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硫酸錳催化氧化處理廢水

發布時間:2023-07-27 17:36:28

⑴ 次氯酸鈉與亞氯酸鈉處理印染廢水哪個好

氯酸鈉氧化性太強,不如亞氯酸鈉穩定; 除硫最常用的是鐵鹽,包括亞鐵鹽及高鐵鹽.除了鐵鹽以外,鋅的化合物也可用於硫化物的去除.另外,利用空氣氧化法,還可用硫酸錳作為催化劑進行催化氧化,再加鋁鹽及陰離子聚合電解質,則硫化物的去除率更高.

亞氯酸鈉有脫硫效果,可以通過氧化作用去除廢水中的硫化物.

高濃度含硫廢水通過空氣氧化後可以回收硫或硫代硫酸鈉.水量大、濃度高的含硫石油煉制廢水的預處理,最好採用汽提法.本人覺得最好是物化與生化法聯用.石化、化工和皮革等行業的含硫廢水成分一般很復雜,若僅進行物化處理往往會造成COD 和氨氮超標,因此需要進一步生化處理.而硫化物往往對生化系統有毒害作用,因此必須選擇適當的工藝條件和菌種.

含硫廢水的生物處理分為有氧生物氧化和缺氧生物處理.在含硫廢水的生化處理中,菌種的選取是一個關鍵的問題.只有選擇那些在細胞外形成單質硫的細菌作為含硫廢水處理的菌種,才能達到所需的處理效果,並且還應避免在生物作用過程中,硫化物轉化成硫酸鹽.

對於印染廢水來講最難的通常為色度的處理。印染工業廢水色度較大,會給印染廢水的排水帶來不良的外觀影響,同時這些有色污染物也往往是一種環境毒物,同其它指標有一定的相關性,在印染廢水的處理工程設計中,就不能僅僅滿足色度達標排放,色度的去除等污染物的去除應進行綜合考慮,確保整個污水處理系統滿足使用要求。因此,印染廢水處理的脫色重點考慮採用生化處理+物化工藝,對於物化通常採用復合脫色劑,更多復合脫色劑與亞鐵的脫色對比參考自http://www.cl39.com/xnews/376.html望採納。

⑵ 硫酸錳工藝流程

錳的用途非常廣泛,農業上是重要的微量元素;畜牧和飼養行業中,亦常在飼料中加入適量硫酸錳。硫酸錳也廣泛用於醫葯、食品、農葯、造紙、催化劑行業,隨著科學技術的不斷進步,其用量和應用領域會不斷擴大。硫酸錳作為基礎錳鹽,只有含一個結晶水的硫酸錳物性比較穩定。除試劑級和有特殊要求的含有4-5個結晶水的產品外,幾乎所有工廠生產的都是含一個結晶水的產品。隨著高品位錳資源的日趨枯竭,傳統蒸發濃縮的生產工藝已難以滿足硫酸錳產品的生產需要。所以,研究、開發和應用硫酸錳生產新工藝,尤顯必要。

1 試驗部分

1.1 原材料

軟錳礦、黝錳礦、菱錳礦及黃鐵礦的化學分析及礦粉粒度見表1和表2。鈦白工業廢酸:ρ(H2SO4)=168g/L,ρ(FeSO4)=118g/L。濃硫酸:w(H2SO4)=96%。

表1 軟錳礦、黝錳礦、菱錳礦化學分析結果 %

礦種類
w(Mn)
w(Fe)
w(Ca)
w(CaO)
w(Mg)
w(MgO)
w(Al2O3)

廣西桂平軟錳礦
19.25
10.38
0.16

0.19

11.88

廣西靈山太平黝錳礦
19.66
1.82

0.084

0.029
1.21

廣西大新菱錳礦
19.21
6.21

5.3

1.91
2.45

礦種類
w(K2O)
w(Na2O)
w(SiO2)
w(SiO2)
w(<150μm粒子)

廣西桂平軟錳礦
0.79
0.29
22.12
42.35
≥97

廣西靈山太平黝錳礦
0.08
0.011
63.26

≥97

廣西大新菱錳礦




≥97

註:1)廣西桂平軟錳礦物相分析結果:w(MnO2)=30.02%,w(Mn2O3)=2.25%,w(MnCO3)=0.88%;2)廣西靈山太平黝錳礦物相分析結果:w(MnO2)=29.5%,w(Mn2O3)=3.01%,w(MnCO3)=0.5%;3)廣西大新菱錳礦:w(MnCO3)=39.58%。

表2 廣西德保黃鐵礦化學分析結果 %

組分
Fe
S
Zn
CaO
MgO
<75μm粒子

質量分數
30.88
32.08
0.55
1.83
0.81
≥97

1.2 主要設備

浸錳罐φ1000mm×1200mm;BMS 6/450-U壓濾機;BAS 6/400-N不銹鋼壓濾機(過濾壓強1MPa,過濾溫度-5-200℃);YS-100L壓力釜;202-4電熱恆溫乾燥箱。

1.3 工藝流程

以軟錳礦或黝錳礦為原料製取硫酸錳工藝流程示意圖見圖1(略);以菱錳礦為原料製取硫酸錳工藝流程示意圖見圖2(略)。

1.4 原理

根據硫酸錳的溶解度超過100℃急劇降低的原理,採用壓力釜結晶法預濃縮除雜凈化生產硫酸錳產品。硫酸錳溶解度曲線如圖3(略)所示。

2 結果及討論

2.1 壓力釜析晶預濃縮

用壓力釜對上述3種錳礦所制備的合格中性液進行預濃縮凈化處理,中性液質量見表3。將100L的中性液注入壓力釜中,用壓強1.5MPa的蒸汽間接加熱。當釜內溫度升至190-195℃時,釜內壓強達到1.3-1.4MPa,保壓靜置10-15min。經取樣排污閥外排部分上清液,達到預濃縮和一次凈化之目的,結果見表4。隨後用減壓閥卸壓,經卸料閥將預濃縮物料卸入冷卻溶解槽,冷卻溶解,靜置陳化,達到二次凈化目的,結果見表5。從表4和表5的結果可以看出,用壓力釜析晶預濃縮,效果十分理想。關鍵是工藝流程的選擇和終點溫度的控制。

表3 中性液質量分析結果 g/L

中性液類型
ρ(Fe)
ρ(Al)
ρ(Ca)
ρ(Mg)
ρ(Pb)

軟錳礦製取的中性液
0.000 30
0.021
0.58
2.17
0.001

黝錳礦製取的中性液
0.000 25
0.016
0.47
1.82
0.001

菱錳礦製取的中性液
0.000 25
0.016
0.86
4.83
0.001

表4 壓力釜外排上清液分析結果

中性液類型
壓力釜工作參數
外排上清液ρ/(g·L-1)
PH

終溫/℃
終壓/MPa
Mn
Fe
Pb

軟錳礦中性液
185
1.15
5.5
0.000 35
0.001 0
2.81

軟錳礦中性液
191
1.29
2.8
0.000 36
0.001 0
2.65

黝錳礦中性液
184
1.10
6.4
0.000 28
0.001 0
3.03

黝錳礦中性液
195
1.40
2.2
0.000 28
0.001 0
2.89

菱錳礦中性液
190
1.28
3.1
0.000 40
0.001 0
2.41

菱錳礦中性液
195
1.40
2.3
0.000 45
0.001 0
2.25

註:靜置時間12min。

表5 壓力釜預濃液冷卻溶解、靜置陳化凈化分析結果

預濃液類別
預濃縮濾液各物質質量濃度/(g·L-1)
濾渣中各物質質量分數/%

Ca
Mg
Fe
Al
Pb
CaO
MgO
Al2O3
SiO2
Fe

軟錳礦預濃液
微量
微量
0.000 20
0.000 39
0.000 5
15.01
17.61
0.38
0.26
0.50

黝錳礦預濃液
微量
微量
0.000 20
0.000 39
0.000 5
14.76
17.63
0.33
0.28
0.40

菱錳礦預濃液
0.08
0.46
0.000 25
0.000 39
0.000 2
16.13
19.18
0.36
0.12
0.55

2.2 壓力釜結晶硫酸錳產品

將凈化後的預濃液注入壓力釜中,當釜內溫度升至190-195℃時,釜內壓強可達到1.3-1.4MPa,該狀態下靜置8-10min,經取樣排污閥排出部分上清液,再經卸料閥卸入板框壓濾機進行固液分離,結果見表6。產品經乾燥後化驗分析,結果見表7。從表6、表7看出,壓力釜結晶硫酸錳,結晶率高,質量穩定可靠。該工序控制的關鍵是每一釜的生產時間,時間過長,產品的鐵含量增加,產品外觀顏色變黃。

表6 壓力釜結晶硫酸錳研究結果

編號
預濃液加入量/L
終溫/℃
終壓/ MPa
母液
結晶率/%

體積/L
ρ(Mn)/(g·L-1)
pH

1#
100
191
1.28
47.2
11.87
1.8
95.37

2#
100
192
1.35
45.8
11.12
1.6
95.83

3#
100
195
1.41
46.3
9.80
1.5
96.28

4#
100
195
1.42
48.6
9.00
1.5
96.41

註:1#,2#為二礦加酸法預濃液;3#,4#為菱錳礦預濃液。

表7 硫酸錳產品檢測結果%

編號
w(硫酸錳)
w(Mn)
w(Fe)
w(As)
w(Pb)
w(Cl)
w(水不溶物)
pH

1#
99.20
32.22
0.001 6
0.000 2
0.001 0
0.003 0
0.030
7.15

2#
98.87
32.16
0.003 6
0.000 2
0.001 0
0.003 0
0.025
6.50

3#
98.51
31.96
0.003 8
0.000 1
0.000 5
0.002 6
0.020
6.21

4#
98.56
31.98
0.001 8
0.000 1
0.000 6
0.003 1
0.021
5.98

註:1)外觀顏色為亮淡玫瑰色;2)硫酸錳指MnSO4·H2O。

3 結論

1)壓力釜結晶法生產硫酸錳,具有單位設備生產效率高、能耗較低、回收率高等優點。2)工藝先進,技術可靠,操作平穩,質量上乘,為中國豐富的低品位錳礦資源開拓綜合利用的新途徑,具有極高的社會經濟效益。3)以該生產工藝為基礎,可進一步開發w(Mn)≥45.5%的高純合成碳酸錳、w(MnO)≥98%的高純一氧化錳、w(MnO2)≥93.5%的高純電解二氧化錳系列產品。4)壓力釜結晶法生產硫酸錳,是硫酸錳微酸性溶液在壓力系統中的物理化學反應過程,對設備系統的材質要求和質量要求較為嚴格,對系統中的設備管道配置要科學合理,否則,會對系統的正常安全運行造成影響。5)原材料的物理化學特性決定生產工藝流程和工藝技術參數。

⑶ 怎樣去除污水中的硫化物

低濃度的硫就用硫酸亞鐵就行,ph大於7.像製革廢水硫濃度很高就用催化氧化法,以硫酸錳為催化劑,微鹼調解下
曝氣,就可除硫離子。

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