供應苯乙烯改性醇酸樹脂

㈠ 醇酸樹脂的醇酸樹脂改性

經過多年的研究,對醇酸樹脂合成技術的掌握已經相對透徹。其合成原料易得,工藝簡單,漆膜綜合性能好。但醇酸樹脂也存在缺陷,比如塗膜乾燥較慢,硬度較低,耐水性不理想等,對其性能的提髙必須通過改性的方法。當前對醇酸樹脂進行改性的方法主要有丙稀酸樹脂改性、有機桂改性、苯乙稀改性、納米材料改性等。
丙稀酸改性醇酸樹脂
釆用丙稀酸樹脂改性後的醇酸樹脂,其乾性、硬度、耐候性等都有提高。丙煉酸改性醇酸樹脂主要有物理混合和化學改性兩種方法。物理混合法是在加入阻聚劑與催化劑的前提下,由多官能醇和丙稀酸合成,用苯類作為溶劑。溶劑作為帶水劑,能夠促進反應進行,製得多元醇丙稀酸酯。常用的丙稀酸酷有季戊四醇四丙稀酸酷、三輕甲基丙燒三丙稀酸酷。丙稀酸酷中的多元醇和醇酸樹脂共混後,能提高醇酸樹脂的固體份,漆膜乾燥性能和硬度都有提高。余樟清等合成了聚丙稀酸酷和醇酸樹脂的復合乳液,其採用的是乳液聚合法,研究表明,提高反應聚合的溫度和加大引發劑的用量能夠改善乳液的穩定性能,且提高醇酸樹脂的用量比例,乳液的機械穩定性能和耐水性也有提升。化學改性法有共聚法和接枝共聚法。共聚法是先合成出醇酸樹脂,然後加不飽和單體進行共聚。接枝共聚法是首先制備出有活性基團的丙稀酸預聚體,再與醇酸樹脂反應。接枝共聚常用的是單甘油酯化法,首先合成出含輕基的丙稀酸的預聚物,用單甘油酯酷化,再加入苯酐、多元醇酯化製得醇酸樹脂。趙其中等用醇解法制備出了丙稀酸醇酸樹脂,研究表明,植物油的種類和油度、兩稀酸預聚物的分子量大小、丙稀酸樹脂用量的比例和酷化反應進行的程度對丙稀酸改性醇酸樹脂的性能都有影響,改性產物綜合了丙稀酸酷與醇酸樹脂的優良性能,漆膜的乾性、硬度和耐水性等都有顯著提高。
有機娃類改性醇酸樹脂
有機桂類塗料具有優異的電絕緣性能、耐高溫和耐腐燭性能,利用有機桂改性醇酸樹脂能顯著提高醇酸樹脂的耐候性和耐熱性。通過冷拼的方法用有機桂改性後的醇酸樹脂,戶外耐候性顯著提高。制備方法是先使有機桂類發生聚合生成低聚物,與此同時樹脂的經基可以與低聚物進行反應,從而使有機桂類與醇酸樹脂間以化學鍵的作用結合。在制備過程中,改性產品的性能受到催化劑種類及醇酸樹脂的輕基含量等的影響。陳興娟等研究制備出有機桂的中間體,然後加入甘油和鄰苯二甲酸酐反應製成改性醇酸樹脂,結果表明,改性醇酸樹脂有優異的戶外耐候性和耐紫外性能。
苯乙嫌改性醇酸樹脂
苯乙稀改性醇酸樹脂的塗膜具有乾性好、硬度高、成本低等優點,可用作快乾漆,已成為醇酸樹脂中的一個重要種類。苯乙稀改性醇酸樹脂的工藝路線有:脂肪酸或油的苯乙稀化,單甘油酯的苯乙稀化法,醇酸樹脂苯乙稀化法以及酷化法。在酯化法中,後苯乙稀化法較實用,已被廣泛釆用。葉代勇等研究表明,醇酸樹脂經苯乙稀改性時,其相對分子量很大程度影響產品的性能。因此,適當改變改性醇酸樹脂的相對分子質量,能獲得具有優良性能的改性醇酸樹脂。梁志剛等合成出桐油基醇酸樹脂,改性產品性能良好,顯著縮短施工周期,降低施工成本。研究表明,桐油基醇酸樹脂的酸價、粘度大小和共聚的的方法會影響共聚物產品的性能。陳慶宵等製得的高固體分自干型樹脂採用的是後苯乙煉法,和一般的醇酸樹脂比較,漆膜有較滿意的性能,該種醇酸樹脂在實際中已廣泛應用。由於苯乙稀含有雙鍵,在高溫下會生成均聚物,因此在與醇酸樹脂反應時,均聚物會影響苯乙稀和醇酸樹脂相容性,最終改性的樹脂塗膜的性能會受到影響,所以要控制均聚物的生成量。
納米改性醇酸樹脂
在塗料中運用納米技術對提升塗膜的性能很有益處。納米材料有特異的功能,比如納米粒子有較高的的活性,較大的比表面積,在塗料中加入納米粒子,對塗料的性能提高有很大的改善。納米二氧化鐵由於其粒徑小、比表面積大、吸收紫外線能力強、較高的表面活性等優點而成為研究的熱點。國外已有將納米粒子應用於塗料中,製成豪華轎車漆。有研究採用均勻沉澱法製得的納米粒子,以一定比例加入醇酸樹脂中,得到的納米復合醇酸樹脂塗膜綜合性能比未加入納米粒子的醇酸樹脂塗膜的耐酸鹼性有很大提高。但由於納米粒子的活性很高,粒子間有很高的界面張力,容易團聚,因此要加入特定的分散劑才能緩解納米粒子的團聚問題,即使在分散劑存在條件下,還需要高速機械攪拌預分散。利用納米粒子改性醇酸樹脂提高醇酸樹脂的綜合性能,擴大醇酸樹脂的應用范圍,是一個新興課題。

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: Discussion of styrene modified alkyd resin and the mechanism of chemical
Abstract: alkyd resin coatings is the important composition of synthetic resin, is composed of polyol, polybasic acid and a monobasic acid condensation into linear resin. With the synthesis of mature technology, simple manufacturing process, easy available raw material and resin coating with good comprehensive properties and other characteristics. However, alkyd resin paint also has some disadvantages, such as slow drying, low hardness, poor resistance to water, this will result in construction period is extended, but also influences its application scope. In view of the above problems, synthesizes domestic and international relevant alkyd resin modified with respect to the reported in the literature, based on several different chemical modified alkyd resin method, comprehensive overview of styrene modified alkyd resin properties.
Key words: styrene; alkyd resin; mechanism of

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苯乙烯化學改性醇酸樹脂的機理及工藝優化 1、前言 醇酸樹脂是由多元醇、多元酸和一元酸縮聚而成的線性樹脂，具有合成技術成熟、製造工藝簡便、原料易得以及樹脂塗膜綜合性能好等特點，在塗料用合成樹脂中用量最大用途最廣。據有關統計資料報道，1997年全國塗料總產量為135萬噸，其中醇酸樹脂塗料約為35萬噸，占合成樹脂的52.9％；英、美等發達國家佔30％～40％，居合成樹脂之首。但醇酸樹脂塗料也存在一些缺點，如塗膜乾燥緩慢、硬度低、耐水性差等，這將導致施工周期延長，也影響其應用范圍。針對以上問題，綜合國內外有關醇酸樹脂改性方面的文獻報道，本文通過對幾種不同化學改性醇酸樹脂方法進行比較，研究了苯乙烯改性醇酸樹脂的機理，同時，在基礎醇酸樹脂合成及苯乙烯改性醇酸樹脂兩方面進行了工藝優化。研究結果將對快乾醇酸樹脂的工業化生產提供理論指導和有力的借鑒。 2 苯乙烯化學改性醇酸樹脂的方法比較與機理研究 傳統的不飽和油(脂肪酸)改性的醇酸樹脂分子中具有羥基、羧基、雙鍵、酯基等反應性基團，因此，可以通過化學合成的途徑引入其他活性基團，使醇酸具有廣泛化學改性的基礎。化學改性可以分為以下幾類：如改性劑起羧基作用、改性劑起羥基作用以及利用雙鍵反應的化學改性等。化學改性中尤以利用雙鍵反應的化學改性最為重要，其中以苯乙烯類改性最為典型，主要有共聚法和預聚物法兩大類。 2.1 共聚法 乙烯類單體改性醇酸樹脂常採用共聚法。按照共聚法中苯乙烯的加入時間及加入方式不同，可分為前苯乙烯化和後苯乙烯化兩種方法。 2.1.1 前苯乙烯化法 前苯乙烯化法主要包括植物油的苯乙烯化法、脂肪酸的苯乙烯化法和單甘油酯的苯乙烯化法三種。對以上幾種苯乙烯改性方法的工藝要點分述如下。 (1)植物油苯乙烯化法 該法的工藝要點為：首先，苯乙烯單體和油在引發劑存在下反應，生成共聚油這種均一產物，該產物可直接代替植物油制備醇酸樹脂。苯乙烯化的植物油，先用甘油(季戊四醇或其他多元醇)醇解生成脂肪酸單甘油酯，然後用苯酐等多元酸進行酯化。 (2)脂肪酸的苯乙烯化法 該法的工藝要點為：先將苯乙烯和引發劑滴加進盛有DCO酸的反應釜中，進行脂肪酸的苯乙烯化反應，然後真空蒸餾除去剩下的苯乙烯，再向反應釜中加入甘油等多元醇，在惰性氣體保護下進行醇解，最後加入配方量的苯酐等多元酸進行酯化。 (3)單甘油酯的苯乙烯化法 該法的工藝要點為：以適當配比的含共軛雙鍵和非共軛雙鍵的混合植物油為原料，如DCO和亞麻油（或豆油）、桐油和亞麻油（或豆油），加入LiOH等醇解催化劑，並用一部分甘油、季戊四醇等多元醇進行醇解，生成單甘油酯；然後加入苯乙烯、二甲苯和引發劑，在適宜溫度下進行單甘油酯的苯乙烯化反應，生成苯乙烯化單甘油酯；再用多元酸(如苯酐)及剩餘的甘油酯化，生成苯乙烯化醇酸樹脂。 2.1.2 後苯乙烯化法 後苯乙烯化法又稱為醇酸樹脂的苯乙烯化法。該法的工藝要點是：首先合成含共軛雙鍵的基礎醇酸樹脂，然後用基礎醇酸樹脂和苯乙烯單體(有時還包括少量丙烯酸類單體)，在引發劑存在及合適溫度條件下，進行共聚反應(即醇酸樹脂的苯乙烯化)，直至得到我們所要求的粘度。該法的工藝特點是工藝過程容易控制，利用常規醇酸樹脂的生產設備即可進行改性醇酸樹脂的工業化生產。 苯乙烯與含共軛雙鍵的脂肪酸、植物油或醇酸樹脂能發生共聚反應。苯乙烯與含雙鍵的脂肪酸共聚容易，與含非共軛雙鍵的脂肪酸則共聚很慢。例如，桐油脂肪酸中90%含共軛雙鍵，共聚時容易成膠；脫水蓖麻油(DCO)中25%左右的脂肪酸含共軛雙鍵，共聚極慢，發生共聚反應的同時，苯乙烯將自聚成聚苯乙烯(PS)而與油相分離。在共聚過程中，通常發生如下反應，它們按不同機理進行。 (1) 苯乙烯與脂肪酸中共軛雙鍵發生Diels－Alder 加成反應，即雙烯加成反應： (2) 苯乙烯單體與油（如亞麻油、豆油等）中非共軛雙鍵的反應，則通過活性亞甲基的氫轉移機理來進行： (3) 在引發劑(如BPO或TBPB等)作用下苯乙烯自聚，生成苯乙烯均聚物(PS)； (4) 苯乙烯均聚物(PS)與醇酸樹脂中所含共軛雙鍵的脂肪酸進行接枝共聚反應； (5) 在引發劑存在下，油也發生一定程度的氧化聚合，產生聚合油。 這樣，苯乙烯與醇酸樹脂共聚時所得產物是由苯乙烯均聚物(PS)、接枝共聚物和未改性醇酸樹脂三者所組成的混合物。其中，基礎醇酸樹脂的質量對共聚物的組成和產品質量影響特別大，值得注意的是，基礎醇酸樹脂的粘度要低一些，否則，苯乙烯化時容易膠化。 2.2 預聚物法 預聚物法主要有聚苯乙烯羥基預聚物法和羧基預聚物法兩種。 2.2.1聚苯乙烯羥基預聚物改性法 該法以聚苯乙烯二醇改性為代表，它主要是通過在聚苯乙烯分子鏈的末端上引入羥基反應性基團，然後通過化學反應將聚苯乙烯聚合物引入醇酸樹脂中。聚苯乙烯二醇在改性中起到了雙重作用：第一，它所提供的活性羥基，代替了常規醇酸樹脂合成所用的甘油或其它脂肪族多元醇；第二，長鏈聚苯乙烯的引入賦予改性醇酸樹脂以較高的硬度、良好的耐水性和耐化學品性。此類改性工藝較復雜，難以工業化生產。 2.2.2聚苯乙烯羥基預聚物改性法 此法的工藝要點為：首先由苯乙烯和(甲基)丙烯酸等丙烯酸單體合成帶活性羧基的預聚物，然後該預聚物可以直接代替部分多元酸(如苯酐等)，在植物油的醇解物的酯化過程或兩步法脂肪酸酯化過程中進行酯化反應，這樣，帶羧基的苯乙烯預聚物將接入到醇酸樹脂分子鏈上，該法又稱作共酯化法。這樣，改性醇酸樹脂將集中醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚苯乙烯(PS)三種物質的優點，所得樹脂的耐候性、柔韌性和耐溶劑性優於單純以苯乙烯改性的醇酸樹脂。但此類改性工藝復雜，改性產品價格較貴。 通過對以上幾種改性方法和工藝進行比較，本研究認為採用第四種工藝無論在技術經濟上，還是在工藝的可行性及操作簡便性等方面，都比其它幾種具有更大的優越性。因此，本研究采後苯乙烯化的工藝路線來進行苯乙烯改性醇酸樹脂的研究。 3、工藝優化結果與討論 3.1 基礎醇酸樹脂的制備及工藝優化結果 後苯乙烯化法按基礎醇酸樹脂的制備方法不同，可分為桐油(或DCO)/亞麻油(或豆油)―苯酐基礎醇酸樹脂、亞麻油(或豆油)―苯酐－順酐基礎醇酸樹脂、脂肪酸(或油酸)―苯酐―順酐基礎醇酸樹脂三類。這三類基礎樹脂在苯乙烯化過程中，將分別利用桐油(或DCO)中脂肪酸所含的共軛雙鍵以及順酐上的共軛雙鍵，主要通過Diels－>Alder 機理進行加成反應，生成接枝共聚物，它們在醇酸樹脂與苯乙烯的均聚物之間起著「相容劑」及「橋梁」作用。不同的是，三種基礎樹脂的制備工藝有差異，產品外觀(主要為顏色)差別較大，其中，以脂肪酸(或油酸)―苯酐―順酐基礎醇酸樹脂製得的改性醇酸樹脂顏色最淺，能滿足人們現代裝修塗飾的各種需要。因此，我們進行首先進行了該類基礎樹脂的合成及工藝優化研究。 脂肪酸－順酐基礎樹脂的合成工藝特點為：採用高聚物法合成醇酸樹脂，保證了所合成的醇酸樹脂有一個合適的分子量及較窄的分子量分布；採用順酐部分代替苯酐，以便為改性過程提供足夠多的活性位點；同時，順酐與苯酐分次分批加入，保證了基礎醇酸樹脂結構的合理性，其活性位的分布較為合理，為後續的苯乙烯改性醇酸樹脂奠定良好的基礎。工藝要點為：首先將稱量好的部分脂肪酸(FA)、多元醇(甘油、季戊四醇(PE)、新戊二醇等(NPG))、多元酸(如苯酐(PA)、己二酸(AA))及部分迴流溶劑加入帶有攪拌器、熱電偶溫度計(連接溫控儀)、迴流冷凝器、分水器等附件的四口燒瓶中，加熱至190～200℃，進行酯化反應，保溫2～4h。當酸值(AV)合格後，降溫至120℃以下，加入順酐(MA)，這里順酐中的共軛雙鍵將作為後續苯乙烯改性的共聚合接枝活性點。升溫至190～200℃，繼續保溫酯化至酸值、粘度合格。降溫至120℃以下，加入兌稀用200＃溶劑及二甲苯，過濾出料。工藝優化主要體現在：第一，直接採用脂肪酸或油酸為原料，所以不必經過醇解這一步驟，簡化了工藝過程；第二，酯化過程中採用了某種特殊的酯化催化劑，降低了酯化反應溫度，減少了高溫聚合反應的危險程度，同時節約了導熱油及冷卻介質(如冷油)的使用量，還節省了聚合反應時間。 3.2 順酐醇酸樹脂的苯乙烯化改性研究及工藝優化結果 苯乙烯改性順酐醇酸樹脂的工藝特點為：採用後苯乙烯化方法進行改性研究，保證了改性工藝過程簡便易操作，改性醇酸樹脂的質量穩定；採用溶液聚合法進行苯乙烯改性醇酸樹脂的接枝共聚反應，克服了本體聚合法中易出現反應體系的溫度升高過快和反應不穩定等缺陷；另外，以含共軛雙鍵的活性較高的順酐作為多元酸部分代替苯酐，可提供足夠多的接枝共聚活性位點；在引發劑加入前，使苯乙烯單體(或混合單體)進行一定時間的熱聚合，這樣，改性工藝過程將更加穩定。改性過程的工藝要點為：首先在帶有攪拌器、熱電偶溫度計(連接溫控儀)、迴流冷凝器等附件的四口燒瓶中，加入稱量好的基礎醇酸樹脂、St、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)和部分溶劑，加熱至125～135℃，保溫1h後，將配方量75％的引發劑及部分溶劑加入滴液漏斗，在3～4h內滴完。保溫2～3h後，分次補加剩餘的引發劑。保溫過程中，間隔1h取樣，檢測聚合反應體系的粘度和不揮發分含量，但體系的粘度和單體轉化率均合格後，迅速降溫，兌稀出料。 工藝優化主要體現在以下幾方面：第一，常規後苯乙烯化法改性醇酸樹脂，一般是先加入基礎醇酸樹脂，然後滴加大部分混合單體與引發劑，再分次補加剩餘單體和引發劑的方法。但本文通過實驗研究，發現該方法存在以下不足：第一，由於採用滴加方式加料，反應體系中單體濃度較小，反應速率較低，反應時間較長；第二，由於同時存在單體的自聚及單體與基礎醇酸樹脂的接枝共聚等競爭反應，降低了接枝共聚反應的速率，減少了接枝共聚物的產生量，影響了改性樹脂的外觀和質量。為此，從工藝優化的角度考慮，我們增加了混合單體的熱聚合這一過程，穩定了工藝過程，提高了聚合反應速率，改善了改性樹脂的質量。如果改性劑為苯乙烯(St)單體，則熱聚合過程將生成較多苯乙烯均聚物(PS)，如果改性劑為St與甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)的混合物，則它們可能會先生成部分丙烯酸預聚物(PP)，這些在熱聚合過程中生成的PS和PP將同樣參與接枝共聚反應，並且會由於它們的產生，避免了聚合反應過程中局部升溫過高，容易產生爆聚現象，此時，樹脂的分子量劇增，以致出現凝膠化現象。 本文選自591代寫畢業論文網 www.591lw.com ：專業代寫畢業論文-致力於代寫畢業論文,代寫碩士論文,代寫論文,代寫mba論文,論文代寫 另外，工藝優化還從反應溫度、改性劑與基礎醇酸樹脂的比率、引發劑的選擇、加入方式和加入量等幾個方面考慮，通過科學地設計實驗方案，經過大量的實驗研究，提出反應溫度以125～135℃較合適，改性劑採用混合單體比單一改性劑能獲得較好的漆膜性能，改性劑與基礎醇酸樹脂的比率在30～40％較合適，引發劑的加入量占混合單體的1.8～3.2％，且需採用分次加入較有效。 4結語 (1) 共聚法苯乙烯改性醇酸樹脂的幾種方法，其改性機理具有共性，它們都利用了苯乙烯與植物油(或脂肪酸)中共軛雙鍵的Diels－Alder 加成反應；在預聚物法改性機理中，主要利用了預聚物中活性羥基或羧基與單甘油酯中的活性基團之間的反應。 (2) 在基礎醇酸樹脂的設計中，除考慮油度、K值等因素外，順酐是一個對後續改性過程起確定性作用的關鍵因素，它將提供苯乙烯改性所需的接枝共聚活性位。 (3) 在後苯乙烯化法改性順酐基礎醇酸樹脂過程中，採用溶液聚合法進行接枝共聚反應，並且首先讓混合單體熱聚合一段時間，這樣可避免聚合體系局部溫升過高，甚至產生爆聚的危險。

㈣ 丙烯酸樹脂，脂肪酸改性醇酸樹脂，是不是危險化學品，有沒有在危險化學品名錄內

這些樹脂不危險，就是一般的膠黏劑，沒事。

㈤ tdi改性醇酸樹脂與自干型醇酸樹脂是一樣的嗎

醇酸磁漆和調和漆的區別
一、組成上的區別：醇酸磁漆和醇酸調和漆的主要區別應該在所用的基料上。
醇酸調和漆一般是指以松香改性醇酸樹脂為漆基的油漆，也有使用冷拼法，用松香改性樹脂與一般長油度醇酸樹脂合用制漆的。
松香改性的醇酸樹脂制漆，塗膜快乾，增加了硬度 和附著力，但降低了耐候性，易黃變。成本有所降低。
調和漆，是以乾性油或乾性油加改性松香、石油樹脂等，以很多的體質顏料（如立德粉等）製成的低檔次油漆（色澤不純正）；
磁漆，又叫面漆，是以醇酸樹脂、或醇酸改性其它合成樹脂等，以主要著色顏料如鈦白粉等加少量體質顏料製成的油漆（色澤很純正）；，
二、性能上的區別
磁漆相比調和漆其漆膜硬度高、遮蓋力好，耐候性等綜合技術性能比較優異。
三、更詳細的區別可參考其各自的執行標准
執行標准不一樣。調和漆的標準是HG/T2455-1993，磁漆的標準是HG/T2576-1994.標准不同，性能指標的要求也不一樣，導致配方，用途等等都會有所區別。
總的的來說，醇酸磁漆相比調和漆來講，色澤純正，戶外耐候、耐久性能提高。光澤及鮮映度也有提升。
幾點建議：
1、磁漆和調和漆的區別：主要是質量和用途的區別：調和漆加入了填料，磁漆一般不加。執行的標准不一樣的。調和漆的樹脂一般是經過松香等硬樹脂改性的醇酸樹脂（高光可以加入更多填料）。調和漆是民用漆 質量一般。
2、關於加水的問題。在油性塗料中，加入助溶劑後，只是可以添加一定比例的水，而不是全部加水，如果全部加水，那可以做成水性漆或 乳膠漆了。經試驗 方法是可行的，只是在自乾漆中由於油水的互溶，可能影響到乾燥性能，乾燥較慢，控制好量的問題。在氨基烤漆中注意外觀，會起霧。在底漆中一般需加入防閃銹劑，防止鋼鐵底材出現閃銹現象。在聚氨酯油漆中盡量不要加入，會影響儲存穩定性。

㈥ 請問有機硅樹脂改性醇酸樹脂和酚醛樹脂改性醇酸樹脂是什麼

有機硅改性醇酸樹脂是指通過物理或者化學的方法把相容性較好的高苯基硅樹脂加到醇酸樹脂中！

㈦ 聚氨酯樹脂和脂肪酸改性醇酸樹脂是一樣的嗎

不一樣。分子結構完全不同。

㈧ 請教一下自消光的醇酸樹脂，現在國內有生產嗎

結晶性高的醇酸樹脂自消光性強，暫時未發現國內市場有有推銷該產品。大都說是消光性較好的醇樹脂，有的用苯乙烯改性的醇樹脂消光性也很好。

㈨ 印鐵油墨連接料是什麼樹脂做的

樹脂通常採用椰子油、蓖麻油、苯乙烯改性的醇酸樹脂，然後同其它樹脂（如酚醛樹脂、順丁烯二酸酐樹脂、環氧樹脂及改性環氧樹脂）混用，以提高墨膜強度。