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水性丙烯酸樹脂出釜時

發布時間:2023-03-29 14:25:57

A. 水性聚氨酯樹脂的水性聚氨酯的合成工藝

水性聚氨酯的合成可分為兩個階段。第一階段為預逐步聚合,即由低聚物二醇、擴鏈劑、水性單體、二異氰酸酯通過溶液(或本體)逐步聚合生成分子量為103量級的水性聚氨酯預聚體;第二階段為中和後預聚體在水中的分散和擴鏈。
早期水性聚氨酯的合成採用強制乳化法。即先制備一定分子量的聚氨酯聚合物,然後在強力攪拌下將其分散於加有一定乳化劑的水中。該法需要外加乳化劑,乳化劑用量大,而且乳液粒徑大、分布寬、穩定性差,目前已經很少使用。
現在,水性聚氨酯的乳化主要採用內乳化法。該法利於水性單體在聚氨酯大分子鏈上引入親水的離子化基團或親水嵌段:-COO- +NHEt3、SO3- +Na、-N+ -Ac,-OCH2CH2-等,在攪拌下自乳化而成乳液(或分散體)。這種乳液穩定性好,質量穩定。根據擴鏈反應的不同,自乳化法主要有丙酮法和預聚體分散法。 (1)配方: 原料 規格 用量(質量份) 聚己二酸新戊二醇酯 工業級,Mn:1000 230.0 二羥甲基丙酸 工業級 30.63 異佛爾酮二異氰酸酯 工業級 112.3 N-甲基吡咯烷酮 聚氨酯級 65.7 丙酮 聚氨酯級 50.00 二丁基二月桂酸錫 工業級 0.0200 三乙胺 工業級 25.12 乙二胺 工業級 5.600 水 481.7 (2)合成工藝
①預聚體的合成在氮氣保護下, 將聚己二酸新戊二醇酯、二羥甲基丙酸、N-甲基吡咯烷酮加入反應釜中,升溫至60oC ,開動攪拌使二羥甲基丙酸溶解,從恆壓漏斗滴加IPDI,1h加完,保溫1h;然後升溫至80 oC,保溫4h。
②中和、分散取樣測NCO含量,當其含量達標後降溫至60oC ,加入三乙胺中和;反應30min,加入丙酮調整黏度,降溫至20 oC以下,在快速攪拌下加入冰水、乙二胺;繼續高速分散1h,減壓脫除丙酮,得帶蘭色熒光的半透明狀水性聚氨酯分散體。 (1)配方: 原料 規格 用量(質量份) 聚己內酯二醇 工業級,Mn:2000 94.5 聚四氫呋喃二醇 工業級,Mn:2000 283.5 1,4-丁二醇 工業級 27.16 二羥甲基丙酸 工業級 25.4 異佛爾酮二異氰酸酯 工業級 98.9 4,4』-二環己基甲烷二異氰酸酯
(H12MDI) 工業級 122.6 N-甲基吡咯烷酮 聚氨酯級 158.3g 丙酮 聚氨酯級 50.00 二丁基二月桂酸錫 工業級 0.0200 三乙胺 工業級 17.7 乙二胺 工業級 28.5 水 工業級 990 2)合成工藝①將聚己內酯二醇、聚四氫呋喃二醇(數均分子量為2000)、二羥甲基丙酸、1,4-丁二醇(BDO)加入1l反應瓶中,N2保護下,1200C脫水0.5h。
②加入140.6g N-甲基吡咯烷酮(NMP),降溫至700C;攪拌下加入異佛爾酮二異氰酸酯和4,4』-二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI);升溫至800C攪拌反應使-NCO含量降至2.5%。降溫至600C,加入三乙胺,繼續攪拌15min,加強攪拌,將400C的水加入反應瓶,攪拌5min,加入乙二胺,強力攪拌20min,慢速攪拌2h得產品。 核-殼型水性丙烯酸-聚氨酯的合成
採用丙烯酸樹脂對水性聚氨酯(PUD)進行改性通常有2種方法:物理改性和化學改性。前者主要是將所需性能的丙烯酸酯類乳液和PUD進行物理拼混。化學改性主要是制備以丙烯酸酯為核聚氨酯為殼的無皂核殼乳液。
該方法主要是先制備端一NC0預聚物,經封端引入端不飽和鍵,中和、加水得聚氨酯表面活性大單體。然後通過自由基引發聚合製得丙烯酸改性的聚氨酯水分散體。由於丙烯酸酯類單體不溶於水中,而被包封在聚氨酯粒子中,通過聚氨酯中被中和的羧基提供乳化穩定作用,這樣可製得一種以丙烯酸酯為核,聚氨酯為殼的無游離乳化劑的水分散體,兼具聚氨酯和聚丙烯酸樹脂兩者的優點,同時又降低了成本,因此被譽為「最新一代水性聚氨酯」。此合成技術是PUD以及丙烯酸乳液合成技術上的創新和一大突破。
聚合用的丙烯酸單體中可以復合乙烯基硅氧烷單體和氟單體,對丙烯酸樹脂進行氟、硅改性,以進一步提高樹脂性能,如耐高溫、耐水性、耐候性、透氣性等。
(1)配方:a 大單體合成大單體的合成配方見下表。 序號 原料 用量(質量份) 1 PPG 18.00 2 HDO 2.761 3 DMPA 2.475 4 TDI 13.88 5 DBTL 0.400(10%溶液) 6 NMP 10.58 7 HEA 2.382 8 乙醇 0.909 9 三乙胺 1.867 10 水 84.71 b雜化體配方雜化體的合成配方見下表: 序號 原料 用量(g) 1 大單體水分散體 40.00 2 MMA 10.08 3 BA 6.3 4 HEA 0.360 5 MAA 0.360 6 交聯單體 0.900 6 K2S2O8 0.218 7 水 20(分成兩份分別稀釋大單體和溶解引發劑) 8 三乙胺 適量 2)合成工藝a水性聚氨酯大單體制備向帶有攪拌裝置、溫度計、N2入口和冷凝迴流的四口玻璃燒瓶中加入PPG、HDO、DMPA,100oC下真空乾燥脫水2h,降溫至800C,加入和N-甲基吡咯烷酮,攪拌使DMPA全部溶解後,開始滴加TDI和丁酮(50/50,mass ratio)混和液, 約1h滴完,向其中加入二正丁基錫二月桂酸酯,持續攪拌反應4h;冷卻至60 0C,加入對苯二酚,滴加HEA,20min滴完, 保溫反應4h;加入乙醇,反應1h;加入TEA中和0.5h;加入水,強烈分散0.5h,旋出丁酮,得半透明水性聚氨酯大單體(WPU),固含量30%(mass ratio)。
b核-殼結構水性丙烯酸-聚氨酯雜化體制備取上述WPU大單體溶液加入於帶有攪拌裝置、溫度計、冷凝管和恆壓滴液漏斗的四口玻璃燒瓶中,將MMA、BA、HEA和MAA混合,取其30%加入反應瓶,升溫至850C,攪拌30min溶漲膠粒,將過硫酸鉀配成5%的溶液,取其20%加入反應瓶;攪拌聚合1h,從滴液漏斗同時滴加單體溶液和引發劑溶液,3.5h滴加完畢,在850C繼續反應1h,升溫900C,繼續反應1h後,冷卻至600C,加TEA調整PH值為8.0~8.5,降溫至室溫,400目網過濾,即得到水性丙烯酸-聚氨酯雜化乳液。

B. 醋丙乳液在聚合反應時為什麼老是反應不好

文字丙烯酸樹脂是由丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類幾其它烯屬單體共聚製成的樹脂,通過選用不同的樹脂結構、不同的配方、生產工藝及溶劑組成,可合成不同類型、不同性能和不同應用場合的丙烯酸樹脂,丙烯酸樹脂根據結構和成膜機理的差異又可分為熱塑性丙烯酸樹脂和熱固性丙烯酸樹脂。

用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體共聚合成的丙烯酸樹脂對光的主吸收峰處於太陽光譜范圍之外,所以製得的丙烯酸樹脂漆具有優異的耐光性及戶外老化性能。

熱塑性丙烯酸樹脂在成膜過程中不發生進一步交聯,因此它的相對分子量較大,具有良好的保光保色性、耐水耐化學性、乾燥快、施工方便,易於施工重塗和返工,制備鋁粉漆時鋁粉的白度、定位性好。熱塑性丙烯酸樹脂在汽車、電器、機械、建築等領域應用廣泛。

熱固性丙烯酸樹脂是指在結構中帶有一定的官能團,在制漆時通過和加入的氨基樹脂、環氧樹脂、聚氨酯等中的官能團反應形成網狀結構,熱固性樹脂一般相對分子量較低。熱固性丙烯酸塗料有優異的豐滿度、光澤、硬度、耐溶劑性、耐侯性、在高溫烘烤時不變色、不返黃。最重要的應用是和氨基樹脂配合製成氨基-丙烯酸烤漆,目前在汽車、摩托車、自行車、卷鋼等產品上應用十分廣泛。

按生產的方式分類可以分為:
1、乳液聚合!是通過單體、引發劑及其反應溶劑一起反應聚合而成,一般所成樹脂為固體含量為50%的樹脂溶液!是含有50%左右的溶劑的樹脂,其一般反應用的溶為苯類(甲苯或是二甲苯)、酯類(乙酸乙酯、乙酸丁酯),一般是單一或是混合!固乳液型的丙烯酸樹脂有溶劑的不可變性!一般會因溶劑的選擇不同而使產品性能不一樣!一般有一定的色號!玻璃化溫度較低,因為一般是用不帶甲基的丙烯酸酯下去反應!固該類型的樹脂可以有較高的固含量,可達到80%!可做高固體分塗料,生產簡便!但因溶劑不可變性,運輸不方便!

2、懸浮聚合!是一種較為復雜的生產工藝,一般是做為生產固體樹脂而採用的一種方法!固體丙烯酸樹脂,其一般都是採用了帶甲基的丙烯酸酯下去反應聚合!不帶甲基的丙烯酸酯一般都是帶有一定的官能團的!其在反應滏中聚合反應不易控制,容易發粘而至爆鍋!一般的流程是將單體、引發劑、助劑投入反應斧中然後放入蒸溜水反應!在一定時間和溫度反應後再水洗,然後再烘乾!過濾等!其產品的生產控制較為嚴格!如在中間的哪一個環節做得不到位,其出來的產品就會有一定的影響!一般是體現在顏色上面和分子量的差別!

3、苯體聚合!是一種效率較高的生產工藝!一般是將原料放到一種特殊塑料薄膜中!然後反應成結塊狀,拿出粉碎,再過濾而成,一般該種方法生產的固體丙烯酸樹脂其純度是所有生產法中可以最高的!他的產品穩定性也是最好的,但他的缺點也是滿大的!用苯體聚合而成的丙烯酸樹脂對於溶劑的溶解性不強!有時相同的單體相同的配比用懸浮聚合要難溶解好幾倍!而且顏料的分散性也不如懸浮聚合的丙烯酸樹脂!

4、其它聚合方法!溶劑法反應,反應時經溶劑一起下去做中介物質!經反應釜好後再脫溶劑!

丙烯酸樹脂的分類!

其實一直以來我認為丙烯酸樹脂有些是較難分類的!有些產品是屬於多性能的!按我的觀點來分,我把丙烯酸樹脂分類如下:

油溶性丙烯酸樹脂、水溶性丙烯酸樹脂、UV光固化丙烯酸樹脂、粉末塗料丙烯酸樹脂、其它丙烯酸樹脂!~

有些產品因為應用的不同所以較難把它們分類為哪一項!比如上面所說的其它丙烯酸樹脂!這類一般是指光學應用上面、有機玻璃(塑料)應用、齒科材料上面用的,所以我覺得分類只是針對行業而言的!因為前面的油溶性丙烯酸樹脂、水溶性丙烯酸樹脂、UV光固化丙烯酸樹脂、粉末塗料丙烯酸樹脂這樣的分類是以塗料行業為基礎的!而後面的丙烯酸樹脂因為行業的不同,所以把它們列為其它丙烯酸樹脂之列!但它們也是一種很重要的材料!所以我們不能把它們排出!

一、油性丙烯酸樹脂,一般分類為油性固體丙烯酸樹脂、油性液狀丙烯酸樹脂。油性液狀丙烯酸樹脂一般是指樹脂固含量為30-80%的丙烯酸樹脂,這類樹脂是經乳液聚合反應而成的含有有機溶劑的丙烯酸樹脂,而當因含量在大於60%以上時!一般就稱為:高固體分丙烯酸樹脂,這類樹脂因為粘度低!低VOC含量!所以較之普通的丙烯酸樹脂!它更有很多發展空間!現市場需求也是很大!

而油性固體丙烯酸樹脂分為如下:

1、極性溶劑型固體丙烯酸樹脂!這類樹脂是所有樹脂中最為普遍的!它們一般是指溶於苯類、酯類、醚類、酮類、氯化溶劑等溶劑的丙烯酸樹脂!它們應用很廣泛!有很多年的發展歷史!

2、醇溶性固體丙烯酸樹脂!這類樹脂我認為是較為矛盾的樹脂!因為它們是醇類溶劑可溶的丙烯酸樹脂!而醇類溶劑是和水性質較接近的溶劑!醇類溶劑可溶於水中!但這類固體丙烯酸樹脂溶於醇類溶劑、溶劑油等溶劑!同時它們又可溶於極性的溶劑!這正是它們歸為油性固體丙烯酸樹脂之列的原因!這類樹脂工藝較難!不像普通的固體丙烯酸樹脂那樣!但它們有很大的前景!因為用它們不傷底材!環保!


二、水性丙烯酸樹脂

水性丙烯酸樹脂一般分為水性乳液型的丙烯酸樹脂和水性固體丙烯酸樹脂!

1、水性乳液丙烯酸樹脂,一般可看到的都是水性乳液型的丙烯酸樹脂!也就是我們常說的丙烯酸乳液!其實就是乳液型的丙烯酸樹脂!這類產品多以不帶甲基的丙烯酸酯單體下去反應!所以這類樹脂聚合而成肯定是較固體丙烯酸樹脂TG點(玻璃化溫度)為低的!固他們的有較低的TG點!所以在一些底材(軟質)應用是其它固體丙烯酸樹脂無法相比!特別是紙張啊、皮革啊等較為軟質的底材應用是最好的體現!

當把它們苯化、醋化後!也就成了苯丙烯酸乳液、醋丙烯酸乳液也就是我們常看到的!苯丙乳液、醋丙乳液!純丙乳液!其實只是指在乳液聚合時加入苯乙烯、醋乙烯等的單體!讓它們有其它的更多的性能!而以單純的丙烯酸酯下去反應時就叫純的丙烯酸樹脂!也叫純丙乳液了!這些樹脂另一個最大的應用就是建築塗料了!佔了市場很大分額!

2、水性固體丙烯酸樹脂!這類樹脂我們國內發展較慢!就我本人小看法!還沒有看到有一家國內企業在生產!(可能有做試驗方面吧),這類樹脂主要還是像德國、韓國、日本、台灣等少數幾家在生產!他們目前的應用的是紙張上光油和印刷油墨等!還有其它的大用量在等著它們的新開發!比如塑料漆等,解決它們的附著力問題!那市場將是很大的!

C. 水性油墨的配方

高檔水性油墨的工藝配方及其製造工藝—
一、高檔水性油墨配方

1、水性黑色油墨配方:

名稱 數量(份)

870型丙烯酸樹脂液 30

乙醇 9

丙二醇丁醚 8

N330炭黑 10

酞菁藍BGS(或華蘭) 1.5

6240青蓮 0.5

831乳液 10

824乳液 20

消泡劑 0.5

去離子水 10

1、大紅

名稱 數量(份)

870丙烯酸樹脂液 30

乙醇 8

大紅粉6、立素爾大紅2 8

丙二醇丁醚 8

水性臘 1

831乳液 10

824乳液 20

消泡劑 0.5

去離子水 14.5

2、深綠

名稱 數量(份)

870丙烯酸樹脂液 30

乙醇 8

酞菁綠5、聯苯胺黃3 8

831乳液 10

824乳液 20

水性臘 1

丙二醇丁醚 8

消泡劑 0.5

去離子水 14.5

3、天蘭

名稱 數量(份)

870丙烯酸樹脂液 30

乙醇 8

酞菁藍BGS6.5、鈦白1.5 8

831乳液 10

824乳液 20

水性臘 1

丙二醇丁醚 8

消泡劑 0.5

去離子水 14.5

二、高檔水性油墨製造工藝

按配方所需將丙烯酸樹脂液、乙醇及部分去離子水,投入到分散釜內,充分攪拌分散均勻。

1、配方所需稱准顏料、0.3份消泡劑投入到分散釜內,充分分散攪拌均勻。

2、分散好的物料移至砂磨進行研磨,研磨3-4道,測細度達到15um以下即可,否則再繼續研磨,直到細度達到要求。

4、將研磨好的物料移至分散釜內,再按配方所需依次稱准831乳液、824乳液、水性臘、丙二醇丁醚、剩餘份消泡及去離子水投入分散釜內,充分分散均勻後即可。(分散機速度控制在300-500轉/分左右)

三、、生產過程注意事項和質量控制

a)開始操作前應首先檢查生產設備是否干凈,能否正常運行。

b)生產車間一定要遠離火源,陰涼通風、磨砂機的密封、冷卻是否完好。

c)要嚴格按配方所需稱好原料用量。

d)嚴格按先後投料次序進行操作。

e)各種原料進廠後,應先做小批量試驗室生產,以確保工業產品質量。

四、各種原料規格型號、產地及參考價格

名稱 型號 參考價格

870水性丙烯酸樹脂液 中山英傑柔印科技有限公司

824水性丙烯酸乳液 中山英傑柔印科技有限公司

831水性丙烯酸乳液 中山英傑柔印科技有限公司

水性消泡劑1803.8-4萬元/噸

水性分散劑9202.8-3萬元/噸

五、主要生產設備

1000立升電加溶解釜1台、高速分散機7.5-11千瓦/台、高速砂磨機(卧式)1台

六、試驗室檢驗設備如下

名稱 數量

(1)100-300ml具塞量筒 1套

(2)刮板細度計(100um) 1台

(3)小型砂磨機(2L) 1台

(4)保溫烘箱 1台

(5)試驗設備一套(攪拌、電爐等) 1套

(6)光澤計 1台

(7)自動酸價滴定儀 1台

(8)250ml棕小口瓶 1箱

(9)比色紙、比色刀、調墨刀各 1套

(10)粘度計(塗料4號銅杯) 1台

(11)展色輪 1個

(12)40倍放大鏡 1個

(13)絲網刮棒 2支

七、產品檢驗方法

該產品所有指標均參照企業標准檢驗。

D. 如何將丙烯酸樹脂乳液增稠至膏狀

添加白炭黑試試。水性丙烯酸樹脂乳液主要還是以甲基丙烯酸單體和苯乙烯系列單體共回聚而成的,乳液固含量目答前從35%-55%不等,根據客戶需求來定。。用非離子聚胺脂增稠劑試試。做不了。 乳液是可以直接使用的製成品。 樹脂相當於前者的原料,還沒有進行加工處理,直接您是用不了的,自己也沒有能力進行處理,需要有專門的設備...。丙烯酸乳液的主要成分是丙烯酸樹脂,但是還包括水,表面活性劑等。丙烯酸乳液在鹼性PH=8.5-9.0加鹼溶脹增稠劑可以增稠。丙烯酸樹脂乳液生產時乳液聚合,在生產時需要滴加單體或者滴加單體的預乳化液,不能將單體一次性加入反應釜中,如果一次性加入就會造成大量的反應放熱,反應溫度不能控制...。加 我 我 告 訴 你。這個問題還比較多啊!哈哈 1.水乳性高彈性丙烯酸樹脂這在市場上還是有的,價格貴點而已; 2水乳性 跟 高彈性 是兩種特性么? 高分子材料與...。不好意思。 我暫時只知道這些。 1.3 增稠劑所起的作用 1.3.1 增稠作用 可以增加飲品黏滑感,使飲品無黏感和僵硬感 1.3.2 穩定作用 防止產品分...

E. 什麼是丙烯酸樹脂 丙烯酸樹脂的特點及分類

什麼是丙烯酸樹脂?丙烯酸樹脂是由丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類及其它烯屬單體共聚製成的樹脂,通過選用不同的樹脂結構、不同的配方、生產工藝及溶劑組成,可合成不同類型、不同性能和不同應用場合的丙烯酸樹脂。那麼丙烯酸樹脂的特點及分類有哪些呢?有什麼注意事項呢?一起看看吧。

什麼是丙烯酸樹脂

丙烯酸樹脂是由丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類及其它烯屬單體共聚製成的樹脂,通過選用不同的樹脂結構、不同的配方、生產工藝及溶劑組成,可合成不同類型、不同性能和不同應用場合的丙烯酸樹脂,丙烯酸樹脂根據結構和成膜機理的差異又可分為熱塑性丙烯酸樹脂和熱固性丙烯酸樹脂。

丙烯酸樹脂有哪些特點

熱塑性丙烯酸樹脂在成膜過程中不發生進一步交聯,因此它的相對分子量較大,具有良好的保光保色性、耐水耐化學性、乾燥快、施工方便,

易於施工重塗和返工,制備鋁粉漆時鋁粉的白度、定位性好。熱塑性丙烯酸樹脂在汽車、電器、機械、建築等領域應用廣泛。

熱固性丙烯酸樹脂是指在結構中帶有一定的官能團,在制漆時通過和加入的氨基樹脂、環氧樹脂、聚氨酯等中的官能團反應形成網狀結構,熱固性樹脂一般相對分子量較低。熱固性丙烯酸塗料有優異的豐滿度、光澤、硬度、耐溶劑性、耐候性、在高溫烘烤時不變色、不返黃。最重要的應用是和氨基樹脂配合製成氨基-丙烯酸烤漆,目前在汽車、摩托車、自行車、卷鋼等產品上應用十分廣泛。

丙烯酸樹脂的分類

按生產的方式分類可以分為:

1、乳液聚合 是通過單體、引發劑及蒸餾水一起反應聚合而成,一般所成樹脂為固體含量為50%的乳液,是含有50%左右水的乳膠溶液。合成出來的乳液,一般都是乳白泛藍(丁達爾現象),玻璃化溫度根據FOX公式設計。故該類型的乳液分子量大,但是固含一般是40%-50%。生產工業要求控制精確,由於使用水做溶劑,

環保型乳液。

2、懸浮聚合 是一種較為復雜的生產工藝,是做為生產固體樹脂而採用的一種方法。固體丙烯酸樹脂,採用了帶甲基的丙烯酸酯下去反應聚合。帶甲基的丙烯酸酯一般都是帶有一定的官能團,其在反應釜中聚合反應不易控制,容易發粘而至爆鍋。流程是將單體、引發劑、助劑投入反應釜中然後放入蒸餾水反應。在一定時間和溫度反應後再水洗,然後再烘乾,過濾等。其產品的生產控制較為嚴格。如在中間的哪一個環節做得不到位,其出來的產品就會有一定的影響。主要是體現在顏色上面和分子量的差別。

3、本體聚合 是一種效率較高的生產工藝。過程是將原料放到一種特殊塑料薄膜中,然後反應成結塊狀,

拿出粉碎,再過濾而成,該種方法生產的固體丙烯酸樹脂其純度是所有生產法中可以最高的,產品穩定性也是最好的,同時其缺點也是滿多。用本體聚合而成的丙烯酸樹脂對於溶劑的溶解性不強,有時相同的單體相同的配比用懸浮聚合要難溶解好幾倍,而且顏料的分散性也不如懸浮聚合的丙烯酸樹脂。

4、其它聚合方法 溶劑法反應,反應時經溶劑一起下去做中介物質,經反應釜好後再脫溶劑。

丙烯酸樹脂注意事項

化學品安全技術說明書(MSDS)丙烯酸樹脂健康危害:皮膚接觸可導致皮膚 *** 不適和發疹;眼睛接觸可導致眼睛 *** 不適、流淚或視線模糊;呼入此產品可導致上呼吸道 *** 、咳嗽與不適,或不特定不舒服症狀,如惡心、頭痛或虛弱;食入此產品可導致特定不舒服症狀如惡心、頭痛或虛弱。患者應立即去醫院救治。

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F. 論證一下丙烯酸樹脂的揮發性

聚合得好的水性丙烯酸酯樹脂應該沒有味道,但是由於殘留單體,比如丙烯酸酯丁酯,丙烯酸酯甲酯等單體沒有完全聚合,當然就有味道。甚至有丙烯酸酯乙酯殘留,那簡直是惡臭。

G. 請問丙烯酸樹脂的工藝流程大致是。。

醇酸樹脂工藝來流程簡述
以下為醇酸樹自脂合成主要採用溶劑法生產。溶劑法中常用二甲苯的蒸發帶出酯化水,經過分水器的油水分離後重新迴流反應釜,如此反復,推動聚酯化反應的進行,生產醇酸樹脂。
先將單體全部加入反應釜,加入少量抗氧劑,開慢速攪拌(先慢後快原則,使聚合平穩,順利進行),用2小時升溫到180℃;保溫1小時。然後用2小時升溫到200-220℃,保溫2小時,抽樣測酸值,達標可進行下一步,如不合格繼續保溫,每30分鍾抽樣復測。聚酯化易採取逐步升溫工藝,保持正常出水速率,應避免反應過於劇烈造成物料夾帶,影響單體配比和樹脂結構。保溫溫度及時間隨配方而定,而且與油品和油度有關。
達到終點後,停止加熱,冷卻後蔣兌稀溶劑緩慢加入反應釜中。聚酯反應要關注出水速率和出水量,並按規定時間取樣,測定酸值和粘度,達到規定後降溫,稀釋,經過過濾,製得漆料。
最後攪拌均勻,60-70℃過濾,收於貯罐。
醇酸樹脂合成主要設備
滴加罐→反應釜→冷凝器→分水器→過濾器→灌裝機
加熱系統:導熱油加熱,可選夾套反應釜/外盤管反應釜
冷卻系統:冷水冷卻
攪拌速度先慢後快,需要配變頻器。

H. 影響水性丙烯酸樹脂乾燥的因素都有哪些

影響水性丙烯酸樹脂乾燥的因素有以下幾個方面:
1.樹脂的選擇:
水性乳液則是一個雙相體系,隨著水的蒸發,體系粘度起始時變化不大,但當乳液顆粒的體積占總系統體積達到一臨界值時,系統突然從液態變為固態,是一個不連續的過程,這一臨界點是水性塗料表乾的開始,因此水性塗料的表干時間要比某些溶劑型塗料還要短。從表干到漆膜性能的全部體現,取決於系統中殘留水分的蒸發速度,乳液顆粒中高分子的相互滲透,及體系中其它有機小分子的揮發速度。為了實現系統的優化,製作水性漆配方時,應從以下幾個方面對樹脂進行選擇:
a. 固含量:通常,乳液的固含量越高,其距離表干臨界值就越近,乾燥速度就越快。然而固含量過高,也會帶來一系列的不利因素。表干過快會使塗刷間隔縮短,帶來施工上的不便。固含量偏高的乳液,由於樹脂顆粒間距小,通常其流變性能較差,對增稠劑也不敏感,使對塗料的噴塗或粉刷性能調節的困難增大。
b. 乳液顆粒大小:乳液的顆粒越小,同樣固含量下,顆粒之間的間距就越小,表干臨界值就越低,乾燥速度就越快。乳液顆粒小,還會帶來成膜性好,光澤度高等其他方面的優勢。
c. 樹脂玻璃化轉變溫度(Tg):一般而言,樹脂的Tg越高,最終成膜的性能就越好。然而,對於乾燥時間來講,其趨勢則基本相反。Tg高的樹脂,通常需要在配方時加入較多的成膜助劑,以便高分子在乳液顆粒間的相互滲透,促進成膜質量。而這些成膜助劑,需要足夠的時間從體系中揮發,實際上會延長從表干到全乾的時間。所以,從這Tg這個因素來講,乾燥時間與成膜性能往往是相悖的。 d. 乳液顆粒的相結構:取決於乳液的制備工藝,同樣的單體組成可能會形成不同的顆粒相結構。被廣為人知的核殼結構就是其中的例子之一。雖然一個乳液不可能所有的顆粒都做成核殼結構,但這個形象的比喻是人們對乳液的成膜性能可以有一個通俗的了解。如果顆粒的殼Tg低,核Tg高,那麼該體系成膜助劑需求少,乾燥較快,但由於成膜後連續相是低Tg的樹脂,漆膜的的硬度則會受到一定影響。相反,顆粒的殼Tg高,則成膜需一定量的助劑,則膜的乾燥速度會較前者慢,但乾燥後的硬度會比前者高。
e. 表面活性劑的種類和用量:常見的乳液在製造工藝中均採用一定的表面活性劑。表面活性劑對乳液顆粒有隔離和保護的作用,在顆粒相互融合的成膜過程中,特別是在初始階段,即表干時有很大影響。而且,這些獨特的化學品,在水和油相中均有一定的溶解度,溶在樹脂中的部分其實會起到成膜助劑的作用。不同的表面活性劑,由於其在樹脂中的溶解度不同,其成膜劑的作用也會不同。
2. 樹脂的固化機理:
水性樹脂成膜固化一般有幾個層次上的機理。首先,乳液顆粒的聚集和融合,是所有乳液表干都必然經歷的機理。然後,水和其他成膜助劑的揮發,使熱塑性樹脂本身的基本性能得以充分體現,是固化的第二個階段。最後,某些乳液在制備時引入交聯機理,或在塗料使用時引入交聯劑,使膜的硬度在熱塑性樹脂的基礎上進一步提高。最後這一步的交聯機理,會對膜的最後固化速度和程度有很大的影響。常見的交聯機理有氧化交聯(如醇酸樹脂的交聯),麥克爾加成式交聯(如一些自交聯乳液體系),及親核取代式交聯(如環氧,聚氨酯等)。這些交聯反應,都受溫度,pH等因素影響,在配方時應平衡體系的固化要求與其他性能的關系。
3. 成膜助劑的用量和種類:
從理論上講,任何樹脂的溶劑都是成膜助劑。在實踐中,考慮到安全,成本,速度等因素,常見的成膜助劑也不過十幾種,主要是一些高沸點的醇,醚及酯。這些成膜助劑對於不同的水性塗料工程師來講又會各有偏愛。一般,某個有經驗的工程師,常用的成膜助劑不過兩三種。主要考慮因素是試劑在水和樹脂之間的分配和在樹脂顆粒內部的分配。特別是當水性樹脂為多相樹脂時,成膜助劑的選擇和搭配即顯得尤為重要。
4. 施工環境:
通用配方的施工要盡量避免高濕環境。如果必須在高濕度下施工,應該對配方進行調整,或者選擇成膜性快的樹脂或者對現場實行隔離處理。

I. 幹掉的丙烯酸樹脂如何清理

晚上好,看具體你們的丙烯酸樹脂分子量以及官能團是什麼而定。如專果是水性羥基改性丙屬烯酸樹脂的話一般有機溶劑都是其不良溶劑只有鹼性水溶液可以溶解,如果是溶劑型丙烯酸樹脂通常也不建議使用芳香烴做清洗——為什麼不用更加廉價且低毒阻燃絕對安全的鹵代烴呢比如二氯甲烷。至於對環境無害的高ld低voc溶劑我覺得沒有必要成本太高了,像是DMC(碳酸二甲酯)、GBL(1,4-丁內酯)、DBE(尼龍酸甲酯,混酸二甲酯)和EPH(乙二醇苯醚)哪個都不便宜溶解後反應釜幹得也慢不利於再次投產請酌情參考。最便宜就是二氯甲烷對丙烯酸酯溶解強力揮發速率快幾乎是萬能的。

J. 丙烯酸樹脂塗料有哪些種類

、油性丙烯酸樹脂(油性固體丙烯酸樹脂/油性液狀丙烯酸樹脂) A油性液狀丙烯酸樹脂 指樹脂固含量為30-80%的丙烯酸樹脂,這類樹脂是經乳液聚合反應而成的含有有機溶劑的丙烯酸樹脂,而當因含量在大於60%以上時!就稱為:高固體分丙烯酸樹脂,這類樹脂粘度低!低VOC含量! 當固含量是在50%左右的,有熱塑性和熱固性丙烯酸樹脂,也就是我們塗料行業通常在應用上面說的單組分和雙組分。
1、普通油性熱塑性固體丙烯酸樹脂用途:
最早的固體丙烯酸樹脂是由英國ICI旗下的公司研發出來並投入市場的!最為通用型牌號為2013、2016,此二種型號為油溶性的丙烯酸樹脂,可應用於各種塑料塗料、金屬塗料、且應用於印刷油墨等多種塗料,多且應用於高檔油墨上面!經調整過的型號欲有其它的功效!比如耐汽油、高光、高硬度等!再經市場投放後又研發了其它的應用於,比如皮革上面用的,再後來的較難附著的鋁材、陶瓷、玻璃等底材上面應用!後因ICI旗下的幾家公司分家!就有原主體公司(現中國地區名為英國路彩特公司)繼承了原ICI的該樹脂事業部!另幾家也就是很有名的公司捷利康公司!其主要的牌號與ICI的牌號產品指標基本上相同!舉此類樹脂最常應用的幾種地方:
絲網印刷油墨:
各種普通塑料底材塗料及油墨:
金屬船舶塗料:
紙張木材塗料:
一般玻璃化溫度在50-80度,軟化點在160左右,分子量在35000-80000。及原料單體的不同很多都決定了它的應用!比如玻璃化溫度,就一般而言,TG越高故它的硬度也就越高,成品也就越容易脆;TG越低它的柔韌性就越好,成品也就更易於應用到底材為軟質的材料上面。而軟化點一般而言在自干型塗料中是夠耐常溫度的,但一些要求高耐溫度的應用就無法滿足了!分子量主要是影響了產品的粘度,但也不是粘度的主要取決原因,但大體上來說影響了粘度的高低,一般而言分子量越高粘度也就越高,當粘度高時,樹脂所能溶解的速度也就越慢,可溶解的固含量也就越低,故此粘度在應用中影響了塗料的豐滿度高低、光澤度高低、固含量高低了!
2、特殊功能油性固體丙烯酸樹脂用途:
比如高耐醇高耐磨:電子電器產品,就國際上來說,一般都要求耐酒精的,因電器外都是塑料材質又是硬質品,故要求硬度高、耐磨性好了!所以這時一般的普通固體丙烯酸樹脂是不能應用在上面的!但用耐酒精性好,一般是酒精500克力試擦來回不低於50次吧!故丙烯酸樹脂也就得耐酒精的產品!從產品的性能上來講一般是取決於固體丙烯酸樹脂的溶解性指標的。如果一個固體丙烯酸樹脂溶解性越不好,越難溶的正常來說都有耐酒精性能,但不是決定性全部因素。
比如高附著力:當要應用於較難附著的底材時,如PC、PP、硬PE等,這些底材都是較難處理附著力問題的產品,有時還因不同場所應用時還有其它的一些要求,當PC用於眼鏡架或框時,就要求而磨、高光、還要耐彎曲了!而PP底材也是較難處理的底材,現在市面上常在底材噴漆前先經PP附著力水處理一遍在上漆,但也已有了可直接上漆就可解決附著力問題的丙烯酸樹脂了,但此類樹脂為改性過的樹脂!硬PE也已有丙烯酸樹脂可解決附著力了,但也只限於硬PE底材,而且這類丙烯酸樹脂必需是經過改性過的方才可用。因經過改性的丙烯酸樹脂的溶解性參數更接近於PP、或是硬PE時,其作用才能發揮出來。
比如高環保要求:當要應用於一些應用於食品上面的底材時,這時就要求所上塗層的材料得環保,也就用了環保型塗料了,而這時除了水性固體丙烯酸樹脂可應用時,市場大部分還是用醇溶性的樹脂下去做,而醇溶性的丙烯酸樹脂一般在市而上都是以溶液型為主!醇溶性的固體丙烯酸樹脂是較為難生產的,分子量高粘度大,以至應用上不如普通型廣,它可溶於溶劑油、乙醇、高極醇等!具體上文已有介紹!現在已有很多的如絲印、塑料漆等多種應用!
二、水性丙烯酸樹脂(水性乳液型的丙烯酸樹脂/水性固體丙烯酸樹脂)
1、水性乳液丙烯酸樹脂 丙烯酸乳液這類產品多以不帶甲基的丙烯酸酯單體下去反應!所以這類樹脂聚合而成肯定是較固體丙烯酸樹脂TG點(玻璃化溫度)為低的!固他們的有較低的TG點!所以在一些軟質底材應用是其它固體丙烯酸樹脂無法相比!特別是紙張啊、皮革啊等較為軟質的底材應用是最好的體現!
苯丙乳液、醋丙乳液!純丙乳液!其實只是指在乳液聚合時加入苯乙烯、醋乙烯等的單體!讓它們有其它的更多的性能!而以單純的丙烯酸酯下去反應時就叫純丙乳液!這些樹脂另一個最大的應用就是建築塗料佔了市場很大分額!
2、水性固體丙烯酸樹脂 目前的應用是紙張上光油和印刷油墨等!還有其它的比如塑料漆等,解決它們的附著力問題!那市場將是很大的!
三、UV光固化丙烯酸樹脂
固體狀的UV光固體用的固體丙烯酸樹脂基本上是沒有(只有德固薩的一支固體丙烯酸樹脂牌號可用於 UV光固化油墨的!但性能卻不怎麼樣),一般UV光固化丙烯酸樹脂都是以稠狀液體形式存在的。
按性狀來分:
1、純的UV光固化丙烯酸樹脂,這類樹脂是不含有活性稀釋劑,在UV塗料用時!得上紫外線吸收劑、其它原料,再加上活性稀釋劑,方能成為塗料!
2、已稀釋好的UV丙烯酸樹脂,其它也就是已經通過活性稀釋劑稀釋過了的丙烯酸樹脂!
按原料來分的話:
1、環氧丙烯酸樹脂,這是一種較為簡單的樹脂!一般是用雙酚A型的環氧樹脂與丙烯酸樹脂反應而成的!但在使用中,其實也可以用環氧樹脂配丙烯酸樹脂到配方中直接使用的!只是性能不如合成的環氧丙烯酸樹脂;環氧大豆油丙烯酸樹脂,原理上是和環氧丙烯酸樹脂是相同的,這類樹脂成本低,原料易得等特點,但是他的性能不如聚酯丙烯酸樹脂、聚氨酯丙烯酸低聚物。
2、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸低聚物!應該是稱為低聚物的!因為他們的分子量已經夠低!也可稱為樹脂!但市面上常以聚酯丙烯酸酯及聚氨酯丙烯酸酯稱之!其實就是指的是樹脂(低聚物),很容易把他們當成特殊的丙烯酸酯單體了!這類樹脂性能優越!但成本過高。
四、粉末塗料用固體丙烯酸樹脂
丙烯酸粉末塗料用丙烯酸樹脂根據所用的固化劑不同可分為:羥基型丙烯酸樹脂,羧基型丙烯酸樹脂,縮水甘油基丙烯酸樹脂,醯氨基丙烯酸樹脂。
縮水甘油基丙烯酸樹脂是用得最多的樹脂。可以用多元羥酸、多元胺,多元醇、多元羥基樹脂,羥基聚酯樹脂等固化劑成膜。由於價格昂貴,所以一般情況下廠家都是用來製造特殊無光粉末塗料的多。
其中羥基型丙烯酸樹脂、羧基型丙烯酸樹脂、醯氨基丙烯酸樹脂等樹脂主要是指帶用各種基團的丙烯酸樹脂,比如環氧、聚氨酯、氨基等!這類樹脂不算為是純的丙烯酸樹脂!用得最多的當屬縮水甘油基的丙烯酸樹脂!一般是指經甲基丙烯酸縮水甘油酯或是丙烯酸縮水甘油酯單體聚合而成的丙烯酸樹脂!因所聚合而成的丙烯酸樹脂一般為固體所以,通常選擇帶甲基的甲基丙烯酸縮水甘油酯,也就是通常所說的甲基丙烯酸環氧丙酯,簡稱GMA,這個單體有很好的性能及具有多官能團的單體!
縮水甘油基丙烯酸樹脂在市場上的發展還算晚!國外開始於對該類樹脂的研究在九十年代末!經GMA聚合而成的丙烯酸樹脂,其生產的粉末塗料有很多的特點!是其它樹脂所不及的!但因成本高!原料來源較為困難!固還未有太大的應用!國內也有少量幾家生產!但主要用還只是做為聚酯樹脂、聚氨酯樹脂的固化劑、消光劑等用途!
而最早研究出的德國!最就把該類樹脂應用於品牌汽車的粉末噴塗上面!其中就我所知就用五大家品牌汽車已基本上上丙烯酸樹脂粉末面漆!國際上做得最大的應該屬UCB公司!但售價相當高!每公斤近200元的單價!

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