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ads21樹脂

發布時間:2023-01-24 19:09:19

⑴ ads硬屏是什麼

ADS硬屏[是]液晶屏的ADS技術,ADS是ADSDS的簡稱,轉換技術是先進的超維領域,是一個具有廣闊視角技術的代表核心技術。

ADS技術是由LCD行業開發的用於大尺寸、高清晰度桌面顯示器和LCD電視應用的廣角技術,目前被稱為硬屏技術。ADS技術克服了傳統IPS(in-plane-switch)技術透光率低的缺點,在大視角的前提下實現了高透光率。

和其他平民水平寬視角市場相比,液晶顯示器使用ip或MVA面板中,廣告面板中,水平和垂直視角178°,一模一樣的前兩個廣告與IPS面板,也屬於一種硬屏幕技,即屏幕表面相對於TN和VA類面板是困難的,有一個相對快速的響應時間(黑白和5ms),可視角度大。

(1)ads21樹脂擴展閱讀:

硬屏的穩固性要比軟屏好。硬屏技術優化了液晶分子的排列方式,它採用的水排列方式在液晶屏遇到外界的壓力時,它的分子結構會稍微的下陷,但是在整體上分子的分布還是呈現出水平狀態;而軟屏在遇到外界的壓力時。

軟屏上的液晶分子呈垂直排列,分子凹陷較嚴重,呈倒八狀。由此可見,硬屏分子結構的穩定性要遠遠高於軟屏分子結構的穩定性。

在散熱方面,軟屏優於硬屏。液晶電視的散熱主要集中在屏幕上,而硬屏在生產過程中,塗層會在一定程度上影響散熱效果。軟屏不需要背光光源,散熱低。

軟屏幕容易拖尾的現象後,屏幕軟輕手將產生一個水印,回放的快速動態圖片,圖片會造成停頓的觸摸,和隨後的圖像疊加在一起,也就是說,照片會變得一團糟,屏幕會出現殘留的影子。

觀看畫面變化快的節目時,軟屏液晶電視會出現拖尾現象,動態清晰度下降。軟屏液晶電視更適合觀看節奏較慢的節目。

⑵ ads塑是高耗能嗎

是。ads塑料是丙烯腈(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(S)三種單體的三元共聚物,三種單體相對含量可任意變化,製成各種樹脂,屬於高耗能,高污染行業。

⑶ ADS玻璃液晶電腦屏有什麼區別

軟屏的缺點是很嬌嫩,軟屏容易被劃傷。 硬屏採用的是在液晶屏外面添加玻璃或樹脂等較硬的材質的方法。這種硬屏其實是在液晶屏外面加了一層硬度較高的外屏幕,用來避免軟屏容易被劃傷的缺點,同時令液晶屏幕更加堅固。 在輻射方面沒有區別 怕輻射...

⑷ 中國石化

中國石油化工集團公司產品

家用產品
加油卡 加油站查詢 奧運服務 汽車養護品
車用潤滑油
汽車機油 柴油機油 通用內燃機油 摩托車用油
車輛齒輪油 傳動系統油 發動機冷卻液 汽車制動液
乙醇汽車專用油

商用產品
瀝青 石油焦 天然氣 汽油
柴油 潤滑油 化工產品 催化劑
潤滑油
工業用油
工業齒輪油 液壓油 造紙機油 汽輪機油
壓縮機油 電器用油 針織機油 熱傳導油
高溫鏈條油 蒸汽氣缸油
車用油
柴油機油 鐵路內燃機油 車輛齒輪油 傳動系統油
發動機冷卻液 減震器油
合成潤滑劑
合成齒輪油 航空潤滑油 特種精密軸承油 密封潤滑劑
合成壓縮機油、冷凍機油 含氟特種潤滑劑 高低溫軸承潤滑脂 合成液壓油
特種儀表脂 特種用途潤滑脂 特種高溫鏈條油 特種密封脂
特種汽車潤滑脂 特種齒輪潤滑脂
潤滑脂
通用脂 汽車行業專用潤滑脂 冶金行業專用潤滑脂 軸承行業專用潤滑脂
電動工具潤滑脂 防護脂
金屬加工用油
成型加工潤滑劑 油基切削加工潤滑劑 水基切削加工潤滑劑 防銹油脂
清洗劑 熱處理油
船用發動機油
船用氣缸油 船用系統油 船用中速機油 船用高速機油
舷外機油
化工產品
合成樹脂 合成橡膠 合纖原料和聚合物 合成纖維
化肥 化工原料
催化劑
煉油催化劑 聚烯烴催化劑 基本有機原料催化劑 其他催化劑
煉油催化劑
催化裂化催化劑 催化裂化助劑
催化重整催化劑 加氫催化劑

中國石油化工集團公司(簡稱中國石化集團公司,英文縮寫Sinopec Group)是1998年7月國家在原中國石油化工總公司基礎上重組成立的特大型石油石化企業集團,是國家獨資設立的國有公司、國家授權投資的機構和國家控股公司。中國石化集團公司注冊資本1049億元,總經理為法定代表人,總部設在北京。
中國石化集團公司對其全資企業、控股企業、參股企業的有關國有資產行使資產受益、重大決策和選擇管理者等出資人的權力,對國有資產依法進行經營、管理和監督,並相應承擔保值增值責任。中國石化集團公司控股的中國石油化工股份有限公司先後於2000年10月和2001年8月在境外境內發行H股和A股,並分別在香港、紐約、倫敦和上海上市。2007年底,中國石化股份公司總股本867億股,中國石化集團公司持股佔75.84%,外資股佔19.35%,境內公眾股佔4.81%。
中國石化集團公司主營業務范圍包括:實業投資及投資管理;石油、天然氣的勘探、開采、儲運(含管道運輸)、銷售和綜合利用;石油煉制;汽油、煤油、柴油的批發;石油化工及其他化工產品的生產、銷售、儲存、運輸;石油石化工程的勘探設計、施工、建築安裝;石油石化設備檢修維修;機電設備製造;技術及信息、替代能源產品的研究、開發、應用、咨詢服務;自營和代理各類商品和技術的進出口(國家限定公司經營或禁止進出口的商品和技術除外)。
中國石化集團公司在《財富》2007年度全球500強企業中排名第17位。

中國石油化工股份有限公司(以下簡稱「中國石化」)是一家上中下游一體化、石油石化主業突出、擁有比較完備銷售網路、境內外上市的股份制企業。中國石化是由中國石油化工集團公司依據《中華人民共和國公司法》,以獨家發起方式於2000年2月25日設立的股份制企業。中國石化167.8億股H股股票於2000年10月18、19日分別在香港、紐約、倫敦三地交易所成功發行上市;2001年7月16日在上海證券交易所成功發行28億股A股。截至2007年底,中國石化股份公司總股本867億股,中國石化集團公司持股佔75.84%,外資股佔19.35%,社會公眾股佔4.81%。
中國石化是中國最大的一體化能源化工公司之一,主要從事石油與天然氣勘探開發、開采、管道運輸、銷售;石油煉制、石油化工、化纖、化肥及其它化工生產與產品銷售、儲運;石油、天然氣、石油產品、石油化工及其它化工產品和其它商品、技術的進出口、代理進出口業務;技術、信息的研究、開發、應用。中國石化是中國最大的石油產品(包括汽油、柴油、航空煤油等)和主要石化產品(包括合成樹脂、合成纖維單體及聚合物、合成纖維、合成橡膠、化肥和中間石化產品)生產商和供應商,也是中國第二大原油生產商。
中國石化建立了規范的法人治理結構,實行集中決策、分級管理和專業化經營的事業部制管理體制。中國石化現有全資子公司、控股和參股子公司、分公司等共80餘家,包括油氣勘探開發、煉油、化工、產品銷售以及科研、外貿等企業和單位,經營資產和主要市場集中在中國經濟最發達、最活躍的東部、南部和中部地區。
中國石化將認真實施資源、市場、一體化和國際化戰略,更加註重科技創新、管理創新和提高隊伍素質,努力把中國石化建設成為具有較強國際競爭力的跨國能源化工公司。
中國石化的最大股東——中國石油化工集團公司是國家在原中國石化總公司的基礎上於1998年重組成立的特大型石油石化企業集團,是國家出資設立的國有公司、國家授權投資的機構和國家控股公司。

中國石化集團商標
根據中國石化統一品牌戰略,股份公司目前主要使用6個注冊商標。

「朝陽商標」「SINOPEC商標」「滿天星商標」「長城商標」「長城油滴商標」「東海瀝青商標」。

該企業在中國企業聯合會、中國企業家協會聯合發布的2006年度中國企業500強排名中名列第一,2007年度中國企業500強排名中名列第一。該企業在2007年度《財富》全球最大五百家公司排名中名列第十七。

中國石化集團業務與產品
2006年,中國石油化工集團公司共完成二維地震15175千米,三維地震7582平方千米;完成探井495口、進尺130萬米。新增探明石油地質儲量2.32億噸,新增探明石油可采儲量4116萬噸;新增探明天然氣地質儲量1436億立方米,新增探明天然氣可采儲量980億立方米。原油儲量替代率達136%。原油生產突破4000萬噸,達到4016.7萬噸,生產天然氣72.7億立方米,油氣產量創歷史最好水平。新建原油生產能力646.5萬噸,新建天然氣生產能力19.04億立方米。
油氣勘探除川東北地區獲得重大成果外,東部老區探明儲量穩定增長,全年新增探明石油地質儲量1.42億噸,同比增加1907萬噸,為老區硬穩產奠定了資源基礎;東北新區松南深層天然氣勘探獲重大突破,長嶺凹陷腰深1井在營城組火山岩獲得日產近20萬立方米的高產氣流,控制儲量規模約300億立方米;西部塔河等重點地區新層系、新區塊取得重要發現,塔河地區繼續保持儲量快速增長態勢,碳酸鹽岩含油麵積繼續向南向西擴展,白堊系首次在塔759井獲日產70立方米高產凝析油,共新增探明儲量8045萬噸。
油田開發水平進一步提高。東部生產原油3480萬噸,同比增加24萬噸,實現了硬穩定;塔河油田生產原油472萬噸,比上年增產52萬噸,實現了西部快上產。東部老油田開發連續10年實現儲采平衡,西部塔河油田開發連續4年實現上產。油田主要開發指標實現了「兩穩兩增」的運行態勢:自然遞減率穩定在16.1%,綜合含水穩定在88.3%,油水井開井數增加1338口,剩餘可采儲量增加1415萬噸,油田穩產基礎得到進一步加強。
天然氣開發建設進一步提速。普光氣田開發建設全面展開,氣田集輸、凈化廠和系統配套等地面工程建設穩步推進;鄂爾多斯大牛地氣田產能建設規模繼續擴大,2006年新建產能4.6億立方米,已累計建成16億立方米天然氣生產能力,當年產氣10億立方米;本公司內部企業供氣以及北京、山東、河南、四川等重點地區天然氣產銷運行管理工作得到加強,基本保證了市場的穩定。

中國石化集團社會責任
安全生產、環境保護,直接關系人民群眾的生命健康安全。既要重視經濟規模、效益增量、降本減費,還要努力實現安全發展、清潔發展和節約發展,創造一個和諧、安全的友好環境,這是中國石化一貫的目標,也是中國石化對社會負責任的一個方面。
中國石化堅持科學發展觀統領安全環保工作全局,樹立了「一切安全事故都可以避免」的理念,堅持嚴字當頭、嚴格管理,按照「制度執行要嚴、基本功訓練要嚴、設備管理要嚴、隱患治理要嚴、事故問責和處理更要嚴」的要求,努力追求「零缺陷、零事故、零污染、零傷害」,最大限度地降低事故發生率,減少事故損失率。同時努力做到新改擴建項目增產減污、增產減水、增產節能,規范建設項目環保節水節能「三同時」程序,落實各項環保和節約措施;全面推行清潔生產,開展創建清潔生產企業活動,從生產過程中減少污染物的產生量;積極開展資源綜合利用,認真規劃、積極實施節水減排項目;加大污染治理力度,做好生產變化的環保配套。不斷強化資源節約意識,加強「三廢」利用,努力做好節水減排工作。
2006年,中國石化安全環保各項指標完成較好,實現了安全生產總體平穩,環境治理水平穩步提高。
2007年,中國石化將繼續堅定「以人為本」、「人命關天」和「安全發展、清潔發展、節約發展」的信念,切實維護企業安全環保的社會責任,努力實現 「五個避免」、「四個減少」和「一個保持」。即以防範重特大安全、環境污染事故為重點,最大限度地避免重大井噴失控事故、重大死亡事故、重大火災爆炸事故、重大責任事故、重大環境污染事故;一般性事故減少30%,死亡人數減少30%;外排廢水中COD量同比降低5%以上;新鮮水用量同比減少5%以上,外排廢水達標率保持在95%以上。 5.12汶川地震後救災捐款1000萬人民幣。

中國石化股份公司所屬上市公司
簡稱 股票種類 主營業務
中國石化 A、H、ADS 控股公司
上海石化 A、H 煉油、石油化工、合成樹脂、合成纖維、有機化工
揚子石化 A 煉油、石油化工、合成樹脂、有機化工
鎮海煉油 H 煉油、石油化工、化肥
北京燕化 H 煉油、石油化工、合成樹脂、合成橡膠、有機化工
齊魯石化 A 石油化工、合成樹脂、有機化工、合成橡膠、氯鹼等
儀征化纖 A、H 合成纖維
湖北興化 A 煉油、石油化工、合成樹脂
中國鳳凰 A 石油化工、合成樹脂
石煉化 A 煉油、有機化工
茂煉轉債 可轉債 煉油
石油大明 A 石油開采、電子元器件
中原油氣 A 石油、天然氣開采
武漢石油 A 成品油銷售
泰山石油 A 成品油銷售
冠德控股 紅籌股 油品及石油氣貿易

中國石油化工集團公司投資建設
2006年,公司按照「擴大資源、拓展市場、降本增效、嚴謹投資」的發展戰略,遵循上中下游全面、協調、可持續發展和實現效益最大化的原則,加大優化調整力度、突出核心業務發展、加快重點工程建設,全年完成固定資產投資1354億元;共有50套煉油化工生產裝置建成投料試車,3條長輸管線建成投產,成為公司歷年來投產項目最多的一年,使中國石化整體實力得到進一步增強,為下一步發展積蓄了強大後勁。
油田地面 「川氣東送」工程前期准備工作全面展開,工程建成後,可將目前國內規模最大、豐度最高的普光氣田天然氣通過管道直接輸送到東部地區。塔河油田產能地面工程建成,勝利埕北26產能建設區塊完成海上平台及配套管線建設並投產。
煉油化工 跟隨國際煉油化工裝置大型化發展趨勢,公司煉油化工裝置單系列規模不斷擴大,新開工的煉油裝置達到1000萬噸/年規模、乙烯裝置達到100萬噸/年規模。2006年,海南大煉油工程和茂名乙烯改擴建工程建成投產,廣州煉油改造工程8套新建主裝置投料試車成功,燕山煉油改造工程6套新建裝置建成中交,青島大煉油工程、福建煉油乙烯工程、洛陽和武漢油品質量升級改造工程開工,天津煉油乙烯一體化工程和鎮海乙烯工程奠基。安慶、湖北、巴陵三套化肥「煤代油」工程相繼建成投產,大大降低了原料成本。
管道儲運 管道運輸作為公司發展戰略的重點之一,近年來投資建設了多條長距離、大口徑的原油、天然氣和成品油管道。2006年,建成投產了儀征—長嶺、臨邑—濟南2條原油管道和珠三角成品油管道;天津一體化原油儲運工程、曹妃甸原油碼頭及配套工程、長嶺—株州成品油管道工程開工建設;北京環城、石家莊—太原、洛陽—鄭州—駐馬店、金山—嘉興—湖州、安慶—合肥5條成品油管道建設繼續順利推進。

川東北地區天然氣勘探形成大場面 普光地區儲量快速擴大,普光氣田成為迄今為止中國國內規模最大、豐度最高的特大型整裝海相氣田。截至2006年底,累計探明地質儲量達3560億立方米。普光氣田的發現將對緩解中國天然氣供應緊張形勢發揮重要作用。通南巴地區河壩構造河壩1井獲日產天然氣166.8萬立方米,展示了通南巴地區良好的勘探前景。元壩地區等一批重點目標鑽探順利,預測圈閉資源量規模比較可觀。川東北海相天然氣勘探開發的大場面已經形成,將對中國石化的發展產生重大影響。
21世紀樣板煉廠 中國石化21世紀整體新建的第一個煉油企業——海南煉油化工有限公司,包括800萬噸/年常減壓在內的15套生產裝置及配套的油品儲運和公用工程系統,經過兩年多的建設,2006年全部建成投產,成為目前國內煉油單系列規模最大、最全的企業,並成為「技術先進、裝備精良、質量領先、效益突出、環境友好、管理科學」的21世紀樣板煉廠。海南煉化公司的建成投產不僅滿足了海南及周邊地區對成品油的需求,還將極大地帶動海南省地方下游加工項目和配套產業的發展。
中國第一個百萬噸乙烯項目 茂名100萬噸/年乙烯擴能改造項目於2006年9月提前12天實現了裝置安全、經濟、一次開車成功的既定目標,創造了國內大乙烯建設工期短、國產化率高、投資成本低等一系列新紀錄。通過新建和改造8套生產裝置,乙烯生產能力從36萬噸/年提高到100萬噸/年,成為中國第一個百萬噸乙烯生產基地。該項目建成投產,對泛珠三角區域的經濟發展有重要的促進作用,社會效益良好。
建設中的煉油化工重點項目 中國石化21世紀整體新建的第二個煉油企業——青島煉油化工有限公司,包括1000萬噸/年常減壓在內,共有15套生產裝置和配套的公用工程系統,工程土建施工全面展開。福建煉油乙烯一體化工程,包括新建800萬噸/年煉油工程和80萬噸/年乙烯工程共18套生產裝置、改造6套生產裝置以及公用配套工程的建設等,項目土建工程全面展開。天津煉油乙烯一體化項目,包括新建1000萬噸/年煉油和100萬噸/年乙烯,年內舉行開工奠基儀式。鎮海煉化100萬噸/年乙烯工程年內舉行開工奠基儀式。天津石化和鎮海煉化的乙烯項目是中國石化單系列規模最大的乙烯裝置,年內設計工作全面展開。上述項目的建設將以節約、綠色環保為標准,建成後,將大大提高我國乙烯生產能力,滿足所在地區及周邊區域的產品需求,並將帶動區域經濟發展。
儀征-長嶺原油管道 儀長原油管道設計全長979千米,是目前國內管線最長、分支最多且不具備反輸流程、運行管理難度最高的一條熱油管道,也是目前國內自動化水平最高的一條原油管道。儀長原油管道年內全線建成投產,從根本上改變了5家沿長江企業的原油運輸方式,消除了原油江運可能帶來的環境污染,對保護長江流域環境和生態具有十分重要的意義。

珠三角成品油管道 珠三角成品油管道西起湛江東興煉廠,向東經陽江、茂名、江門、佛山、廣州、東莞、惠州到達深圳,並設有佛山支線、中山珠海支線和深圳澤華支線,管道全長1150千米,是國內已建成長距離成品油管道中輸送工藝技術最復雜的管道。珠三角成品油管線年內全線投產,將中國石化在廣東地區三家企業聯接起來,保障了珠三角地區成品油的穩定供應。

中國石油化工集團公司企業文化
為適應建立現代企業制度和國內外資本市場監管要求,規范企業經營管理行為,規避經營風險,保障會計信息真實可靠,自2003年以來,公司逐步建立、實施了內部控制制度,並不斷加大內部控制的建設和執行力度。截至2006年底,公司建立了完善的內部控制體系,內控制度涵蓋了總部、企事業單位、分(子)公司各業務環節,基本實現了內控制度的全覆蓋;初步形成了學習內控制度、執行內控制度的良好氛圍,內部控制的理念和意識逐步增強,為內部控制制度實施創造了良好的內部環境;狠抓日常工作,確保內控制度執行到位。通過實施內部控制,本公司整體經營管理水平顯著提高,管理行為日益規范,風險防控能力穩步提高,會計信息質量和對外披露信息的可靠性進一步提升。

中國石油化工集團公司企業名錄
油田企業
勝利石油管理局 西南石油局

中原石油勘探局 中南石油局

河南石油勘探局 西北石油局

江漢石油管理局 華東石油局

江蘇石油勘探局 華北石油局

滇黔桂石油勘探局 東北石油局

新星石油有限責任公司 管道儲運公司

上海海洋石油局 西部石油工程技術服務管理中心

煉化企業
北京燕山石油化工有限公司 石家莊煉油廠

齊魯石油化工公司 濟南煉油廠

上海高橋石油化工公司 武漢石油化工廠

金陵石油化工有限責任公司 滄州煉油廠

茂名石油化工公司 長城潤滑油有限公司

天津石油化工公司 清江石油化工有限責任公司

揚子石油化工有限責任公司 保定石油化工廠

巴陵石油化工有限責任公司 青島石油化工有限責任公司

長嶺煉油化工有限責任公司 杭州煉油廠

儀化集團公司 湛江東興石油企業有限公司

南京化學工業有限公司 中國石化海南煉油化工有限公司

廣州石油化工總廠 湖北化肥廠

安慶石油化工總廠 九江石油化工總廠

洛陽石油化工總廠 四川維尼綸廠

荊門石油化工總廠

成品油銷售企業
北京石油有限責任公司 江西石油總公司

天津石油有限責任公司 山東石油總公司

河北石油有限責任公司 河南石油總公司

山西石油總公司 湖北石油總公司

上海石油有限責任公司 湖南石油總公司

江蘇石油有限責任公司 廣東石油總公司

浙江石油總公司 廣西石油總公司

安徽石油總公司 海南石油總公司

福建石油總公司 貴州石油總公司

雲南石油總公司

設計、施工單位
中國石化工程建設公司 第二建設公司

上海工程有限公司 第四建設公司

洛陽石油化工工程公司 第五建設公司

寧波工程有限公司 第十建設公司

科研單位
石油化工科學研究院 上海石油化工研究院

北京化工研究院 安全工程研究院

撫順石油化工研究院

專業公司及其他單位
經濟技術研究院(中國石化咨詢公司) 銷售實業有限公司

國際石油勘探開發有限公司 中石化百川經濟貿易公司

國際石油工程有限公司 中國石化報社

中國石化財務有限責任公司 中國石化出版社

石油化工管理幹部學院(中國石化集團人才培訓中心)(中共中國石油化工集團公司黨校)

境外代表處
中國石化中東代表處
電話:00971-4-2288505
傳真:00971-4-2292581
地址:阿聯酋迪拜得拉雙子座大廈1604室
中國石化俄羅斯代表處
電話:007-495-6428982
傳真:007-495-6428984
地址:俄羅斯莫斯科斯摩林斯克廣場3號

中國石化伊朗代表處
電話:0098-21-88729896
傳真:0098-21-88729901
地址:伊朗德黑蘭阿赫邁德·蓋什爾大街30號第9街布加勒斯特大廈10樓

中國石化香港代表處
電話:00852-28242638
傳真:00852-25989366
地址:香港灣仔港灣道1號會展廣場辦公樓20層

中國石化北非代表處
電話:00213-21-920506
傳真:00213-21-920526
地址:阿爾及利亞阿爾及爾艾勒比亞區穆哈穆德呼地45號
中國石化美國代表處
電話:001-212-7595085
傳真:001-212-7596882
地址:美國紐約東52街150號28層

中國石化東南亞代表處
電話:0065-68269794 68202592
傳真:0065-68202590
地址: 新加坡萊佛仕坊9號#56-01 共和大廈

中國石化歐洲代表處
電話:0049-69-66909414
傳真:0049-69-66909422
地址:德國法蘭克福市裡昂街15號

中國石化英國代表處
電話:0044-20-76169841
傳真:0044-20-76169889
地址: 英國倫敦布朗斯頓街55號瑪博爾·阿克大廈20層

⑸ ads是啥材質的梳子有毒嗎

樹脂,無毒。ads是五大合成樹脂之一,其抗沖擊性、耐熱性、耐低溫性、耐化學葯品性及電氣性能優良,是人工合成的樹脂材質,沒有危害、無毒。

⑹ 將ADS1230 的驅動程序(51)用在PIC單片機上,增益128,無法讀取,初始化後,DRDY也不至低

上海滬正

當基本的條件如營養、水份、氧氣以及合適的溫度都具備時,紡織品是微生物生長的極好媒介物,其碩大的表面積有助於微生物的生長。為了減少有害微生物對人的危害,防止在人與人、人與動物、動物與動物之間的傳播,我們必須人為地控制紡織品中微生物的生長繁殖[1]。耐久性抗菌整理是一種很有效的方法。它可減少微生物降解織物產生的氣味,可以殺死或抑制細菌,減少對人體的危害,起到衛生保健作用。但理想的抗菌整理及其工藝應該滿足以下條件?無毒,不引起皮膚過敏或不適?不影響紡織品性能或外觀?能與常規加工工藝相容和耐多次水洗。整理工藝必須對環境友好,整理後仍保持整理劑的內在功能,整理過的產品具有耐久性並保留織物所需要的功能及服用性能[2-3]。

1抗菌機理

抗菌劑抑制或殺死細菌有幾種方式,不同種類的抗菌劑,抗菌機理相異,可概括為如下幾種?

(1)使細菌細胞內的各種代謝 失活,殺死細菌?

(2)與細胞內的蛋白 發生化學反應,破壞其功能?

(3)抑制孢子生成,阻斷DNA合成,抑制細胞生長?

(4)加快磷酸氯化還原體系,打亂細胞正常的生長體系?

(5)破壞細胞內的能量釋放體系?

(6)阻礙電子轉移系統以及氨基酸轉酯的過程?

(7)通過靜電場的吸附作用,破壞細胞壁而殺死細菌?4-5?。

2抗菌整理劑的類型

目前抗菌整理劑很多,主要可分為無機類、有機類和天然抗菌劑三大種類。

2?1無機類

無機類抗菌劑多為金屬離子以及一些光催化抗菌劑和復合整理抗菌劑。

2?1?1金屬及金屬鹽

無機抗菌劑的組成,主要包括載體與抗菌成份,其中載體不是抗菌成份,而是保?活性組份穩定,同時具有緩釋性。抗菌成份主要是一些金屬離子,如Pd、Hg、Ag、Cu、Zn等以及它們的化合物,通過與細菌中的細胞蛋白結合,使細菌變性或失活。考慮到安全性,常選用Ag、Cu、Zn。但由於Cu離子帶有顏色,影響織物外觀?Zn抗菌性差,其強度僅為Ag的1/1000?6?。因此市場上商品化的絕大多數使用載銀無機抗菌劑。

銀系列抗菌機理目前沒有明確的定論,主要有接觸抗菌機理和光催化抗菌機理,多數人認同接觸抗菌機理。Ag+與細菌接觸後,憑借庫侖引力牢固吸附在帶負電荷的細胞膜上,並進一步穿透細胞壁進入細菌內部,與其中的硫基反應,破壞細胞合成 的活性,使細胞喪失分裂增殖能力而死亡[7-8],並且Ag+會從死菌體中游離出來繼續殺菌,抗菌效果較為持久。

在銀系列抗菌劑存在的問題,主要是Ag+是強氧化劑,在空氣中久置,會和空氣中的硫反應,顏色由淺棕色往棕色、深棕色、褐色、黑色等變化,使其應用受到很大局限?另外Ag+對細菌抗菌最為有效,但對真菌和黴菌效果不是很好。這兩點是以後對銀系列抗菌劑的研究重點。

2?1?2光催化型

光催化抗菌劑均為半導體化合物,但能真正起到自潔、殺菌、除臭等功能的半導體光催化劑卻不多。目前研究認為銳鈦礦結構的二氧化鈦半導體光催化抗菌材料有廣闊的應用前景,納米銀溶液。

其抗菌機理?當吸收表面輻射光能超過其禁帶寬度時,二氧化鈦價帶上的電子被激發,超過禁帶進入導帶,在價帶上產生相應穴位(h+),同時也生成電子(e-)。此時e-和h+存在兩種可能性?一是e-和h+復合,將所吸收的光能以熱和光的形式釋放,無法利用所吸收的光能?二是e-和h+分離將所吸收的光能轉化為化學能,內部電子被激發形成活性氧類的超氧化物和羥基原子團,具有很強的氧化功能,可以破壞細胞膜,使細胞質流失,凝固病毒的蛋白質,抑制病毒的活性、撲捉殺除空氣中的細菌,達到抗菌目的[9]。

光催化抗菌劑同時具有抗菌和防霉效用且消毒效果快、殺菌能力強、耐久性好、沒有二次污染、穩定性較好等特點,但它必須有光才能起作用,這極大地限制了使用范圍。因為恰恰在黑暗條件下細菌更易繁殖和生長,所以如何提高其在黑暗條件下的抗菌性能,有很高的研究價值。

2?2有機類

有機系列多為傳統抗菌劑,以有機酸、酚、醇為主要成分,以破壞細胞膜、使蛋白質變性代謝受阻等為抗菌機理,其優點是殺菌力強、效果持久、來源豐富?缺點是毒性大,會產生微生物耐葯性、耐熱性較差,易於遷移等。

2?2?1季銨鹽類

季銨鹽抗菌劑系脂肪族類季銨鹽或聚烷氧基三烷基氯化銨。通常銨鹽類的陽離子化合物具有殺菌能力,尤其含12~18個碳原子的季銨鹽類,常作纖維的消毒劑和殺菌劑。季銨鹽化合物是最常用的抗菌劑,但由於其與纖維的結合力差,常與反應性樹脂並用,以提高其耐久性。[10]?

2?2?2有機硅季銨鹽類

有機硅季銨鹽系列抗菌衛生整理劑是一類新型的陽離子表面活性劑,其分子結構可變性強,性能優良,合成簡單,很有應用前景。最著名[11]的是美國道康寧公司的DC5700,其活性成分的學名為3-(三甲氧基硅烷基)丙基二甲基十八烷基氯化物,具有耐久性、安全性好及廣譜抗菌的特點,與DC5700結構類似的商品3-(三甲氧基硅烷基)丙基二甲基十四烷基季銨鹽,性能類似。

2?2?3胍類(PHMB)

在醫葯應用的雙胍類消毒劑中,選擇在水中溶解度小的而對纖維吸附能力高的品種,就可用於開發抗菌纖維的抗菌劑。PHMB(聚六甲撐基雙胍)對革蘭氏陰性菌、革蘭氏陽性菌、真菌酵母菌都有廣譜抗菌作用,目前產品已經市售。PHMB的陽荷性可以通過酸鹼中和反應使其牢固的與纖維素相結合。PHMB成功地運用於棉、羊毛及棉/羊毛的混紡織物。在PHMB鹽酸鹽中引進三甲氧基甲硅丙基即可製得PHGS。棉織物用1%的PHGS處理後,能殺死100%的細菌,且耐水洗。此外由於PHMB良好的耐熱穩定性,可將其添加到熔融紡絲液中製成抗菌合成纖維[12-13]。

2?2?4鹵胺化合物

鹵胺化合物抗菌劑是一種新型的抗菌劑。鹵胺化合物是指含有N-X鍵(X可以為Cl或Br)的化合物,可以由含胺、胺或者亞胺基團的化合物經氧化劑如次鹵酸鹽作用後得到。該類型的化合物中的N-X鍵在水分子的作用下分解緩慢,釋放出具有氧化作用的鹵正離子,納米銀抗菌劑,同時化合物中的N-X鍵被還原成為N-H鍵。由於N-Br鍵不穩定,容易分解,因此實際使用中常用氯胺化合物。氯正離子具有氧化作用,可以殺死病菌等微生物。殺死病菌後,化合物經次氯酸鹽溶液漂洗後,其中的N-H鍵又可以被氧化為N-Cl鍵,重新獲得殺菌功能[14]。但目前我國開發研究還比較少,距工業化生產應用更遠。

2?3天然類抗菌劑

2?3?1甲殼素及殼聚糖

天然類抗菌劑主要是甲殼素及其衍生物一組。甲殼素結構與纖維素類似,其分子式如下圖,是由N-乙-2-氨基-2-脫氧-D-葡萄糖以-1,4糖鍵的形式連接而成的多糖。分子中含有H-OH和H-NH鍵,還含有分子間氫鍵。甲殼素糖基上的乙基可用強鹼或解脫去一部分或達90%以上,這種多糖叫殼聚糖。

圖(1)為甲殼素和殼聚糖分子式。

殼聚糖因含游離氨基,能結合酸分子,是天然多糖中唯一的鹼性多糖,具有許多特殊的物理和化學性質及生理功能。其抗菌作用主要來於殼聚糖帶陽荷性,能與細菌蛋白質中帶負電的部分結合。殼聚糖與細菌蛋白質的結合,使細菌或真菌失去活性。小分子量的殼聚糖可滲透到微生物內部,阻止RNA(核糖核酸)轉化,從而抑制細菌的生長[15-17]。

2?3?2植物類提取物

這類提取物通常是液體,常使用微膠囊技術整理紡織品。首先將提取物封入微膠囊,再以樹脂固著在織物上。目前使用較多的是檜柏油,其主要組分是4-異丙基-2-羥基-環庚基-2,4,6-三烯-1-酮,這是一種七個原子的環狀結構化合物。其抗菌機理是分子結構上有兩個可供配位絡合的氧原子,它與微生物體內蛋白質作用使之變性,達到抗菌目的。

2?3?3微生物發酵產物

氨基葡萄糖ST-7是用一種放線菌發酵獲得的抗生物質,對細菌的繁殖有明顯的抑製作用,安全性高,對皮膚無刺激。其抗菌機理為?作用於細菌細胞核蛋白質的子單位上,阻礙間核糖核酸的密碼因子和特核糖核酸反密碼因子的相互作用,使其合成異常蛋白質而致死。

2?3?4昆蟲抗菌性蛋白質

利用昆蟲抗菌性蛋白質是紡織工業利用生物技術的一個方面。昆蟲適應環境能力很強,納米銀抗菌整理劑,對細菌黴菌和病毒等微生物的侵襲有很強的抵抗力。從它們體內分離出抗菌性蛋白質並設法用於紡織品上,是抗菌防臭加工今後努力的方向[18、19]。

⑺ 陰陽樹脂從外觀上怎麼區分

摘要:[目的]提高離子交換純水器制備純水的質量和產量 [方法] 老化樹脂吸附的主要雜質離於最大程度置
換出來指示再生終點 [結果]純水最高比電阻達33.3×10 5 Ω·cm,周期產水約700 L [結論]與原法比較,純水質量和產量均有明顯提高。
   關鍵詞:離子交換法;樹脂;老化;再生
   分析實驗室用純承質量如何直接影響分析結果的准確性。據國家標准規定,實驗用水必須符合GB6682-l986「實驗室用水規格」中3級水的質量要求,即水溫在25℃時,比電阻≥5×10 5Ω·cm(電導率≤2.0μs/cm)。「離子交換制備純水以其水質好,成本低,使用方便等優點得到各級實驗室的普遍使用。但在日常工作中發現,目前許多實驗室使用的離子交換純水器,當樹脂老化後,若採用傳統的「常規處理 方法再生樹脂,其制備的純水往往質量不高,難以滿足日益增多的微量組分分析用水要求。針對這個問題.我們實驗室將常規處理的再生方法加以改進。以老化樹脂吸附的主要雜質離子最大程度置換出來指示再生終點,結果提高了制備純水的質量和產量。現將方法報告如下。
   1 材料
   1.1 試劑 7%鹽酸溶液;8%氫氧化鈉;O.01mol/L EDTA標准溶液;1+1氨水;硝酸銀標准溶液(每毫升硝酸銀相當0.50mg氯化物);5%鉻酸鉀;0.25mol/L和0.025mol/L硫酸。
   1.2 儀器DDS-IIC型電導率儀,上海南華醫療器械廠。
   2 操作方法
   2.1 陰陽樹脂除雜,清洗 將失效的樹脂陰陽分開,分別置於兩個塑料盆中,用自來水漂洗.除去可見的雜質和破碎的樹脂,去水並反復漂洗2~3次,抽干。
   2.2 陽樹脂再生往陽樹脂盆中加入7%鹽酸溶液浸沒樹脂,輕輕攪動幾次,靜置2~3min.傾去酸液,抽干。反復5~6次後,檢驗酸液中鈣鎂離子含量。方法:吸取1.0 ml酸液,加1+1氨水調至中性,以鉻黑T為指示劑,用0.01mol/L EDTA滴定至終點,溶液由紫紅變為亮蘭,記錄消耗的EDTA 量,重復以上操作,直至直至吸取1.0 ml
酸液消耗EDTA量降低至穩定值為止。
   2.3 陰樹脂再生 往陰樹脂盆中加入8%氫氧化鈉溶液浸沒樹脂,輕輕攪動幾次,靜置2~3min後,傾去鹼液,抽干。反復7~8次後,檢驗鹼液中氯離子含量。方法:吸取1.0 ml鹼液置於50ml蒸發皿上,加1滴1%酚酞溶液,用0.25 mol/L硫酸調至溶液呈微紅色後,用0.025mol/L硫酸調至溶液紅色剛好退去.加0.5ml5%鉻酸鉀溶液,用硝酸銀標准溶液滴定至終點,記錄消耗硝酸銀溶液量。傾去鹼液,抽干。重復以上操作,直至吸取1.0ml鹼液消耗硝酸銀量降低至穩定值為止。
   2.4 漂洗 將檢驗合格的陰陽樹脂用離子水反復漂洗至中性,即陽樹脂洗至pH6.5~7.5,陰樹脂洗至pH 7~8。
   2.5 裝柱 用小燒杯把樹脂連同水一起1.0ml酸液消耗EDTA量降低至穩定值裝入柱內.按順序連接好柱子,通水。
   3 結果
以自來水為原水通過改進再生法的純木器,其制備的純承質量和產量與常規處理再生法比較。
   4 討論
離子交換純木器常規處理的再生方法(以下稱原法)以進出的酸鹼液pH值不變(用pH試紙測定)指示再生終點,筆者認為方法過於簡單.改進的方法是以老化樹脂吸附的主要雜質離子(Ca2+、Mg2+、cl-)最大程度置換出來以指示再生終點,通過檢驗流出的再生劑中無Ca2+、Mg2+、cl-或降低至含量不變。說明樹脂吸附的雜質離子與再生劑的H+和OH-之間置換達到動態平衡,此時樹脂才真正獲得最大程度的「再生」。
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大孔吸附樹脂是在離子交換樹脂的基礎上發展起來的。1935年英國的Adams和Holmes發表了由甲醛、苯酚與芳香胺制備的縮聚高分子材料及其離子交換性能的工作報告,從此開創了離子交換樹脂領域。20世紀50年代末合成了大孔離子交換樹脂,是離子交換樹脂發展的一個里程碑。上世紀60年代末合成了大孔吸附交換樹脂,並於70年代末用於中草葯有效成分的分離,但我國直到 80年代後才開始有工業規模的生產和應用。大孔吸附樹脂目前多用於工業廢水處理、食品添加劑的分離精製、中草葯有效成分、維生素和抗菌素等的分離提純和化學製品的脫色、血液的凈化等方面。

1大孔吸附樹脂的特性及原理

大孔吸附樹脂(macroporous absorption resin)屬於功能高分子材料,是近30餘年來發展起來的一類有機高聚物吸附劑,是吸附樹脂的一種,由聚合單體和交聯劑、致孔劑、分散劑等添加劑經聚合反應制備而成。聚合物形成後,致孔劑被除去,在樹脂中留下了大大小小、形狀各異、互相貫通的孔穴。因此大孔吸附樹脂在乾燥狀態下其內部具有較高的孔隙率,且孔徑較大,在100~1000nm之間,故稱為大孔吸附樹脂。大孔樹脂的表面積較大、交換速度較快、機械強度高、抗污染能力強、熱穩定好,在水溶液和非水溶液中都能使用。

大孔吸附樹脂具有很好的吸附性能,它理化性質穩定,不溶於酸、鹼及有機溶媒,對有機物選擇性較好,不受無機鹽類及強離子低分子化合物存在的影響,可以通過物理吸附從水溶液中有選擇地吸附有機物質。大孔樹脂是吸附性和篩選性原理相結合的分離材料,基於此原理,有機化合物根據吸附力的不同及分子量的大小,在大孔吸附樹脂上經一定的溶劑洗脫而分開。

由於大孔吸附樹脂的固有特性,它能富集、分離不同母核結構的葯物,可用於單一或復方的分離與純化。但大孔吸附樹脂型號很多,性能用途各異,而中葯成分又極其復雜,尤其是復方中葯,因此必須根據功能主治明確其有效成分的類別和性質,根據「相似相溶」的原則,即一般非極性吸附劑適用於從極性溶液(如水)中吸附非極性有機物;而高極性吸附劑適用於從非極性溶液中吸附極性溶質;中等極性吸附劑,不但能夠從非水介質中吸附極性物質,同時它們具有一定的疏水性,所以也能從極性溶液中吸附非極性物質。

2 大孔吸附樹脂在中葯中的應用

大孔吸附樹脂在上世紀70年代末開始應用於中草葯化學成分的提取分離,1979年中國醫學科學院葯物研究所植化室報道大孔樹脂可用於三棵針生物鹼、赤芍苷、天麻苷、薄蓋靈芝中尿嘧啶與尿嘧啶核苷的分離。其對中草葯化學成分如生物鹼、黃酮、皂苷、香豆素及其他一些苷類成分都有一定的吸附作用。如人參總皂苷、甘草酸、三七總皂苷、絞股藍總皂苷、蒺藜總皂苷、桔梗總皂苷、知母總皂苷、刺玫果皂苷、毛冬青皂苷、西洋參花皂苷、銀杏葉黃酮、葛根黃酮、橙皮苷、蕎麥蘆丁、川烏、草烏總生物鹼、喜樹鹼、川芎提取物(含川芎嗪及阿魏酸)、銀杏內酯及白果內酯、丹參總酚酸、茶多酚、紫草寧、白芍總苷、赤芍總苷、紫蘇色素、膽紅素、大黃游離蒽醌等等。它對糖類的吸附能力很差,對色素的吸附能力較強。利用大孔吸附樹脂的多孔結構和選擇性吸附功能可從中葯提取液中分離精製有效成分或有效部位,最大限度地去粗取精,因此目前這項技術已廣泛地運用於各類中葯有效成分及中葯復方的現代化研究中。

中葯復方採用大孔樹脂吸附工藝的特點:

(1)可提高中葯制劑中有效成分的相對含量:僅從固形物收率一項看,水煮法收率一般為原生葯量的30%左右,水提醇沉法收率一般為原生葯量的15%左右,而用大孔樹脂技術僅為原生葯的 2%~5%左右。可以克服傳統中成葯「粗、大、黑」的缺點。同時可節約成品的包裝成本。

(2)產品不吸潮:水煎液中大量的糖類、無機鹽、粘液質等強吸潮性成分,因不被大孔樹脂吸附而除去,所以在作固體制劑時吸潮性小,易於操作和保存。

(3)縮短生產周期:免去靜置沉澱、濃縮等耗時多的工序,節約生產成本。

(4)去除重金屬污染,提高成品的國際競爭力。

3 大孔樹脂吸附技術應用的問題探討

目前,大孔樹脂吸附分離技術在中葯領域中應用的主要問題是:首先,中葯復方通過多成分、多靶點起作用,其有效成分分屬於各類化學物質,理化性質差別大,但大孔樹脂對各類成分的吸附特徵一般不同,吸附量差別很大,很難用一種樹脂將所有有效成分分離出來,常需多種樹脂聯合應用,這就增加了工藝的復雜性和成本;而且,中葯中某些多糖類有效成分和多肽類有效成分用大孔樹脂吸附技術精製效果不好。其次,大孔樹脂的吸附容量有待提高。再次,大孔樹脂在使用過程中會因衰化而以碎片形式脫落,進入葯液中產生二次污染,嚴重影響產品的安全性,需採用一定的技術除去脫落的樹脂碎片,以提高葯品的安全性。因此,運用大孔吸附樹脂精製中葯的關鍵在於保證應用的安全性、有效性、穩定性及可控性。

(1)安全性

樹脂的組成與結構既決定著樹脂的吸附性能,也可從中了解可能存在的有害殘留物。如天津南開大學化工廠生產的AB-8樹脂,其單體為苯乙烯,交聯劑為二乙烯苯,致孔劑為烴類,分散劑為明膠。其中的殘留有苯乙烯、芳烴(烷基苯、茚、萘、乙苯等),脂肪烴、酯類,這些物質的可能來源是未完全反應的單體、交聯劑、添加劑及原料本身不純引入的各種雜質。顯然,樹脂自身的規格標准與質量要求對中葯提取液的純化效果和安全性起著決定性作用。因此,實際應用時應向樹脂提供方索取以下資料,以便充分了解各種樹脂的結構、性能和適用范圍:

大孔吸附樹脂規格標準的內容包括名稱、牌(型)號、結構(包括交聯劑)、外觀、極性;以及粒徑范圍、含水量、濕密度(真密度、視密度)、干密度(表觀密度、骨架密度)、比表面、平均孔徑、孔隙率、孔容等物理參數;還包括未聚合單體、交聯劑、致孔劑等添加劑殘留量限度等參數。應寫明主要用途,並說明該規格標準的級別與相關標准文號等。

(2)有效性

近年來,大孔樹脂吸附技術在中葯領域內的應用日益增多,其精製中葯復方的優勢也越來越得到人們的重視。然而由於中葯復方中成分較復雜,其有效成分可能為一系列的多個化合物,包括組成復方的單味葯的有效成分以及復方提取可能形成的復合物。大孔樹脂對不同成分的吸附選擇性大不相同,加上不同成分間吸附競爭的存在,使得實際吸附狀況十分復雜,經過樹脂精製後,復方中有效成分的保留率也不同,會使實際上各葯味間的用量比例產生改變。故中葯復方運用大孔樹脂精製,首先要明確純化目的,充分考慮採用樹脂純化的必要性與方法的合理性,研究解決其有效性評價這一基礎問題。

用樹脂分離純化復方是發展趨勢,但因中葯成分多,一個成分代表不了該方的全部作用(性質、強度),尤其是復方,未知成分更多,所以中葯復方混合上柱純化者,應作相應的、足以能說明純化效果的研究,提供出詳盡的試驗資料,一般僅用一個指標,一種洗脫劑是不能說明其純化效果的,要根據處方組成盡可能以每味葯的主要有效成分為指標監控各吸附分離過程,在確有困難時可配合其他理化指標。在理化指標難以保證其「質量」時,還應配合主要葯效學對比試驗,以證明上柱前與洗脫後葯物的「等效性」。

(3)穩定性、可控性

大孔吸附樹脂純化的主要工藝步驟為:上柱—吸附—洗脫。在應用中要保證其吸附分離過程的穩定可控。我們可用目標提取物的上柱量、比吸附量、保留率、純度等參數來評價純化效果,建立純化工藝的規范化研究標准,防止成分泄漏或漏洗,對各因素進行考察,從而保證工業生產的穩定性,進而達到可控的目的。

目前,國家食品葯品監督管理局對大孔吸附樹脂在中葯復方中的應用已初步制訂了相應的質量標准及規范技術文件。可以相信,隨著各基礎研究和應用研究的不斷深人,大孔吸附樹脂吸附分離技術也將得到更好的發展,必然對中葯現代化的進程起到積極的推進作用。

大孔樹脂在中葯成分分離中的應用

大孔樹脂是不溶於酸、鹼及各種有機溶劑的有機高分子聚合物,應用大孔樹脂進行分離的技術是20世紀60年代末發展起來的繼離子交換樹脂後的分離新技術之一。大孔樹脂的孔徑與比表面積都比較大,在樹脂內部具有三維空間立體孔結構,由於具有物理化學穩定性高、比表面積大、吸附容量大、選擇性好、吸附速度快、解吸條件溫和、再生處理方便、使用周期長、宜於構成閉路循環、節省費用等諸多優點,本文從大孔樹脂的性質、分離原理、影響吸附及解吸的因素、樹脂的預處理及再生方法、溶劑殘留等方面對大孔吸附樹脂進行了評述,以期為大孔吸附樹脂在中葯有效成分分離中的應用提供參考。

1 大孔樹脂的性質及分離原理

大孔吸附樹脂主要以苯乙烯、а-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙腈等為原料加入一定量致孔劑二乙烯苯聚合而成,多為球狀顆粒,直徑一般在0.3~1.25mm之間,通常非極性、弱極性和中極性,在溶劑中可溶脹,室溫下對稀酸、稀鹼穩定。從顯微結構上看,大孔吸附樹脂包含有許多具有微觀小球的網狀孔穴結構,顆粒的總表面積很大,具有一定的極性基團,使大孔樹脂具有較大的吸附能力;另一方面,些網狀孔穴的孔徑有一定的范圍,使得它們對通過孔徑的化合物根據其分子量的不同而具有一定的選擇性。通過吸附性和分子篩原理,有機化合物根據吸附力的不同及分子量的大小,在大孔吸附樹脂上經一定的溶劑洗脫而達到分離的目的。

2 吸附及解吸的影響因素

2.1 樹脂結構的影響

大孔樹脂的吸附性能主要取決於吸附劑的表面性質,即樹脂的極性(功能基)和空間結構(孔徑、比表面積、孔容),一般非極性化合物在水中可以為非極性樹脂吸附,極性樹脂則易在水中吸附極性物質。劉國慶等在研究大孔樹脂對大豆乳清廢水中異黃酮的吸附特性時發現由於加熱、鹼溶工藝使一部分黃酮苷生成了苷元,故而非極性和弱極性大孔樹脂有利於異黃酮的吸附,而且解吸容易。韓金玉等研究了5種大孔樹脂發現弱極性樹脂AB 8適合銀杏內酯和白果內酯的分離。潘見等研究了10種大孔樹脂發現,極性和弱極性樹脂有利於葛根異黃酮的吸附與解吸且較高的比表面積、較大的孔徑、較小的孔容有利於吸附。

2.2 被吸附的化合物結構的影響

一般來說,被吸附化合物的分子量大小和極性的強弱直接影響到吸附效果。歐來良等研究發現葛根素的分子結構有一極性糖基(Glu)和一個非極性黃酮母核,結構總體顯示弱極性,同時又具有酚羥基結構,可以作為一個良好的氫鍵供體,所以弱極性且具有氫鍵受體結構的吸附樹脂,對葛根素具有較好的分離效果。同時,大孔樹脂本身就是一種分子篩,可按分子量的大小將物質分離,如潘見等發現對於分子量較大的葛根黃酮各組分孔徑小於10nm的樹脂吸附量都不高。朱浩等探討了LD605型大孔樹脂純化具有不同母核結構有效部位的特性,發現以葯材計吸附能力,生物鹼>黃酮>酚性成分>無機物,以指標成分計,為黃酮>生物鹼>酚性成分>無機物。

2.3 洗脫劑的影響

通常情況下洗脫劑極性越小,其洗脫能力越強,一般先用蒸餾水洗脫,再用濃度逐漸增高的乙醇、甲醇洗脫。多糖、蛋白質、鞣質等水溶性雜質會隨著水流下,極性小的物質後下。對於有些具有酸鹼性的物質還可以用不同濃度的酸、鹼液結合有機溶劑進行洗脫。任海等研究發現大孔樹脂提取分離麻黃鹼時鹽酸的洗脫效果明顯優於有機溶劑,而0.02mol/L的鹽酸與甲醇不同比例混合時洗脫率明顯提高。朱英等用大孔樹脂分離油茶皂苷和黃酮時發現20%、30%乙醇洗脫液主要含黃酮,40%、50%、95%主要含油茶皂苷。

2.4 pH值的影響

中葯中的許多成分有一定的酸鹼性,在pH值不同的溶液中溶解性不同,在應用大孔樹脂處理這一類成分時pH值的影響顯得至關重要。對於鹼性物質一般在鹼液中吸附酸液中解吸,酸性物質一般在酸液中吸附鹼液中解吸,例如麻黃鹼,任海發現在pH為11.0時吸附最好,為5.0、7.0時由於麻黃鹼已質子化吸附量極少。但也有例外,如黃建明[8]對草烏生物鹼進行考察時發現pH對SIP1300型大孔樹脂無顯著影響。

2.5 溫度的影響

大孔樹脂的吸附作用主要是由於它具有巨大的表面積,是一種物理吸附,低溫不利於吸附,但在吸附過程中又會放出一定的熱量,所以操作溫度對其吸附也有一定的影響。潘廖明等對LSA8型樹脂進行吸附動力學及熱力學特性的研究,得到該樹脂在不同溫度下對大豆異黃酮的吸附等溫線,分析知該樹脂在35℃時對大豆異黃酮具有較好的吸附效果。

2.6 原液濃度的影響

原液濃度也是影響吸附的重要因素,黃建明等研究表明如果原液濃度過低提純時間增加,效率降低;原液濃度過高則泄漏早,處理量小,樹脂的再生周期短。韓金玉等研究表明AB8樹脂對銀杏總內酯的吸附率先隨濃度的增加而增加。達到一定值後再隨濃度增加而減小,而總吸附量則隨濃度的增大而增大,達到一定值後基本不再變化。

2.7 其它影響因素

葯液在上柱之前一般要經過預處理,預處理不好則會使大孔樹脂吸附的雜質過多,從而降低其對有效成分的吸附。洗脫液的流速、樹脂的粒徑、樹脂柱的高度也會產生一些影響,通常較高的洗脫液流速、較小的樹脂粒徑和較低的樹脂高度有利於增大吸附速度,但同時也使單柱的吸附量有所降低。玻璃柱的粗細也會影響分離效果,當柱子太細,洗脫時,樹脂易結塊,壁上易產生氣泡,流速會逐漸降為零。

3 大孔吸附樹脂的預處理及再生

大孔樹脂一般含有未聚合的單體、制孔劑、引發劑及其分解物、分散劑和防腐劑等脂溶性雜質,使用前應先預處理。一般選用甲醇、乙醇或丙酮連續洗滌數次,洗至加適量水至無白色渾濁現象,再用蒸餾水洗至無醇味即可。必要時還要用酸鹼液洗滌,最後用蒸餾水洗至中性即可。樹脂用久了吸附的雜質就會增多,降低其吸附能力,故使用一段時間後需要再生。樹脂的再生通常可以用溶劑來實現,乙醇是常用的再生劑。採用80%左右的含水醇、酮或含有酸、鹼的含水醇、酮進行洗滌,再生效果也很好,某些低極性的有機雜質,可採用低極性溶劑進行再生。

4 有機溶劑殘留的控制

大孔樹脂技術已經列為國家「十五」期間重點推廣技術,但大孔樹脂有機溶劑殘留物的安全問題存在很多爭論,因此國家葯監局規定對大孔樹脂可能帶來的有機溶劑殘留物進行檢測,對其殘留量加以控制。袁海龍等採用毛細管氣相色譜法,配以頂空進樣對D 101大孔樹脂可能帶來的7種殘留物進行測定取得了很好的效果。陸宇照等的研究也表明以醇處理及酸鹼處理好的D 101型大孔樹脂提取中葯是安全可靠的。

5 大孔吸附樹脂在中葯成分研究中的應用,

在中葯有效成分的提取研究方面應用大孔樹脂最多的是黃酮(苷)類、皂苷類和其它苷類、生物鹼類,在游離蒽醌、酚類物質、微量元素等方面的研究中也有用到。

5.1 黃酮(苷)類最有代表性的是銀杏葉提取物(GBE),陳沖等[14]應用大孔樹脂提取GBE,既達到其質量標准,又降低了成本。史作清等又研製出ADS 17、ADS 21、ADS F8等大孔樹脂,其中ADS 17對黃酮類化合物具有很好的選擇性,可得到黃酮甙含量較高的GBE。陸志科等研究了大孔樹脂吸附分離竹葉黃酮的特性,選擇6種大孔吸附,比較其對竹葉黃酮的吸附性能及吸附動力學過程,發現AB 8樹脂較宜於竹葉黃酮的提純,經AB 8樹脂吸附分離後,提取物中黃酮含量提高一倍以上。

5.2 皂苷和其它苷類大孔樹脂在苷類的提取純化工藝中應用很多。如蔡雄等對D101型大孔吸附樹脂富集純化人參總皂苷的吸附性能與洗脫參數進行了研究,結果表明以50%乙醇洗脫,人參總皂苷洗脫率在90%以上,乾燥後總固形物中人參總皂苷純度達60.1%。李朝興等通過對7種吸附樹脂進行篩選實驗,通過對樹脂孔徑和比表面積的比較發現AASI-2樹脂對絞股藍皂苷的吸附量大,速率快,且易於洗脫,回收率高。李慶勇等考察大孔樹脂提取刺五加中的丁香苷的最佳工藝發現刺五加苷最好的提取方法是以水為溶劑,常溫超聲波提取,濃縮後,用HPLC檢測丁香苷含量,按照丁香苷與干樹脂質量比0.021的量向濃縮液中加入樹脂,緩慢攪拌吸附1h,吸附平衡時間約1h,離心,濾出樹脂,裝柱,用體積分數為20%的乙醇-二氯甲烷混合溶劑洗脫,收集洗脫液,再經冷凍乾燥處理,得產物。 5.3 生物鹼類羅集鵬等採用大孔樹脂對黃連葯材及其制劑中的小檗鹼進行了富集,研究表明含0.5%硫酸的50%甲醇解吸能力好,平均回收率達100.03%,符合中葯材及其制劑中有效成分定量分析要求,故可用於黃連葯材及其制劑中的小檗鹼的富集及除雜。張紅等考察了7種大孔樹脂發現AB-8吸附及解吸效果較好,是一種較適宜的吸附劑,並對其工藝進行考察,結果27℃、1mol/L鹽離子濃度、pH8的水相為最佳上樣條件,洗脫劑為pH3的氯仿 乙醇(1∶1)混合溶劑。秦學功、元英進應用DF01型樹脂能直接從苦豆籽浸取液中吸附分離生物鹼,在室溫、吸附液pH為10,NaCl濃度為1.0mol/L,吸附流速為5BV/h條件下,對總生物鹼的吸附量可達到17mg/mL以上。在室溫、2.5BV/h的解吸流速下,以pH為3,80∶20的乙醇 水為解吸液,可使解吸率達到96%以上。 5.4 其它黃園等用明膠沉澱法、醇調pH值法、聚醯胺法以及大孔吸附樹脂法對大黃提取液中總蒽醌進行純化,研究表明4種純化方法所得純化液的固體物收率明顯降低,而對總蒽醌的保留率具有顯著的差異,以ResinⅠ、Ⅱ兩種大孔吸附樹脂最高(93.21%,95.63%)。 葉毓瓊、黃榮對絞股蘭水煎液中的微量元素鐵、銅、錳、鋅的6種形態(懸浮態、可溶態、穩定態、不穩定態、有機態、無機態)進行形態分析時應用AmberliteXAD 2大孔吸附樹脂分離有機態和無機態,發現溶液pH4.5時回收率較理想,無機淋洗劑為1%硝酸,有機淋洗劑應用乙醇 甲醇 6mol/L氨水體系。 李進飛等選用NKA 9樹脂從杜仲葉中分離富集綠原酸得出NKA 9樹脂對提取液中綠原酸的最佳分離條件為:當進樣液濃度低於0.3mg/mL、pH3、流速2mg/mL時,用50%乙醇洗脫,得到粗產品純度為25.12%,收率為78.5%。 鄧少偉、馬雙成將川芎醇提物減壓濃縮,過大孔樹脂柱,先用水洗至還原糖反應呈陰性,再用30%乙醇洗脫,收集30%乙醇洗脫液,減壓濃縮得川芎總提物,其中川芎嗪和阿魏酸的含量約占本品的25%~29%。

大孔吸附樹脂的預處理

新購樹脂可能含有分散劑、致孔劑、惰性溶劑等化學殘留,所以使用前應按以下步驟進行預處理。

1 裝柱前清洗吸附柱與管道,並排凈設備內的水,以防有害物質對樹脂的污染。 2 於吸附柱內加入相當裝填樹脂0.5倍的水,然後將新大孔樹脂投入柱中,把過 量的水從柱底放出,並保持水面高於樹脂層表面約20厘米,直到所有的樹脂全 部轉移到柱中。

3 從樹脂低部緩緩加水,逐漸增加水的流速使樹脂床接近完全膨脹,保持這種反沖流速直到所有氣泡排盡,所有顆粒充分擴展,小顆粒樹脂沖出。

4用2倍樹脂床體積(2BV)的乙醇,以2BV/H的流速通過樹脂層,並保持液面高度,浸泡過夜。

5用2.5-5BV乙醇,2BV/H的流速通過樹脂層,洗至流出液加水不呈白色渾濁為至

6 從柱中放出少量的乙醇,檢查樹脂是否洗凈,否則繼續用乙醇洗柱,直至符合 要求為止。檢查方法: a.水不溶性物質的檢測 取乙醇洗脫液適量,與同體積的去離子水混合後,溶液應澄清;再在10℃放置30分鍾,溶液仍應澄清 b.不揮發物的檢查 取乙醇洗脫液適量,在200-400nm范圍內掃描紫外圖譜,在250nm左右應無明顯紫外吸收

7 用去離子水以2BV/H的流速通過樹脂層,洗凈乙醇。

8 用2BV4%的HCL溶液,以5BV/H的流速通過樹脂層,並浸泡3小時,而後用去離子水以同樣流速洗至水洗液呈中性(pH試紙檢測pH=7)。

9 用2.5BV 5%的NaOH溶液,以5BV/H的流速通過樹脂層並浸泡3小時,而後用去離子水以同樣流速洗至水洗液呈中性(pH試紙檢測pH=7)。

10樹脂吸附達飽和的終點判定方法:葯液以一定速度通過樹脂柱,根據預算用量,在其附近,取過柱液約3ml,置10ml具塞試管中,密塞後猛力振搖。觀察泡沫持續時間,如泡沫持續時間為15分鍾以上,則為陽性,此時樹脂達到飽和。

正確選擇吸附樹脂型號和解吸用乙醇濃度(洗脫劑)

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