惠政策對於相關化肥企業來說無疑是個令人欣慰的消息,據不完全統計,減免增值稅後,企業可平均降低產品生產成本50元/t。
為了保障奧運會安全,我國宣布從5月1日起至8月31日,禁止經過新疆阿拉山口岸通過鐵路來進口哈薩克袋裝硫磺,如果此項禁令實施,將進一步加劇市場供應短缺狀況。失去了這一大進口供應來源後的硫磺市場又將走出一輪怎樣的行情,各界拭目以待。業內人士坦言,對於長期高度依賴進口硫磺的我國來說,硫磺已逐漸成為一種重要的戰略物資,不僅關繫到化肥農資,還在橡膠、造紙、醫葯、火柴、農葯、漂白劑等工業領域廣泛應用。進口硫磺必須有序地、規范化地進行。對於大多數企業來說,當前若盲目地擴建或新建以硫磺為原料的制酸裝置,把「寶」全押在進口硫磺上是十分危險的。在硫磺如此高價的情況下,如果沒有足夠的下游產品提價能力和市場競爭力,企業承受的壓力確實很大,國家將陸續採取宏觀調控措施,預計硫磺如此高價現象應該不會長久持續。
2008年世界硫磺產量的增長主要來自於加拿大、中東、哈薩克等國家和地區,約有310萬t,但產量的增加並不等於貿易量增長。如加拿大油砂回收硫磺量增加,但由於運輸、造粒等問題,2008年出口量反而將減少50萬t。沙特因裝置存在問題也將減少出口量,哈薩克因運輸問題增加對外貿易量還有一定的難度。2008年硫磺國際貿易量增長有限,預計硫磺增加量在200萬t左右。由於中國、摩洛哥、印度等部分新建化肥裝置投產,硫磺用量將增加約240萬t。澳大利亞、土耳其、中國等有色金屬酸冼將增加硫磺消費量80萬t左右。因此,全球硫磺供給相對不足,供需還存在較大的缺口,2008年將是硫磺供需最緊張的一年,化工漲價之王硫磺或將繼續瘋狂!
㈣ 如何生產硫磺
硫磺制備及應用技術工藝集
1、從濕法生產銻白礦渣中提取精細硫磺的工藝
2、硫磺尾氣加氫催化劑的制備方法
3、用於濕式氧化還原法脫硫液中的硫磺改性劑
4、一種鋼模具切削拋光用硫磺油石
5、硫磺尾氣加氫催化劑及其制備方法
6、一種多功能硫磺回收催化劑及其制備方法
7、硫磺散
8、硫磺熔融法合成聚苯硫醚樹脂工藝方法
9、硫磺菌淺層發酵方法
10、一種制備不溶性硫磺的方法
11、一種不溶性硫磺制備過程中老化進度檢測方法
12、一種焦爐煤氣脫硫副產粗硫磺的脫色凈化工藝
13、延長硫磺制酸工藝中熱副線閥門壽命的方法
14、1位葯替硫磺速除痤瘡不留瘡痕與工藝植物性中草葯生物
15、一種硫磺改性瀝青混合料配方及其施工工藝
16、一種由硫渣連續提純硫磺的工藝方法及裝置
17、利用燃氣輪機的硫磺制備硫酸的方法
18、不溶性硫磺的制備方法
19、包含有機硫磺化合物的排水的處理裝置
20、一種硫磺解毒鉻渣的方法
21、凹凸棒硫磺保健浴泥粉
22、硫磺中間材料、硫磺材料及其製造方法
23、一種脫硫催化劑的再生和制備硫磺的方法
24、添加助劑脫硫催化劑的再生和同時制備硫磺的方法
25、硫磺回收裝置液硫混合氧化法脫氣工藝
26、一種熔溶硫磺的陽極泥液體的分離方法
27、一種從鎳陽極泥中回收硫磺的方法
28、一種液態硫磺的凝固方法
29、一種三氧化硫磺化反應裝置
30、一種磷石膏與硫磺結合制酸聯產水泥的工藝方法
31、多功能硫磺回收催化劑及其制備方法
32、中品位不溶性硫磺的制備方法及其生產設備
33、硫磺渣真空揮發富集貴金屬的方法
34、檸檬酸鈉—硫磺法電廠脫硫裝置
35、含有硫磺和/或具有S-S鍵的硫磺化合物的電池正極材料及其製造方法
36、從硫化氫氣中同時回收硫磺和製取氫氣的方法
37、用煤氣濕式氧化脫硫工藝生成的硫磺及廢液製取硫酸的設備
38、一種充油型不溶性硫磺的制備方法
39、一種用於制備催化劑時的二氧化鈦負載方法及用該方法制備的雙功能硫磺回收催化劑
40、一種硫磺回收與尾氣處理裝置及其硫磺回收與尾氣處理的方法
41、採用二段流化床從低品位硫鐵礦中生產硫磺的方法
42、連續一步法製造不溶性硫磺的方法
43、一種含酸性氣體的克勞斯硫磺回收催化劑及制備方法
44、用煤氣濕式氧化脫硫工藝生成的硫磺及廢液製取硫酸的工藝及其設備
45、一種加入硫磺提高汽車剎車片舒適性的製造工藝
46、雙膜式三氧化硫磺化反應器
47、改良低溫克勞斯硫磺回收方法
48、硫磺的回收方法
49、低濃度硫化氫與硫磺混合燃燒的控制方法
50、硫磺水泥產品的制備方法
51、硫磺膠體及其製作方法
52、一種利用硫鐵礦(砂)制酸裝置全燒固體硫磺制硫酸的方法
53、半焦-硫磺法生產二硫化碳的工藝方法
54、不溶性硫磺的制備方法
55、一種生產不溶性硫磺的固液分離設備及其生產方法
56、一種高品質不溶性硫磺的制備方法
57、一種硫鐵礦摻燒硫磺生產硫酸的方法
58、用氣相三氧化硫磺化液態有機物的方法及其設備
59、不溶性硫磺的制備方法及生產裝置
60、從含硫化氫氣體中回收硫磺的工藝
61、無硫磺芳香炮竹的製造
62、溶解硫磺的方法及其溶劑
63、生產氫氧化物、硫代硫酸鹽、硫酸鹽、硫磺的方法
64、不含硫磺及硫化物的芳香炮竹配方
65、耐酸混凝土製品特別是硫磺混凝土管及其製造方法
66、硫磺懸浮液型殺菌殺蟎劑的制備方法
67、用硫磺、氯氣、三氧化硫生產氯化亞碸的方法
68、硫磺的提純方法
69、用硫磺酸化法生產苯酚的工藝及設備
70、不含硫磺和碳的安全煙花爆竹火葯
71、三唑酮-硫磺超微粒粉劑及製作工藝
72、硫磺硫化的橡膠組合物
73、一種硫磺冶煉工藝和設備
74、硫磺粘合劑及其在板材的應用
75、一種新型TiO<sub>2</sub>基硫磺回收催化劑及其製法
76、沸騰爐焙燒硫磺制備硫酸的方法
77、燒鹼與硫磺還原對(鄰)氨基苯甲醚的方法
78、硫磺制酸的液硫凈化方法
79、用硫泡沫生產硫磺的方法及其裝置
80、用硫磺為起始原料製取硫酸二甲酯的方法
81、一種免熏硫磺的魔芋加工方法
82、不溶性硫磺的制備方法及生產裝置
83、一種調理胃腸功能的硫磺菌制劑及其生產方法
84、一種回收冶煉煙氣SO<sub>2</sub>制備硫磺的方法
85、硫磺粘結劑及其生產方法
86、氣霧相式三氧化硫磺化甲酯制備脂肪酸酯磺酸鹽的方法
87、熔融法無水化不溶性硫磺的生產方法
88、雙摻硫磺渣水泥生產技術
89、丁二烯與硫磺反應合成噻吩生產工藝及設備
90、硫磺脫氫法合成燕麥枯原粉工藝
91、利用含硫化氫的酸性氣體與硫磺聯合製取高濃度硫酸
92、一種負載納米二氧化鈦粒子的硫磺回收催化劑及其制備方法
93、一種雙功能硫磺回收催化劑及其制備方法
94、橡膠中不溶性硫磺的抗熱穩定值測定方法
95、超細速溶硫磺粉製作工藝
96、一種雙功能硫磺回收催化劑及其制備方法
97、沸騰爐摻燒硫磺生產裝置中稀酸的回收利用
98、鍋筒分段式硫磺制酸火管鍋爐
99、用於液相或汽相法生產不溶性硫磺的萃取釜
100、管盤式多層尿素、硫磺快速熔融器
101、帶有硫磺粉的水銀體溫表盒
102、硫磺燃燒爐
103、一種不溶性硫磺拉絲裝置
104、一種不溶性硫磺噴霧冷卻塔
105、硫磺反應爐爐襯
106、溫控式電熱硫磺蒸發器
107、改進的硫磺爐換熱器管板
108、一種用於硫磺回收的燃燒器
109、一種生產硫磺用的過濾裝置
110、一種高收率硫磺回收裝置
111、霧化自控式硫磺爐
112、硫磺熔化機
113、轉鼓硫磺結片機
114、硫磺燭
115、純氧燃燒制液體二氧化硫副產精製硫磺裝置
116、苯酚生產中的硫磺酸化裝置
117、轉鼓式硫磺結片機的刮刀及刮刀架的改進
118、苯酚生產中的硫磺酸化裝置
119、硫磺鉚固液容器
120、硫磺粉高速粉碎機
121、卧式全水管自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
122、旋轉釜硫磺回收爐
123、卧式全水管螺旋肋片自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
124、電熱硫磺蒸發器
125、卧式水火管自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
126、轉鼓硫磺結片機並聯式雙刮刀
127、硫磺成型機薄壁高效散熱轉鼓
128、硫磺蒸發器電熱芯
129、卧式全水管全膜式壁自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
130、硫磺專用粉碎機
131、硫磺蒸發器
132、連續回收硫磺的熔硫釜
133、用於不溶性硫磺固液分離的密閉防爆轉鼓真空過濾機
134、一種硫磺取樣閥
135、一種再熱爐制氫的硫磺回收與尾氣處理裝置
http://www.88wz.net/Article_Show.asp?ArticleID=2617
㈤ 硫磺加工、提純!
1 不溶性硫磺的特性與應用 不溶性硫磺是普通硫磺的一種同素異形體。它是由大量硫原子聚合而成的線性高分子,具有不溶於二氧化硫和其它溶劑的性質,也不溶於橡膠,所以稱之為不溶性硫磺或聚合硫磺。市場上的1S-6O、1S 90指的是含不溶性硫磺成分為60 、9O 的產品。目前,所生產的絕大部分不溶性硫磺用在橡膠工業。不溶性硫磺作橡膠硫化劑有以下優點: a.使膠料具有良好的自牯性.能提高多層橡膠製品各層問的粘合強度,尤其可改善製造輪胎時鋼絲與橡膠的粘合性能。 b.不溶性硫磺在膠料中均勻分布,有效地減少了膠料存放時焦燒的現象,延長了膠料存放期。保證了硫化均一,提高了橡膠製品質量。 c.由於其不溶於橡膠,從而不會遷移到膠料表面而產生噴霜.保證了淺色製品的外觀質量因而.不溶性硫磺及其系列產品適用於天然橡膠和各種合成橡膠,用於製造輪胎、膠管、膠帶、內胎、膠鞋、電線、電纜、絕緣膠件、各種汽車橡膠零件、家庭橡膠製品、乳膠製品和各種淺色製品中。 此外,不溶性硫磺還可用於染料、紡織工業、殺蟲劑生產及重金屬、廢水治理等方面。 2 生產方法 目前,國內外製各不溶性硫磺的方法主要有4種,絡融法、氣化法、氧化一還原法、輻射法。工業上生產不溶性硫磺則主要採用前兩種方法 但因絡融法生產不溶性硫磺只能使普通硫的轉化率最高達到30%左右,相比之下採用氣化法則可以直接獲得含不溶性硫60 以上的產品,並且在生產含90 不溶性硫產品時,循環回用未轉化的普通硫量少,後處理費用少。所以,採用氣化法生產不溶性硫磺應該較為經濟。 3 基本原理及工藝流程 3,1 基本原理 氣化法制備不溶性硫磺是將原料硫磺加熱到熔點以上,經氣化室氣化,形成過熱蒸氣.並將該蒸氣迅速噴入含有穩定劑的冷卻液中淬冷,即可製得可溶性和不可溶性硫的混合物。 3.2 工藝流程圖 氣化法生產IS-6O工藝流程見圖1,氣化法生產IS-90工藝流程見圖2。 4 工藝條件的選取 4.1 原料的乾燥 在對原料預熔之前必須對其乾燥.一般需將原料置於60℃下乾燥10 h左右,才可達到工藝要求。 4.2 預熔溫度的選取 普通α型硫磺的熔點為112.8℃,當其在113~l59℃下時為流動態,其粘度隨溫度上升而降低,但到達139 C時其液體粘度將突增高100倍。假如此後仍繼續加熱,則變成極粘稠的黑色液體。為了方便輸送,預熔溫度最好控制在1 30~1 50℃之間.使其具有良好的流動狀態。 4 3 硫的氣化溫度的選取 普通a型硫轉化成μ型硫(不溶性硫)的轉化率隨溫度的升高而有所提高,見表1。 由表1可看出n硫處於160℃時即熔融態時的轉化率僅為7 ,而當其被加熱氣化時(700℃)其轉化率達到了64% ,可是繼續加熱其轉化率僅僅在幾個百分點內變化。考慮到節約能源和減少高溫態硫對設備的腐蝕,其氣化溫度最好選在700℃左右。 4.4 淬冷液的選取 淬冷液主要由淬冷劑和穩定劑組成。 a.淬冷劑:主要有水、酸性水溶液、二硫化碳、四氯化碳、苯、甲苯、丁烷、氯化烴等。其中水最廉價,被廣泛認為是最理想的淬冷介質。 b.穩定劑:穩定劑主要有鹵素結予體、烯烴、氧化還原體三大系列。鹵素結予體中普遍使用碘,雖然產品轉化率高,但它價格貴,來源缺乏,而且產品必須進行後處理;烯烴中則多用苯乙烯,可是其致命缺點是280℃時,它會發生自聚,易堵塞噴嘴;而氧化還原淬火液中三氯化鐵的硝酸溶液具有原料易得、價廉、有效、對設備腐蝕性小,產品含雜質量少,不需後處理等優點,被認為是最佳的穩定劑。 4.5 萃洗劑的選擇 萃洗的目的是使不溶性硫與束轉化的普通斑分離,而得到含不溶性硫高的產品。現已有的革洗劑有二硫化碳、二氯化烯、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯等。而最理想、最高教的萃洗劑是二硫化碳,雖然它易燃、易爆 對人體有毒,但是其對普通硫的溶解度大、效率高、易於回收再利用的優點是其它萃洗劑無法達到的。只要在萃洗階段實行全封閉系統操作和配置必要的安全保護設施的情況下,採用二硫化碳作萃洗劑將會帶來極大的經濟效益。 4.6 硬化溫度 高溫硫經淬冷後首先形成彈性體狀,在一定條件下保持一段時間後會逐漸硬化並轉成脆性。這一硬化過程會最終改善產品的穩定性。若將彈性體產品置於自然空氣中,硬化時間需16~48 h,但其在43~60℃環境下.只需3~6 h,所以硬化溫度宜取60℃。 5 結論 不溶性硫磺作為橡膠的硫化劑在子午線輪胎中得到廣泛應用,因而極具開發前景。工業生產不溶性硫磺的最佳方法應是氣化法,預熔溫度最好控制在130~ 150℃ ,硫的氣化溫度選在700C左右,最佳的淬冷液是三氯化鐵的硝酸溶液,萃洗劑則是二氧化硫。其中在萃洗階段必須實行全封閉系統操作和配置安全保護設施。
㈥ 跪求 硫磺粉生產工藝 流程圖 最好全部資料
硫磺制備及應用技術工藝集
1、從濕法生產銻白礦渣中提取精細硫磺的工藝
2、硫磺尾氣加氫催化劑的制備方法
3、用於濕式氧化還原法脫硫液中的硫磺改性劑
4、一種鋼模具切削拋光用硫磺油石
5、硫磺尾氣加氫催化劑及其制備方法
6、一種多功能硫磺回收催化劑及其制備方法
7、硫磺散
8、硫磺熔融法合成聚苯硫醚樹脂工藝方法
9、硫磺菌淺層發酵方法
10、一種制備不溶性硫磺的方法
11、一種不溶性硫磺制備過程中老化進度檢測方法
12、一種焦爐煤氣脫硫副產粗硫磺的脫色凈化工藝
13、延長硫磺制酸工藝中熱副線閥門壽命的方法
14、1位葯替硫磺速除痤瘡不留瘡痕與工藝植物性中草葯生物
15、一種硫磺改性瀝青混合料配方及其施工工藝
16、一種由硫渣連續提純硫磺的工藝方法及裝置
17、利用燃氣輪機的硫磺制備硫酸的方法
18、不溶性硫磺的制備方法
19、包含有機硫磺化合物的排水的處理裝置
20、一種硫磺解毒鉻渣的方法
21、凹凸棒硫磺保健浴泥粉
22、硫磺中間材料、硫磺材料及其製造方法
23、一種脫硫催化劑的再生和制備硫磺的方法
24、添加助劑脫硫催化劑的再生和同時制備硫磺的方法
25、硫磺回收裝置液硫混合氧化法脫氣工藝
26、一種熔溶硫磺的陽極泥液體的分離方法
27、一種從鎳陽極泥中回收硫磺的方法
28、一種液態硫磺的凝固方法
29、一種三氧化硫磺化反應裝置
30、一種磷石膏與硫磺結合制酸聯產水泥的工藝方法
31、多功能硫磺回收催化劑及其制備方法
32、中品位不溶性硫磺的制備方法及其生產設備
33、硫磺渣真空揮發富集貴金屬的方法
34、檸檬酸鈉—硫磺法電廠脫硫裝置
35、含有硫磺和/或具有S-S鍵的硫磺化合物的電池正極材料及其製造方法
36、從硫化氫氣中同時回收硫磺和製取氫氣的方法
37、用煤氣濕式氧化脫硫工藝生成的硫磺及廢液製取硫酸的設備
38、一種充油型不溶性硫磺的制備方法
39、一種用於制備催化劑時的二氧化鈦負載方法及用該方法制備的雙功能硫磺回收催化劑
40、一種硫磺回收與尾氣處理裝置及其硫磺回收與尾氣處理的方法
41、採用二段流化床從低品位硫鐵礦中生產硫磺的方法
42、連續一步法製造不溶性硫磺的方法
43、一種含酸性氣體的克勞斯硫磺回收催化劑及制備方法
44、用煤氣濕式氧化脫硫工藝生成的硫磺及廢液製取硫酸的工藝及其設備
45、一種加入硫磺提高汽車剎車片舒適性的製造工藝
46、雙膜式三氧化硫磺化反應器
47、改良低溫克勞斯硫磺回收方法
48、硫磺的回收方法
49、低濃度硫化氫與硫磺混合燃燒的控制方法
50、硫磺水泥產品的制備方法
51、硫磺膠體及其製作方法
52、一種利用硫鐵礦(砂)制酸裝置全燒固體硫磺制硫酸的方法
53、半焦-硫磺法生產二硫化碳的工藝方法
54、不溶性硫磺的制備方法
55、一種生產不溶性硫磺的固液分離設備及其生產方法
56、一種高品質不溶性硫磺的制備方法
57、一種硫鐵礦摻燒硫磺生產硫酸的方法
58、用氣相三氧化硫磺化液態有機物的方法及其設備
59、不溶性硫磺的制備方法及生產裝置
60、從含硫化氫氣體中回收硫磺的工藝
61、無硫磺芳香炮竹的製造
62、溶解硫磺的方法及其溶劑
63、生產氫氧化物、硫代硫酸鹽、硫酸鹽、硫磺的方法
64、不含硫磺及硫化物的芳香炮竹配方
65、耐酸混凝土製品特別是硫磺混凝土管及其製造方法
66、硫磺懸浮液型殺菌殺蟎劑的制備方法
67、用硫磺、氯氣、三氧化硫生產氯化亞碸的方法
68、硫磺的提純方法
69、用硫磺酸化法生產苯酚的工藝及設備
70、不含硫磺和碳的安全煙花爆竹火葯
71、三唑酮-硫磺超微粒粉劑及製作工藝
72、硫磺硫化的橡膠組合物
73、一種硫磺冶煉工藝和設備
74、硫磺粘合劑及其在板材的應用
75、一種新型TiO<sub>2</sub>基硫磺回收催化劑及其製法
76、沸騰爐焙燒硫磺制備硫酸的方法
77、燒鹼與硫磺還原對(鄰)氨基苯甲醚的方法
78、硫磺制酸的液硫凈化方法
79、用硫泡沫生產硫磺的方法及其裝置
80、用硫磺為起始原料製取硫酸二甲酯的方法
81、一種免熏硫磺的魔芋加工方法
82、不溶性硫磺的制備方法及生產裝置
83、一種調理胃腸功能的硫磺菌制劑及其生產方法
84、一種回收冶煉煙氣SO<sub>2</sub>制備硫磺的方法
85、硫磺粘結劑及其生產方法
86、氣霧相式三氧化硫磺化甲酯制備脂肪酸酯磺酸鹽的方法
87、熔融法無水化不溶性硫磺的生產方法
88、雙摻硫磺渣水泥生產技術
89、丁二烯與硫磺反應合成噻吩生產工藝及設備
90、硫磺脫氫法合成燕麥枯原粉工藝
91、利用含硫化氫的酸性氣體與硫磺聯合製取高濃度硫酸
92、一種負載納米二氧化鈦粒子的硫磺回收催化劑及其制備方法
93、一種雙功能硫磺回收催化劑及其制備方法
94、橡膠中不溶性硫磺的抗熱穩定值測定方法
95、超細速溶硫磺粉製作工藝
96、一種雙功能硫磺回收催化劑及其制備方法
97、沸騰爐摻燒硫磺生產裝置中稀酸的回收利用
98、鍋筒分段式硫磺制酸火管鍋爐
99、用於液相或汽相法生產不溶性硫磺的萃取釜
100、管盤式多層尿素、硫磺快速熔融器
101、帶有硫磺粉的水銀體溫表盒
102、硫磺燃燒爐
103、一種不溶性硫磺拉絲裝置
104、一種不溶性硫磺噴霧冷卻塔
105、硫磺反應爐爐襯
106、溫控式電熱硫磺蒸發器
107、改進的硫磺爐換熱器管板
108、一種用於硫磺回收的燃燒器
109、一種生產硫磺用的過濾裝置
110、一種高收率硫磺回收裝置
111、霧化自控式硫磺爐
112、硫磺熔化機
113、轉鼓硫磺結片機
114、硫磺燭
115、純氧燃燒制液體二氧化硫副產精製硫磺裝置
116、苯酚生產中的硫磺酸化裝置
117、轉鼓式硫磺結片機的刮刀及刮刀架的改進
118、苯酚生產中的硫磺酸化裝置
119、硫磺鉚固液容器
120、硫磺粉高速粉碎機
121、卧式全水管自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
122、旋轉釜硫磺回收爐
123、卧式全水管螺旋肋片自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
124、電熱硫磺蒸發器
125、卧式水火管自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
126、轉鼓硫磺結片機並聯式雙刮刀
127、硫磺成型機薄壁高效散熱轉鼓
128、硫磺蒸發器電熱芯
129、卧式全水管全膜式壁自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
130、硫磺專用粉碎機
131、硫磺蒸發器
132、連續回收硫磺的熔硫釜
133、用於不溶性硫磺固液分離的密閉防爆轉鼓真空過濾機
134、一種硫磺取樣閥
135、一種再熱爐制氫的硫磺回收與尾氣處理裝置
㈦ 產1噸硫磺耗多少脫硫催化劑
硫磺制備及應用技術工藝集
1、從濕法生產銻白礦渣中提取精細硫磺的工藝
2、硫磺尾氣加氫催化劑的制備方法
3、用於濕式氧化還原法脫硫液中的硫磺改性劑
4、一種鋼模具切削拋光用硫磺油石
5、硫磺尾氣加氫催化劑及其制備方法
6、一種多功能硫磺回收催化劑及其制備方法
7、硫磺散
8、硫磺熔融法合成聚苯硫醚樹脂工藝方法
9、硫磺菌淺層發酵方法
10、一種制備不溶性硫磺的方法
11、一種不溶性硫磺制備過程中老化進度檢測方法
12、一種焦爐煤氣脫硫副產粗硫磺的脫色凈化工藝
13、延長硫磺制酸工藝中熱副線閥門壽命的方法
14、1位葯替硫磺速除痤瘡不留瘡痕與工藝植物性中草葯生物
15、一種硫磺改性瀝青混合料配方及其施工工藝
16、一種由硫渣連續提純硫磺的工藝方法及裝置
17、利用燃氣輪機的硫磺制備硫酸的方法
18、不溶性硫磺的制備方法
19、包含有機硫磺化合物的排水的處理裝置
20、一種硫磺解毒鉻渣的方法
21、凹凸棒硫磺保健浴泥粉
22、硫磺中間材料、硫磺材料及其製造方法
23、一種脫硫催化劑的再生和制備硫磺的方法
24、添加助劑脫硫催化劑的再生和同時制備硫磺的方法
25、硫磺回收裝置液硫混合氧化法脫氣工藝
26、一種熔溶硫磺的陽極泥液體的分離方法
27、一種從鎳陽極泥中回收硫磺的方法
28、一種液態硫磺的凝固方法
29、一種三氧化硫磺化反應裝置
30、一種磷石膏與硫磺結合制酸聯產水泥的工藝方法
31、多功能硫磺回收催化劑及其制備方法
32、中品位不溶性硫磺的制備方法及其生產設備
33、硫磺渣真空揮發富集貴金屬的方法
34、檸檬酸鈉—硫磺法電廠脫硫裝置
35、含有硫磺和/或具有S-S鍵的硫磺化合物的電池正極材料及其製造方法
36、從硫化氫氣中同時回收硫磺和製取氫氣的方法
37、用煤氣濕式氧化脫硫工藝生成的硫磺及廢液製取硫酸的設備
38、一種充油型不溶性硫磺的制備方法
39、一種用於制備催化劑時的二氧化鈦負載方法及用該方法制備的雙功能硫磺回收催化劑
40、一種硫磺回收與尾氣處理裝置及其硫磺回收與尾氣處理的方法
41、採用二段流化床從低品位硫鐵礦中生產硫磺的方法
42、連續一步法製造不溶性硫磺的方法
43、一種含酸性氣體的克勞斯硫磺回收催化劑及制備方法
44、用煤氣濕式氧化脫硫工藝生成的硫磺及廢液製取硫酸的工藝及其設備
45、一種加入硫磺提高汽車剎車片舒適性的製造工藝
46、雙膜式三氧化硫磺化反應器
47、改良低溫克勞斯硫磺回收方法
48、硫磺的回收方法
49、低濃度硫化氫與硫磺混合燃燒的控制方法
50、硫磺水泥產品的制備方法
51、硫磺膠體及其製作方法
52、一種利用硫鐵礦(砂)制酸裝置全燒固體硫磺制硫酸的方法
53、半焦-硫磺法生產二硫化碳的工藝方法
54、不溶性硫磺的制備方法
55、一種生產不溶性硫磺的固液分離設備及其生產方法
56、一種高品質不溶性硫磺的制備方法
57、一種硫鐵礦摻燒硫磺生產硫酸的方法
58、用氣相三氧化硫磺化液態有機物的方法及其設備
59、不溶性硫磺的制備方法及生產裝置
60、從含硫化氫氣體中回收硫磺的工藝
61、無硫磺芳香炮竹的製造
62、溶解硫磺的方法及其溶劑
63、生產氫氧化物、硫代硫酸鹽、硫酸鹽、硫磺的方法
64、不含硫磺及硫化物的芳香炮竹配方
65、耐酸混凝土製品特別是硫磺混凝土管及其製造方法
66、硫磺懸浮液型殺菌殺蟎劑的制備方法
67、用硫磺、氯氣、三氧化硫生產氯化亞碸的方法
68、硫磺的提純方法
69、用硫磺酸化法生產苯酚的工藝及設備
70、不含硫磺和碳的安全煙花爆竹火葯
71、三唑酮-硫磺超微粒粉劑及製作工藝
72、硫磺硫化的橡膠組合物
73、一種硫磺冶煉工藝和設備
74、硫磺粘合劑及其在板材的應用
75、一種新型TiO<sub>2</sub>基硫磺回收催化劑及其製法
76、沸騰爐焙燒硫磺制備硫酸的方法
77、燒鹼與硫磺還原對(鄰)氨基苯甲醚的方法
78、硫磺制酸的液硫凈化方法
79、用硫泡沫生產硫磺的方法及其裝置
80、用硫磺為起始原料製取硫酸二甲酯的方法
81、一種免熏硫磺的魔芋加工方法
82、不溶性硫磺的制備方法及生產裝置
83、一種調理胃腸功能的硫磺菌制劑及其生產方法
84、一種回收冶煉煙氣SO<sub>2</sub>制備硫磺的方法
85、硫磺粘結劑及其生產方法
86、氣霧相式三氧化硫磺化甲酯制備脂肪酸酯磺酸鹽的方法
87、熔融法無水化不溶性硫磺的生產方法
88、雙摻硫磺渣水泥生產技術
89、丁二烯與硫磺反應合成噻吩生產工藝及設備
90、硫磺脫氫法合成燕麥枯原粉工藝
91、利用含硫化氫的酸性氣體與硫磺聯合製取高濃度硫酸
92、一種負載納米二氧化鈦粒子的硫磺回收催化劑及其制備方法
93、一種雙功能硫磺回收催化劑及其制備方法
94、橡膠中不溶性硫磺的抗熱穩定值測定方法
95、超細速溶硫磺粉製作工藝
96、一種雙功能硫磺回收催化劑及其制備方法
97、沸騰爐摻燒硫磺生產裝置中稀酸的回收利用
98、鍋筒分段式硫磺制酸火管鍋爐
99、用於液相或汽相法生產不溶性硫磺的萃取釜
100、管盤式多層尿素、硫磺快速熔融器
101、帶有硫磺粉的水銀體溫表盒
102、硫磺燃燒爐
103、一種不溶性硫磺拉絲裝置
104、一種不溶性硫磺噴霧冷卻塔
105、硫磺反應爐爐襯
106、溫控式電熱硫磺蒸發器
107、改進的硫磺爐換熱器管板
108、一種用於硫磺回收的燃燒器
109、一種生產硫磺用的過濾裝置
110、一種高收率硫磺回收裝置
111、霧化自控式硫磺爐
112、硫磺熔化機
113、轉鼓硫磺結片機
114、硫磺燭
115、純氧燃燒制液體二氧化硫副產精製硫磺裝置
116、苯酚生產中的硫磺酸化裝置
117、轉鼓式硫磺結片機的刮刀及刮刀架的改進
118、苯酚生產中的硫磺酸化裝置
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120、硫磺粉高速粉碎機
121、卧式全水管自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
122、旋轉釜硫磺回收爐
123、卧式全水管螺旋肋片自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
124、電熱硫磺蒸發器
125、卧式水火管自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
126、轉鼓硫磺結片機並聯式雙刮刀
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128、硫磺蒸發器電熱芯
129、卧式全水管全膜式壁自然循環硫磺制酸廢熱鍋爐
130、硫磺專用粉碎機
131、硫磺蒸發器
132、連續回收硫磺的熔硫釜
133、用於不溶性硫磺固液分離的密閉防爆轉鼓真空過濾機
134、一種硫磺取樣閥
135、一種再熱爐制氫的硫磺回收與尾氣處理裝置
㈧ 融硫磺過濾渣在高溫下怎麼變成粉狀
熔融態的硫磺要等它結塊後,然後通過粉碎,研磨,過篩才可以成為粉狀,熔融態硫八環要開環聚合成聚合硫磺,也就不溶性硫磺的!
㈨ 為什麼硫磺制酸中會選擇填料塔
中國石油化工股份有限公司巴陵分公司150kt/a硫酸裝置為公司「煤代油」工程的配套裝置,主要處理「煤代油」裝置H2S尾氣,並為公司己內醯胺提供w (H2SO4)98%硫酸和游離SO3(w)20%發煙硫酸。該裝置是我國第一套硫磺和硫化氫聯合制酸裝置,由巴陵石油化工設計院設計,採用「3+2」兩轉兩吸、濕法與干法相結合的制酸工藝,吸收工序採用了直接冷凝成酸與吸收成酸相結合的工藝。裝置設計能力為協(H2SO4)98%硫酸62kt/a、游離SO3(w)20%發煙硫酸88kt/a;副產4.2MPa中壓蒸汽204kt/a。該裝置技術先進、自動化程度高,2006年3月投料試車,經過一年多的運行,各項工藝指標均達到設計要求。 1 原料氣組成 該裝置的原料由固體硫磺和「煤代油」裝置H2S尾氣組成,「煤代油」裝置H2S尾氣組成見表1。 表1 「煤代油」裝置H2S尾氣組成項目 低硫工況 高硫工況氣體組分(φ),% CO2 68.49 68.25 H2 0.14 0.15 N2 1.03 1.07 H2S 30.08 30.35 COS 0.18 0.11 CH3OH 0.08 0.07 平均分子量/(g�6�1mol-1) 40.820 40.772 氣體流量/(m3�6�1h-1) 4328 7617 H2S尾氣中主要組分是CO2和H2S,隨著工況的不同,氣體組分和流量有一定差別。 2 工藝流程 該裝置分為熔硫工序、焚硫工序、轉化工序、干吸工序及廢熱回收系統,硫磺和硫化氫聯合制酸裝置工藝流程見圖1(略)。 2.1 熔硫工序 將袋裝固體硫磺和適量的生石灰倒人上料倉中,再遺過皮帶給料機將物料送至快速熔硫槽。熔化後的液體硫磺從溢流口流至助濾槽,再由泵輸送至液硫過濾機過濾,過濾後的精硫流至精硫槽,一部分經液硫輸送泵直接送至焚硫爐與酸性H2S氣體共同燃燒,一部分送人液硫儲罐備用。該工序的各槽都有頂蓋並加保溫,並設有放空管,保證了工作環境的清潔、安全。 2.2 焚硫工序 液硫由液硫輸送泵加壓經機械噴嘴霧化後噴人焚硫爐,酸性H2S氣體經儲罐緩沖減壓後由H2S噴嘴噴人焚硫爐。空氣乾燥後由鼓風機送人焚硫爐,與液硫和H2S氣體充分混合,燃燒反應生成SO2和H2O。 2.3 轉化工序 轉化工序採用濕法與干法相結合的工藝,「3+2」流程,從廢熱鍋爐出來的爐氣經氣體過濾器進入轉化器,爐氣經一至三段催化劑床層濕法轉化後進人冷凝成酸塔、煙酸塔、一吸塔和纖維除霧器,再進入四、五段催化劑床層干法轉化後進人二吸塔。 2.4 干吸工序 干吸工序採用直接冷凝成酸與吸收成酸相結合的工藝,生產w(H2SO4)98%硫酸和游離SO3(w)20%發煙硫酸。酸循環系統採用塔一槽一泵一酸冷卻器一塔的配置。空氣經空氣過濾器過濾進入乾燥塔,由塔頂噴淋的w(H2SO4)98%硫酸乾燥後由空氣鼓風機送人焚硫爐和轉化器。循環酸經陽極保護酸冷卻器冷卻後由酸泵送至乾燥塔頂,再迴流至干吸塔酸循環槽。冷凝成酸塔、煙酸塔循環酸由酸泵送到各自酸冷卻器冷卻後進煙酸循環槽,一吸塔循環酸由酸泵送到陽極保護酸冷卻器冷卻後進干吸塔酸循環槽,二吸塔循環酸由酸泵送到陽極保護酸冷卻器冷卻後進二吸塔酸吸循環槽。 2.5 廢熱回收系統 脫鹽水經除氧器除氧後由給水泵送熱管省煤器預熱,再進入廢熱鍋爐汽包。廢熱鍋爐產生的飽和蒸汽送人中溫過熱器,然後進入轉化一段出口的高溫過熱器,產生的過熱蒸汽減溫、減壓後並人公司蒸汽管網。 3 工藝和裝置特點 該硫磺和硫化氫聯合制酸的工藝和裝置具有如下特點: a.熔硫工序各槽的液位、皮帶給料機輸磺量均由主控系統自動控制,液硫過濾機設有液壓抽芯和振動鐐渣裝置,操作簡單。熔硫工序冷凝水和廢熱均可回收利用。 b.H2S尾氣中的硫化氫、氫氣、甲醇等在焚硫爐內燃燒生成水,使得焚硫爐出口爐氣水含量偏高,爐氣水含量越高,露點也越高。經檢測,該裝置省煤器出口露點為245℃,廢熱鍋爐出口氣體w(H2O)超過10%,均比普通硫磺制酸裝置高許多,因此需對煙氣管澈換熱器、轉化器等設備採取防腐處理。 c.焚硫爐燃燒溫度一般控制在1020℃左右,使原料燃燒完全以免產生升華硫。焚硫爐中後部加入二次空氣以強化燃燒。 d.轉化採用丹麥托普索公司催化劑,其中一至三段採用WSA催化劑,以保證SO2總轉化率達到99.8%以上,減少裝置有害氣體排放。經檢驗,該催化劑具有活性高、起燃溫度低、壓力降小、轉化率高的優點。 e.干吸工序冷凝成酸塔與煙酸塔共用一個循環槽,乾燥塔與一吸塔共用一個循環槽。串酸系統中,煙酸塔與干吸塔循環酸可互串,干吸塔與二吸塔循環酸可互串。各酸槽均配置硫酸濃度分析儀、雷達液位計、磁翻板液位計,可根據DCS的顯示調節串酸調節閥、加水閥及產酸閥,操作方便、安全。 f.該裝置採用集散控制系統(DCS),實現在控制室的全CRT操作,裝置的關鍵參數由計算機自動控制。 4 主要設備 4.1 焚硫爐 焚硫爐為卧式圓筒形,規格為φ4000mm×13 500mm,內襯耐火磚,設有三道擋牆。焚硫爐出口端直接與廢熱鍋爐相連,頭部設置有硫磺噴嘴、,H2S旋風噴嘴、液化氣燃燒器及視鏡。 4.2 轉化器 轉化器規格為φ7000mmX20 800mm,殼體材質為Q235A,內有耐火襯里,由上至下依次為一至五段催化劑床層。轉化器內催化劑分布見表2。 表2 轉化器內催化劑分布項目 催化劑床層 一 二 三 四 五催化劑型號 VK-WSA VK-WSA VK-WSA VK-38 VK-48 催化劑裝填量/m3 23 17 27 18 18 4.3 中溫過熱器 中溫過熱器材質為316L,從轉化器三段來的氣體走殼程,氣體溫度由456℃降為370℃,廢熱鍋爐汽包來的蒸汽走管程,溫度由259℃上升到300 ℃。 4.4熱管省煤器 熱管省煤器為軸向熱管省煤器,殼體材質為Q235A,管子材質為20g。中溫過熱器來的氣體走殼程,溫度由370℃降為270℃,除氧水走管程,溫度由104℃上升到198℃。熱管省煤器的除氧水進出口之間有調節閥相聯,可通過調節進熱管省煤器水量來保證出口氣體溫度不低於270℃。 4.5 換熱器 轉化工序的換熱器均採用碟環式換熱器,殼體材質為Q235A,管子材質為20g滲鋁鋼。 4.6 冷凝成酸塔 冷凝成酸塔為立式圓柱形填料塔,規格為φ4900mm×20000mm,塔內襯有耐酸瓷磚,裝填90m3φ38mm、φ76mm階梯環填料。從熱管省煤器來的270℃左右氣體從冷凝成酸塔下部進入,氣體中SO3被70℃的游離SO3(w)20%發煙硫酸吸收後進人煙酸塔內二次吸收。 4.7 纖維除霧器 纖維除霧器為立式圓柱形,材質為不銹鋼,規格為φ4800mm×9000mm,內裝21個玻璃纖維高效除霧元件。 4.8 電除霧器 電除霧器採用330根PVC管,規格為φ6200mm×14440mm。來自二吸塔尾氣經復噴管增濕後進入電除霧器,以除去尾氣中殘存的酸霧、降低尾氣有害氣體的排放量。 5 裝置運行狀況及改進措施 該裝置自2006年3月投料試車後,因「煤代油」項目工程延期,全部採用硫磺為原料,裝置運行平穩。2007年2月第一次向焚硫爐引入H2S尾氣,氣體流量約4000m3/h,燃燒36h後因中溫過熱器管子腐蝕穿孔致使大量蒸汽漏人氣體,造成發煙硫酸濃度下降、溫度升高,從熱管省煤器下部甚至能放出硫酸,於是被迫停車檢修。檢修發現,中溫過熱器有兩根管子下部彎頭處腐蝕穿孔,腐蝕面積2-3cm2,其邊緣厚度僅為0.5mm,其它管子略有減薄。2007年5月重新引入H:S尾氣,流量在3000m3/h左右,運行正常。2007年7月初,引入的H2S尾氣流量達到5 500 m3/h,φ(H2S)約28%,干吸工序水平衡被破壞,為維持硫酸濃度停止向干吸塔酸循環槽和二吸塔酸循環槽加水,並適當增加進焚硫爐硫磺量、減少H2S量,制酸裝置硫酸濃度逐漸恢復穩定。 電除霧器原採用鈦合金芒刺型陰極線,開車期間發現電除霧器二次電壓只有10-15kV且波動較大,停車後檢查發現有6根陽極管底部燒壞,陰極線斷裂。經分析認為可能有以下原因:a.製作過程有塑料焊條掉人陽極管,未及時清理出來從而造成短路;b.下部鉛錘框架易擺動,造成極間距變化;c.上部的沖洗閥門關不嚴。後改用鉛質柱狀極線並對電除霧器做了相應的處理,改造一年多來運行良好。目前裝置還存在以下問題有待處理:a.風機運行不穩定,因風機振動偏大而多次跳車,造成非計劃停車次數較多上廢熱鍋爐的出口風門調節採用翻板,調節十分困難;c.焚硫爐磺槍的霧化效果不好。 6 避免露點腐蝕的對策 針對硫磺和H2S聯合制酸的特點,生產實踐證明,避免爐氣露點腐蝕應從以下幾方面著手: a.爐氣水分含量過高是產生露點腐蝕的主要原因,降低爐氣水分含量可降低露點。一方面要控制固體硫磺中有機物含量,要求硫磺達到國家優級晶標准;另一方面,「煤代油」工程來的H2S尾氣組分要達到規定指標,尤其是H2S和甲醇的含量不能超標。另外,需保證乾燥塔的乾燥效果。 b.H2S與空氣中的氧反應是一個強放熱反應,當爐溫超過1 100℃會損壞焚硫爐的內襯,通常輸入過量空氣來降低爐膛溫度。如果輸入空氣量不足,會造成H2S燃燒不完全,易生成升華硫,升華硫隨著爐氣進入轉化器中燃燒會造成催化劑局部超溫損壞。因此,需控制空氣稍過量,同時嚴格控制焚燒爐的爐溫在1 000℃左右,φ(SO2)控制在8.8%-9.5%。 c.提高熱管省煤器給水溫度可相應提高熱管省煤器的管壁溫度,從而減少露點腐蝕。此外,還需控制好熱管省煤器出口氣體溫度在270℃以上,廢熱鍋爐汽包壓力在4.2MPa以上,以避免露點腐蝕。 d.穩定生產,盡量減少裝置停車次數,尤其是要避免緊急停車,以免爐氣或轉化氣在裝置內冷凝成酸,從而導致露點腐蝕和催化劑粉化。 7結語 巴陵分公司的150kt/a硫酸裝置是我國第一套硫磺和硫化氫聯合制酸裝置,在沒有同類廠家比較和借鑒的情況下,採用了濕法與干法相結合的制酸工藝,成功實現了裝置的穩定運行,為我國硫酸工業的進步積累了寶貴的經驗。
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不溶性硫磺的性質、應用及生產工藝概述
1不溶性硫磺分子結構及特性普通硫磺在常溫下為黃色固體,它有兩種同素異形體。95.6℃以下穩定的為斜方硫(Sα),熔點為112.8℃;95.6℃以上穩定的為單斜硫(Sβ),熔點為114.5℃。這兩種形態的硫均以八元環形態(S8)存在,但其晶格排列不同。
不溶性硫磺(InsolubleSulphur)簡稱IS,是普通硫磺在臨界溫度(159℃)以上開環聚合而生成的線性聚合體,又稱為μ形硫(Sμ)。其分子表徵為Sn,硫原子的個數n大於200,最高達1×108以上。由於其結構與高分子聚合物類似,故也稱為聚合硫。
通常使用的不溶性硫磺產品為黃色粉末,密度1950kg/m3,相對分子量約30000。由於分子結構的差異,它甚至不溶於對普通硫磺有很強溶解能力的有機溶劑,如二硫化碳、甲苯等。要獲得常溫下的不溶性硫磺,通常採用「淬火」(即急冷)操作,將高溫硫熔體或蒸氣所存在的化學平衡「凍結」,即把不溶性硫與可溶性硫在高溫下的質量比固定在常溫下,這就是制備不溶性硫磺的工藝原理。但是,未經有效化學穩定處理的不溶性硫磺產品仍然是不穩定的,甚至可在數天內還原為可溶性的低分子斜方硫[1]。
2發展概況及應用前景
2.1不溶性硫磺的發展概況
在國外,Dums在1927年將硫的熔體噴入水中得到一種塑性硫,即聚合硫的一種。直到20世紀30年代,美國Stauffer公司首先取得了制備低品位不溶性硫磺(IS質量分數在50%~60%)的專利,40年代實現了工業化生產。50年代以後,美國、英國、法國、前蘇聯、日本以及東歐的波蘭、羅馬尼亞、捷克等國家相繼對不溶性硫磺進行了研究開發。但由於生產過程中存在著易燃、易爆、靜電、腐蝕、毒性等危險,直到20世紀70年代後期才由美國Stauffer公司取得極大成功,其產品Crystex的IS質量分數達到90%,並逐步生產充油型的不溶性硫磺系列產品。目前,該產品由Flexsys化學公司(荷蘭AKZO公司與美國Monsanto化學公司聯合體的子公司)生產和經營,幾乎壟斷全球的不溶性硫磺市場。
在我國,原化工部北京橡膠工業研究設計院於1974年開始不溶性硫磺制備技術的研究,先後用干法(二硫化碳淬火)、濕法(水介質淬火)、熔融法、氣化法制出含量為55%的不溶性硫磺產品,並於1977年在上海南匯瓦屑化工廠中試成功,為我國發展鋼絲子午線輪胎起了很大作用。「七五」期間,為了適應國家引進鋼絲子午線輪胎配套需要,上海京海化工有限公司與北京橡膠工業研究設計院合作,瞄準了Crystex產品水平,開發出「三錢牌」不溶性硫磺系列產品,開發了新的穩定體系,並形成6000t/a的生產能力。同時,該公司還與南化集團研究院合作,制訂了不溶性硫磺的專業標准,淘汰了含量為58%的低品位產品,中、高品位產品發展到16個,IS-60含量不低於63%、IS-90含量不低於95%,一些產品還出口德國、巴西和美國等。
據不完全統計,全國20多個省市的30多個研究院所、高等院校和化工廠在開發研究不溶性硫磺,建有幾十套不同的生產裝置,部分企業產品質量基本達到了國外先進水平,但仍普遍存在規模較小、部分單元設備落後、生產成本高等問題,不具備競爭優勢。根據中國橡膠工業協會橡膠助劑專業委員會統計數據,2003年國內不溶性硫磺生產能力近2萬t/a,產量為1.12萬t,出口量約為4000t。但由於國內不溶性硫磺產品的熱穩定性大多還達不到國外水平,能滿足全鋼子午線輪胎生產需求的高熱穩定性不溶性硫磺(IS-HS)大部分仍需進口,2003年進口量約8000t。
鑒於國內高熱穩定性不溶性硫磺的巨大缺口和廣闊的市場前景,2004年無錫錢橋化工廠在無錫開發區建成5000t/a生產裝置,據稱高熱穩定性不溶性硫磺的熱穩定性指標可接近Flexsys公司水平。河南省焦作市慧科化工有限責任公司1萬t/a高熱穩定性不溶性硫磺項目也於2004年12月開工,一期工程為3000t/a,計劃2005年8月建成投產。
2.2不溶性硫磺的應用前景
不溶性硫磺是一種性能優異的橡膠硫化劑,具有使橡膠製品或半成品表面不噴霜、增加粘著性的作用,有利於改善操作環境。同時,它也是一種良好的橡膠硫化促進劑,可使硫化速度加快,硫化均勻。目前,不溶性硫磺已廣泛應用於輪胎的胎體膠料、緩沖膠料、白胎側膠與骨架材料的粘合膠料中,可以提高橡膠與鍍銅鋼絲的粘合性能。另外,不溶性硫磺也適用於電纜、膠輥、油封、膠鞋等橡膠製品的膠料中,可防止產生早期硫化,使膠料保持較好的粘性及其它一些優點。盡管不溶性硫磺價格是普通斜方硫的5~15倍,但在鋼絲子午線輪胎及其它橡膠復合製品中仍是首選硫化劑。目前國外輪胎工業中不溶性硫磺的用量已佔總硫磺用量的40%,且還在增加。
隨著高速公路的發展,汽車的速度不斷提高,對輪胎提出更高的要求,普通斜交胎已經無法滿足要求。由於子午線輪胎的耐磨性比普通輪胎提高30%~50%,使用壽命為普通輪胎的1.5倍,節油6%~8%,且在高速下行駛具有安全、舒適、經濟等優點,已成為輪胎工業發展的必然趨勢。一些發達國家的輪胎子午線率已達90%以上[2]。近幾年來,由於市場熱銷和技術日趨成熟,形成了一股生產全鋼子午胎的投資熱潮,特別是國家對子午胎生產實施免收消費稅的扶持政策也促進了全鋼胎的高速發展。中國橡膠工業協會統計數據表明,全國子午線輪胎產量1998年為1986萬條,2003年達到7500萬條,平均增長速度為30.5%;同時,輪胎子午化率也由1998年的22%提高到2003年的47%。預計2004年全國子午線輪胎產量將超過1億條,對不溶性硫磺年需求量將達到約3萬t。
山東省作為化工大省,橡膠工業在全國的地位一直舉足輕重。近年來,隨著科技投入的不斷增加和生產規模的擴大,藉助原料基地和加工應用優勢,山東省橡膠工業呈蓬勃發展態勢。其中,輪胎生產是山東省橡膠加工業的支柱產品,產量多年來一直居於全國首位,有「三角」、「成山」、「玲瓏」、「華青」、「黃海」等多個知名品牌。在2004年全鋼子午胎十大「中國名牌」中,山東省企業佔了一半;在2004年度全球輪胎75強排行榜中,山東省企業佔有6席,足見山東省輪胎工業在國內、國際的重要地位。預計2004年山東省子午線輪胎產量約2000萬條,不溶性硫磺的年需求量約為6000t。同時,自2003年以來,很多民營企業也紛紛搶灘子午胎市場,省內新建擴建全鋼子午胎生產線十幾條,工程設計能力均在120萬條以上,預計未來兩年內全鋼子午胎產量將保持超高速的增長態勢,必將大大帶動不溶性硫磺的需求。