飽和聚酯樹脂廢水

『壹』 963樹脂耐溫多少度

963樹脂耐溫，149度，所以說它類溫性是很高的，是很不錯的一種材料。

『貳』 環氧樹脂和不飽和聚酯樹脂哪個將來發展前景較好

給你看兩篇文章

不飽和聚酯樹脂產品發展至今大約有70多年的歷史。在這么短的時期內，不飽和聚酯樹脂產品無論從產量還是從技術水平方面均得到了飛速的發展，目前不飽和聚酯樹脂產品已發展成為熱固性樹脂行業中最大的品種之一。
在不飽和聚酯樹脂的發展過程中，從產品專利、商業雜志、技術書籍等方面的技術信息層出不窮。至今每年都有上百項發明專利是關於不飽和聚酯樹脂的。由此可見，不飽和聚酯樹脂製造和應用技術隨著生產的發展也日益成熟，逐步形成了自己獨特的完整的生產與應用理論的技術體系。
在過去的發展過程中，不飽和聚酯樹脂對於一般用途來說，具有特殊意義的貢獻。將來我們要向一些特殊用途的領域發展，同時還要使通用樹脂低成本化。下面介紹幾種比較有意義和發展前景的不飽和聚酯樹脂類型。
1)低收縮樹脂。這個樹脂品種或許只是一個老話題，不飽和聚酯樹脂在固化時伴隨有較大的收縮，一般體積收縮率達6-10%。這種收縮會使材料嚴重變型甚至破裂，尤其是在模壓成型工藝中(SMC、BMC)。為了克服這一缺點，通常採用熱塑性樹脂作低收縮添加劑。在這個領域的第一個專利是1934年杜邦公司，專利號為U.S.1,945,307。專利敘述了二元羧酸與乙烯基化合物的共聚合反應。很明顯，在當時，這項專利開創了聚酯樹脂低收縮技術的先河。此後，有很多人志力於共聚物體系的研究，這些共聚物體系當時被認為是塑料合金。1966年Marco的低收縮樹脂被首次用於模塑成型中並用於工業化生產。其後塑料工業協會將這種產品稱為"SMC"，含義為片狀模塑料，它的低收縮預混配合物"BMC"含義為團狀模塑料。對於SMC板材，一般要求樹脂成型後的部件具有良好的配合公差、柔韌性和A級光澤，要避免表面有微裂紋，這就要求配合的樹脂要有較低的收縮率。
當然，其後又有很多專利對這項技術進行了改進和提高，對於低收縮作用的機理的認識也逐漸成熟，各種各樣的低收縮劑或低輪廓添加劑品種應運而生。常用的低收縮添加劑有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。

2)阻燃樹脂。有時阻燃材料與葯品救助具有同等的重要性，阻燃材料可以避免或減少災難的發生。歐洲最近十年由於採用了阻燃劑，火災致死人數降低了約20%。阻燃材料本身的安全性也是很重要的，在工業上，規范使用材料類型是緩慢的、艱難的過程，目前歐共體已經和正在對很多鹵系及鹵-磷系阻燃劑進行危害性評估，其中很多將於2004年-2006年間完成。
目前我國一般採用含氯或含溴的二元醇或二元酸鹵素取代物作為原料來製得反應型阻燃樹脂。鹵素阻燃劑在燃燒時會產生大量煙霧並伴有刺激性很強的鹵化氫生成。在燃燒過程產生的這一濃煙毒霧給人們造成極大的危害。據統計，火災事故中80%以上的死亡原因是由此而造成的。用溴或氯系作為阻燃劑的另一不利條件是在其燃燒時還會產生腐蝕性和污染環境的氣體，會導致對電器原件的破壞。採用無機阻燃劑如水合氧化鋁、鎂、硼、鉬化合物等阻燃添加劑，雖有明顯消煙作用，能製得低煙低毒阻燃樹脂，但如果無機阻燃劑填料量過大，不但樹脂粘度增大，不利於施工，同時樹脂中加入大量添加型阻燃劑時，會影響樹脂固化成型後的機械強度和電性能。
目前，國外很多專利報導了採用磷系阻燃劑生產低毒、低煙阻燃樹脂的技術。磷系阻燃劑的阻燃效果相當大，燃燒時生成的偏磷酸可聚合成穩定的多聚態，形成保護層，覆蓋在燃燒物表面，隔離氧氣，促進樹脂表面脫水碳化，形成碳化保護膜從而阻止燃燒。同時磷系阻燃劑還可與鹵素阻燃劑配合使用，有非常明顯的協同作用。
當然，將來阻燃樹脂的研究方向是低煙、低毒、低成本。理想的樹脂是無煙、低毒、低成本、不影響樹脂固有的物理性能、不需加入添加材料，能夠在樹脂生產廠直接生產製造的阻燃樹脂。

3)增韌樹脂。與最初的不飽和聚酯樹脂品種相比，現在的樹脂韌性已經有了大幅度的提高。但隨著不飽和聚酯樹脂下遊行業的發展，對不飽和樹脂的性能提出了更多新的要求，尤其是韌性方面。不飽和樹脂固化後的脆性，幾乎成了限制不飽和樹脂發展的重要問題。不論是從澆鑄成型的工藝品產品還是模壓成型或纏繞成型的產品，斷裂延伸率成為考核樹脂產品質量的重要指標。
目前國外一些廠商採用加入飽和樹脂的方法來提高韌性。如添加飽和聚酯、丁苯橡膠和端羧基丁苯橡膠等，這種方法屬於物理增韌法。還可採用向不飽和聚酯的主鏈中引入嵌段聚合物，例如不飽和聚酯樹脂與環氧樹脂和聚氨酯樹脂形成的互穿網路結構，極大地提高了樹脂的拉伸強度和沖擊強，這種增韌方法屬於化學增韌法。還可採用物理增韌與化學增韌相結合的方法如把活性較高的不飽和聚酯與活性較低的材料相混就能達到所需的柔韌性能。目前SMC板材由於其輕質、高強、耐腐蝕性、設計靈活性在汽車行業得到了廣泛的應用，對於汽車而板、車後門、外面板等重要部位，要求有較好的韌性，例如汽車外護板可在稍受碰後有限度地向後彎曲並恢復原狀。
提高樹脂的韌性，往往會損失樹脂的其它性能，如硬度、彎曲強度耐熱性能以及在施工時的固化速度等。提高樹脂的韌性又不損失樹脂的其它固有性能成了不飽和聚酯樹脂科研開發的重要課題。

4)低苯乙烯揮發樹脂。在加工不飽和聚酯樹脂的過程中，揮發性的有毒苯乙烯會對施工人員的健康產生很大的危害。同時苯乙烯散發到空氣中，也會造成嚴重的空氣污染。因此，很多國家的職能機關限制苯乙烯在生產車間空氣中允許的濃度。例如在美國其允許PEL值(permissibleexposurelevel)是50ppm，而在瑞士，其PEL值為25ppm，這樣低的含量是不太容易達到的。依靠強力的通風作用也很有限。同時，強力的通風還會導致苯乙烯從製品的表層散失以及大量苯乙烯揮發到空氣中。因此尋找減少苯乙烯揮發的方法，從根源上來說，還是要在樹脂生產廠完成這項工作。這就要求開發不污染或少污染空氣的低苯乙烯揮發(LSE)樹脂或無苯乙烯單體的不飽和聚酯樹脂。
減少揮發性單體含量，在近幾年來一直是國外不飽和聚酯樹脂行業開發的課題，目前採用的方法有很多種：1)加入低揮發抑制劑的方法。2)不含苯乙烯單體的不飽和聚酯樹脂配方有用二乙烯基體、乙烯基甲基苯、α-甲基苯乙烯來取代含苯乙烯單體的乙烯基單體3)低苯乙烯單體的不飽和聚酯樹脂配方是並用上述單體與苯乙烯單體，比如使用鄰苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸共聚物等高沸點乙烯基單體與苯乙烯單體其用4)另一種減少苯乙烯揮發的方法是把雙環戊二烯及其衍生物等其它單元引入不飽和聚酯樹脂骨架，實現低粘度化，最終使苯乙烯單體含量降低。
在尋求解決苯乙烯揮發問題的途徑上，必須綜合考慮樹脂對現有的成型方法如表面噴塗、層壓工藝、SMC成型工藝的適用性，工業化生產的原料成本問題，與樹脂體系的相容性，樹脂的反應活性、粘度，成型後樹脂的機械性能等問題。在我國在限制苯乙烯揮發方面還沒有明確立法，但隨著人民生活水平的提高，人們對自身健康認識以及環保意識的提高，對於我們這樣的不飽和消費大國，相關的立法是只是遲早的問題。

5)耐腐蝕樹脂。不飽和聚酯樹脂的一個較大的用途是其對有機溶劑、酸、鹼、鹽等化學品的耐腐蝕性。目前耐腐蝕樹脂分為以下幾類：1)鄰苯型、2)間苯型、3)對苯型、4)雙酚A型、5)乙烯基酯型，以及其它如二甲苯型、含鹵素化合物型等，經過幾十年來幾代科學家的不斷探索，對於樹脂的腐蝕以及抗腐蝕機理已經研究的比較透徹了。
通過各種方法對樹脂進行改性，如向不飽和聚酯樹脂中引入難於耐腐蝕的分子骨架或採用不飽和聚酯與乙烯基酯及異氰酸酯形成互穿網路結構，對於提高樹脂的耐腐蝕性是很有效的，加外採用酸樹脂混配的方法製造的樹脂也能達到較好的耐腐蝕效果。與環氧樹脂相比，不飽和聚酯樹脂的低成本、加工方便成為極大的優勢，但不飽和聚酯樹脂的耐腐蝕性尤其是耐鹼性卻遠不如環氧樹脂，很長一段時期來，尤其是在腐蝕嚴重的場合，不飽和聚酯樹脂還不能取代環氧樹脂。目前防腐蝕地坪的興起，更是對不飽和聚酯樹脂形成機遇與挑戰。因此，開發專用耐腐蝕樹脂具有廣闊的前景。

6)膠衣樹脂。膠衣在復合材料中起著重要的作用，它不僅起著對玻璃鋼製品表面的裝飾作用，而且起著耐磨、耐老化、耐化學腐蝕的作用。膠衣樹脂的發展方向是研製低苯乙烯揮發、空氣乾燥性好、耐腐蝕性強的膠衣樹脂。膠衣樹脂中耐熱水膠衣有很大的市場，玻璃鋼材料如果長期浸入熱水中，表面就會出現水泡，同時由於水逐漸浸透到復合材料內部而使得表面水泡逐漸膨脹，水泡不僅會影響膠衣的外觀，而且會逐漸降低製品的各項強度性能。美國堪薩斯州廚房用具公司(CookCompositesandPolymersCo.)採用環氧樹脂和縮水甘油醚封端的方法製造一種膠衣樹脂，具有低粘度和優異的耐水性、和耐溶劑性。另外，該公司還採用經過聚醚多元醇改性和環氧樹脂封端的樹脂A(柔性樹脂)與雙環戊二烯(DCPD)改性的樹脂B(剛性樹脂)復配，這兩種均具有耐水性能的樹脂經過復配，除具的好的耐水性外，還具有好的韌性和強度，可作為膠衣樹脂或膠衣樹脂與普通樹脂之間的隔離層樹脂使用，可有效地阻止水或溶劑或其它低分子物質穿過膠衣層滲入到玻璃鋼材料體系中，成為綜合性能優異的耐水樹脂。

7)光固化不飽和聚酯樹脂。不飽和聚酯樹脂的光固化特點是適用期長、固化速度快。不飽和聚酯樹脂通過光固化可滿足對苯乙烯揮發量限制的要求。由於光敏劑及光照裝置的進步，為光固化樹脂的發展打下基礎。各種紫外光固化的不飽和聚酯樹脂已研製成功並已大量投入生產。提高了材料性能、工藝性能以及表面耐磨性，同時採用這種工藝也提高了生產效率。

8)特殊性能的低價樹脂。這種樹脂包括發泡樹脂與含水樹脂――目前，木材能源的缺乏在世界范圍內有一個上升的趨勢。同樣也缺乏從事木材加工業的熟練的操作工人，而這些工人的薪金也越來越高。這種條件下就為工程塑料進入木材市場創造了條件。不飽和發泡樹脂和含水樹脂作為人造木材在傢具行業里將以其低成本、高強度的特性而得到發展。應用一開始將是緩慢的，以後隨著加工技術的不斷提高，這種應用必將得到迅速的發展。
不飽和聚酯樹脂可以發泡，製成發泡樹脂，可用作牆板、預成型的浴室隔板等。以不飽和聚酯樹脂作為基體的泡沫塑料可的韌性、強度比發泡PS好；加工比泡沫PVC容易；成本比泡沫聚氨酯塑料低，添加阻燃劑等也可使其阻燃和耐老化。雖然樹脂的應用技術已全面發展，但發泡不飽和聚酯樹脂在傢具中的應用還沒有被重視，經過調查，一些樹脂製造商對於開發這種新型的材料有很大的性趣。一些主要的問題(結皮、蜂窩結構、膠凝-成泡的時間關系、放熱曲線控制)在工業化生產以前還沒有完全解決。在沒有得到答案前，這種樹脂由於它的低成本只能應用於傢具行業。一旦這些問題得到解決，這種樹脂將會廣泛地應用於泡沫阻燃材料等領域而不僅僅是利用其經濟性。
含水不飽和聚酯樹脂可分為水溶型和乳液型兩種。國外早在60年代就開始就有這方面的專利和文獻報導。含水樹脂是將水作為不飽和聚酯樹脂的一種填料在樹脂凝膠前加入樹脂中，含水量最高可達50%，這樣的樹脂稱為WEP樹脂。該樹脂具有低成本、固化後質量輕、阻燃性好、低收縮率低等特點。我國對於含水樹脂的開發和研究始於80年代，已經有很長一段時期，在應用方面，已見用於錨固劑。含水不飽和聚酯樹脂是UPR的一個新品種。實驗室的技術日趨成熟，但應用方面的工作研究較少，需要進一步解決的問題是乳液穩定性問題和固化成型過程中的一些問題以及客戶的認可問題。一般一個萬噸級不飽和聚酯樹脂每年可產生約600噸廢水，如果利用不飽和聚酯樹脂生產過程中產生的縮水循環利用生產含水樹脂，即降低了樹脂成本又解決了生產環保問題。

9)採用新的原材料和新的工藝合成的高性能樹脂。雙環戊二烯改性不飽和聚酯樹脂是最近幾年在我國迅速發展的樹脂品種。據江蘇亞邦塗料公司和天津合材有限公司提供測試數據表明，DCPD改性樹脂其澆鑄體和玻璃鋼性能的技術指標與普通鄰苯型樹脂不相上下。目前雙環戊二烯樹脂以其較低的價格和良好的性能迅速被市場所接受。各企業紛紛開發此類產品，產品技術逐漸成熟。其中天津合材樹脂有限公司開發的"低溫催化法合成雙環戊二烯不飽和聚酯樹脂"於2004年通過天津市科委的科技成果鑒定，並於2005年獲得天津市優秀項目二等獎。
用回收的廢聚對苯二甲酸乙二醇酯(PEF)或回收廢對苯二甲酸(PTA)可生產不飽和聚酯樹脂，既解決了環保問題，又降低了合成高性能樹脂的成本，合成的樹脂具有優異的韌性、彈性、和強度，一些性能甚至優於用間苯二甲酸制備的樹脂，且成本可與鄰苯二甲酸樹脂相比。由於對苯型樹脂在耐腐蝕、耐熱性能方面優於鄰苯型及間苯型樹脂，也大大拓展該樹脂在化工防腐領域中應用。我國天津合成材料廠(天津合材樹脂有限公司)利用這項技術生產的199A樹脂曾獲天津市科技進步獎。江浙地區窨井蓋用BMC樹脂和廣東地區纏繞樹脂已部分採用了下腳對苯型樹脂。下腳對苯型樹脂產區在溫州、富陽、武進、泉州、番禺等地有較大的市場。廈門匯大化工公司為綜合利用廈門翔鷺石化公司的PTA下腳料，正在進行擴建成10萬噸樹脂生產能力進行配套。隨著國家提出"循環經濟"的發展方針，這兩大類樹脂會加速增產。
近幾年，一些專利報導用雙環戊二烯與廢PET聯合使用，作為生產不飽和聚酯樹脂的原材料，可以產生優勢互補的效果。即解決PET樹脂與苯乙烯相溶性差的缺陷，又解決了雙環戊二烯改性樹脂韌性較差缺陷，還可進一步降低樹脂成本。
2-甲基1，3-丙二醇(MPD)是近年來市場上常見的品種，它具有較高的沸點，具有兩個羥基可快速縮合反應，由此制備的樹脂具有較高的反應活性以及優異的機械性能和耐腐蝕性能。可以和對苯二甲酸配合使用，起到優勢互補的作用，製造的樹脂可用於強腐蝕環境如玻璃鋼槽、罐等場合。
採用甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)作為合成樹脂的原材料。GMA含有一個活性的環氧基團，可以與聚酯鏈中的羧基反應，起到封端的效果。這種樹脂在分子鏈的端基產生一個甲基丙烯醯組份，可以與苯乙烯單體發生聚合反應，分子鏈中間是柔性鏈節，可使固化後的樹脂具有很好的韌性和回彈性。
10)用於不飽和聚酯樹脂輔料的開發。與不飽和聚酯樹脂相關的輔料包括：各種催化劑、分散劑、消泡劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、促進劑、固化劑、色漿、膠衣、脫模劑、添加劑等材料。國內各種輔料的開發已比較完善，尤其是復合促進劑的開發，為樹脂的快速固化提供了良好的條件。目前，國產的促進劑質量已有大幅度的提高，在固化速度、固化後對製品的色澤影響方面都優於進口材料。但國產固化劑的質量(主要是過氧化甲乙酮)卻有所下降，存在著固化劑中低分子物過高、含水量過高等缺點，且固化劑生產廠時有爆炸現象發生，這主要是由於我國的固化劑生產技術還不過關，還需要進一步鞏固和提高。其它輔料方面，高檔助劑(如分散劑、消泡劑、抗氧劑等)仍以進口為主，我國專業研究和生產不飽和聚酯樹脂相關助劑的廠家很少，說明我國的不飽和輔料技術還有一個很大的缺口。
總之，如果一種材料具有低成本，那麼在工業上一定會找到它的用途和價值；如果一種材料具有滿足市場所需求的性能，就一定會有生命力，而這些材料在製造過程中的一些技術問題，也終將會被攻克。很簡單，例如如果能夠製造出一種普通價位的阻燃樹脂，我們將會看到市場上所有的樹脂材料都將是阻燃的。
環氧樹脂是指分子中含有兩個或兩個以上環氧基團的有機高分子化合物，其分子結構是以分子鏈中含有活潑的環氧基團為特徵。這使它們可與多種類型的固化劑發生交聯反應而形成不溶、不熔的具有三向網狀結構的高聚物，並由此特性成為先進復合材料中應用最廣泛的樹脂體系，可適用於多種成型工藝配製成不同配方，可調節粘度范圍大；以適應於不同的生產工藝。近年來橡膠彈性體增韌、樹脂合金化改性以及環氧樹脂增韌改性新技術等增韌技術的日益成熟，環氧樹脂得到了更好更廣泛的應用。目前環氧樹脂統治著高性能復合材料的市場，因此對環氧樹脂市場的研究有著廣泛的意義。
根據最新統計，我國2005年全年環氧樹脂產量為44萬噸、進口量為25萬噸、出口量為6萬噸、消費總量為63萬噸，產量繼續保持較大增長，進口量在總消費量中的比較進一步下降，消費量已趨於穩定合理。
縱觀近年來國際環氧樹脂市場，1993年，世界環氧樹脂生產能力為130萬噸，1996年遞增到143.5萬噸，1999年為159.5萬噸，2002年為 186萬噸，2005年為201萬噸，預計2010年可達到250萬噸左右。尤其是歐美、日本環氧樹脂公司兼並及投資建設較為活躍。國際大鱷經過一系列重組整合，全球環氧樹脂行業三甲已輪流坐莊，由20世紀末的Shell、DOW、Ciba-Geigy，變成Hexion、DOW、南亞。市場新三強生產能力分別達到38、36、30萬噸/年！並且Hexion、DOW、南亞三甲目前在中國都設有生產基地，中國在數量上已成為全球環氧樹脂最大生產國和重要消費國，但從消費結構以及企業個體角度來看，作為經濟組織國內企業還有待做大做強。
一、產業歷史 我國環氧樹脂產業起步於 1958年，但是計劃經濟的束縛、加上文革的影響，使我國的發展步子明顯慢於國外。上世紀80年代情況有所好轉，年增長率達到了7%左右，但從總量上看每年計劃安排的環氧樹脂用量始終在萬噸以下。90年代初，我國經濟發展逐漸與國際市場、國際經濟接軌，環氧樹脂行業出現了眾多外資企業、中外合資企業，加上大量鄉鎮企業、私營企業的進入，我國環氧樹脂生產企業如雨後春筍，一下子由原來的幾十家擴大到近200家，出現了多種經濟成份相互競爭、共同發展的局面。但當時的單套裝置規模均在5000噸/年以下，與國外相比差距甚遠，工藝技術上同樣具有很大距離。
經過上世紀90年代的大力發展，我國環氧樹脂行業進入了又一個發展期。1998年環氧樹脂消費量達到12萬噸。技術引進在此過程中發揮了重要作用，使我國環氧樹脂生產從技術水平到生產規模都有了一個很大的提高，他們生產的環氧樹脂已經能夠與進口貨抗衡。在這一發展期間，我國環氧樹脂行業出現了聚集發展的格局，龍頭企業充分發揮了對整個行業的牽幅射作用，形成了我國環氧樹脂的核心產業帶；安徽黃山地區異軍突起，他們獨辟蹊徑發展粉末塗料專用的固體樹脂，憑借專業化的優勢，構成了環氧樹脂和環氧樹脂粉末塗料聯合生產基地；華南地區成為我國環氧樹脂應用的一個高地，該地區憑借毗鄰港的地域優勢在大力發展電子工業的同時，帶動了環氧樹脂在電子領域的應用，是電子領域成為我國環氧樹脂主要消費方向之一的重要推動力量。
進入21世紀，電子電氣、交通運輸、石油化工、建築工程等與環氧樹脂相關的行業發展尤其迅猛，經濟建設對環氧樹脂的需求量急劇增加。在這一「發展」的大背景，我國環氧樹脂迎來了黃金發展階段。生產和消費的平均增長達到30%左右，遠遠高於同期全球3%的增長水平，成為全球環氧樹脂增長的主要拉動力量。主要的發展特點表現為以下幾個方面。
二、產業特點
一是外資帶動。美國以及台資等紛紛在大陸建廠生產，這些外資工廠具有相當生產規模，幾乎佔了目前中國大陸環氧樹脂生產能力的一半。同時採用的工藝技術都是國際最先進的，使我國環氧樹脂產業不僅生產能力大幅提升，而且技術素質有了飛躍，特別是從國外到國內的技術「領先」刺激，促使國內原有的環氧樹脂企業奮發創新，從而實現了良好的整體帶動戰略。
二是行業內部通過結構調整，產業鏈與區域經濟整體發展、同步提升，企業素質有了質的提高。規模化成為當前內資環氧樹脂企業的最大特點，目前企業數量已從高峰時的200多家調整到100家左右，企業生產規模則有了極大提高，技術水平同樣快速提高，而且其發展不再是孤立的而是具有帶動或呼應整個產業鏈同步提升的能力，產生的聚集效應值得充分肯定，已經把我國環氧樹脂產業水平推進到了一個新的高度。
三是技術創新能力大為提高，技術水平進入世界較先進行列。當今環氧樹脂產業領域的競爭，除了人才、管理、資本等因素外更重要的是技術的比較，目前中國環氧樹脂業隨著資本結構的多元化，同時也成為中外各種先進工藝技術的比拼舞台，在這一決定競爭成敗的競技場上，中國本土的企業在依靠自有知識產權的同時不斷推進技術進步，在競爭中逐步發展壯大。

四是整個行業呈現分工較為明確的格局。生產能力在2萬噸/年左右的大型企業，無論內資、外資均以大宗的基礎樹脂為主，在這些領域沒有規模就沒有優勢，小企業難以有所作為；內資企業的一些傳統大廠也是新產品研發的中心，不斷培育新的品種，不斷形成新的大宗品種；而在粉末塗料重鎮黃山，單一優勢明顯，產品大量出口；特種、專用產品和技術全面開花，一些小型企業「內精外王」，為業界矚目。
五是環氧樹脂應用領域迅速打開。應用的力度和深度是產品生產規模的基礎，材料製造行業為應用行業提供先進的材料、滿足其生產出更好產品的要求，而應用行業又反過來要求材料製造行業提供更加先進的材料、促進其不斷發展。其中許多以前依賴進口的產品，實現了國內部分或全部替代。
六是信息化建設進展神速、與行業的現代化發展相輔相成。信息化促進產業化、產業化帶動現代化已成該行業的真實寫照，該行業先進企業大都有著信息化手段的有力支撐。通過ERP系統等全面的信息化建設，在流程上實現效率、在應用中實現了降耗的目標。
三、應用分析
目前我國環氧樹脂應用主要領域有：電子信息，其中彩電、音響、電話機產量躍居世界第一，目前正在聚焦信息家電、移動計算、數字電視、無線區域網、汽車電子等領域的新興市場，環氧樹脂在其中的應用主要形式是敷銅板、塑封料、澆注料、包封料、貼片膠、模具膠等；交通設備，交通運輸設備製造業中大量使用環氧電泳塗料、重防腐塗料、模具膠、工具膠等各類粘接劑、復合材料等；能源工業，環氧樹脂在該行業中的應用主要是作為絕緣材料，應用形式主要有層壓板、澆注料、塑封料、絕緣漆、粘接劑；汽車製造，高速發展的汽車產業將大力促使環氧樹脂生產，目前每輛汽車平均需耗環氧樹脂5公斤，隨著我國汽車產業的騰飛，內需拉動下環氧樹脂在該領域大有可為；建築、水利行業，環氧樹脂在該領域中的使用形式主要包括地坪、防腐塗料、其它建築塗料、復合材料混凝土、環氧瀝青、建築補強和堵漏材料、大壩防腐材料等；石油石化，環氧樹脂在石油石化的應用以防腐為核心，應用形式主要有海上石油平台、油罐、輸油管道防腐材料。環氧樹脂消費與經濟發展存在著高度正相關聯系，經濟越發達、生活水平越高則環氧樹脂消費量越高，目前發達國家人均消費環氧樹脂水平達到1公斤/年左右。而我國人均消費環氧樹脂 2000年僅0.1公斤，而2005年已達到0.3公斤，增長了2倍，由於我國人口基數的龐大因此在今後幾年的產業震盪中行業規模的擴張還是非常可觀的。
我國環氧樹脂需求量的急速增加，引起國際業界高度關注。環氧樹脂跨國公司幾乎全部前來或正在前來我國投資興建大型生產廠，國內企業也紛紛新建擴建環氧樹脂裝置。據公開披露的信息，目前擬新增環氧樹脂生產能力達到55萬噸/噸左右，加上現有生產能力40萬噸/噸，預計2010年前後我國環氧樹脂生產能力將達到 130萬噸/噸，接近全球的一半，成為世界環氧樹脂大國。我國環氧樹脂事業目前正進入一個新的關鍵發展期。
四、市場建議
但我國環氧樹脂產業如何實現大國夢，並進而成為強國，還有很多課題要解決。首先要走專和特的道路。我國環氧樹脂市場大，國產環氧樹脂市場佔有率一直持續上升並逐漸占據優勢，同時開始走向國際市場，成績可喜；但是進一步擴大優勢就要從環氧樹脂市場面大量廣、用戶產品更新換代快、工藝技術進步迅速這個特點出發，根據應用行業發展特點大力發展特種或專用環氧樹脂，學習黃山的產業結構，中小企業力爭單一優勢，以專以特作市場。
其次積極瞄準國外高檔產品進行攻關，早日實現替代。我國短缺的、需要依賴進口的環氧樹脂產品，價格都相當高甚至高得離譜，這些產品開發難度大、成本高，有些目前需求不大，但決不能因此放棄發展，有條件的廠應積極組織開發。一來可以為下遊行業壓縮過高成本，二來可以為自身贏得未來的市場。
再次，要開發綠色產品，實現清潔生產。環氧樹脂廢水的治理是環氧樹脂行業的一大難題，這主要是由於環氧廢水中含有大量老化樹脂和較高濃度的鹼鹽，採用傳統的廢水治理方法難以奏效。尤其電氣、電子、建材方面對環保產品的要求呼聲很高，目前大量使用非環保的溴化環氧樹脂的覆銅板、阻燃電器澆注料已受到一定的限制，發展非鹵化阻燃環氧樹脂要立即行動。環保水溶性環氧樹脂、無溶劑型環氧樹脂、高固體份環氧樹脂目前產量還很低、品種也不多，要大力推動發展。

最後，必須加快發展原料、輔料的配套發展。目前我國雙酚A、環氧氯丙烷、固化劑的生產遠遠跟不上環氧光固化塗料用環氧樹脂的研究。

你對比下吧，其實不管是哪個行業，只要是你去研究了你會發現他們都是海有很多空間去開發的，我就是研究環氧樹脂的

『叄』 固化劑、促進劑、樹脂、丙酮危害性

第一部分：化學品名稱 回目錄
化學品中文名稱： 過氧化甲乙酮
化學品英文名稱： methyl ethyl ketone peroxide
中文名稱2： 過氧化丁酮
英文名稱2： MEKP
技術說明書編碼： 1138
CAS No.： 1338-23-4
分子式： C8H14O4
分子量： 174.2
第二部分：成分/組成信息 回目錄
有害物成分 含量 CAS No.
有害物成分 含量 CAS No. 過氧化甲乙酮 1338-23-4

第三部分：危險性概述 回目錄
健康危害： 刺激粘膜，使高鐵血紅蛋白形成。本品蒸氣或霧對呼吸道有強烈刺激性。吸入後可引起頭痛、嗜睡、惡心、嘔吐等。蒸氣對眼有刺激性；液體或霧可造成嚴重眼損害，甚至可導致失明。皮膚接觸可引起灼傷。口服強烈刺激消化道，引起腹痛、惡心、嘔吐、頭暈、呼吸困難、流涎和抑鬱。大劑量口服引起紫紺和死亡。
環境危害： 對環境有危害，對大氣可造成污染。
燃爆危險： 本品易燃，具爆炸性，有毒。
第四部分：急救措施 回目錄
皮膚接觸： 立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鍾。就醫。
眼睛接觸： 立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鍾。就醫。
吸入： 迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入： 飲足量溫水，催吐。洗胃，導泄。就醫。
第五部分：消防措施 回目錄
危險特性： 易燃，遇氧化物、有機物、易燃物、促進劑會劇烈反應、著火或爆炸。遇熱源或陽光可引起分解。
有害燃燒產物： 一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法： 消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。滅火劑：霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳。禁止用砂土壓蓋。
第六部分：泄漏應急處理 回目錄
應急處理： 迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、乾燥石灰或蘇打灰混合。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
第七部分：操作處置與儲存 回目錄
操作注意事項： 密閉操作，加強通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿膠布防毒衣，戴乳膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與還原劑、酸類、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項： 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與還原劑、酸類、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。禁止震動、撞擊和摩擦。
第八部分：接觸控制/個體防護 回目錄
中國MAC(mg/m3)： 未制定標准
前蘇聯MAC(mg/m3)： 未制定標准
TLVTN： 未制定標准
TLVWN： ACGIH 0.2ppm,1.5mg/m3[上限值]
工程式控制制： 生產過程密閉，加強通風。提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統防護： 空氣中濃度較高時，應該佩戴過濾式防毒面具（半面罩）。緊急事態搶救或逃生時，建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護： 戴化學安全防護眼鏡。
身體防護： 穿膠布防毒衣。
手防護： 戴乳膠手套。
其他防護： 工作現場嚴禁吸煙。工作完畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
第九部分：理化特性 回目錄
主要成分： 純品
外觀與性狀： 無色透明液體，有特殊臭味。
熔點(℃)： <-20
沸點(℃)： 無資料
相對密度(水=1)： 1.09
相對蒸氣密度(空氣=1)： 無資料
飽和蒸氣壓(kPa)： 無資料)
燃燒熱(kJ/mol)： 無資料
臨界溫度(℃)： 無資料
臨界壓力(MPa)： 無資料
辛醇/水分配系數的對數值： 無資料
閃點(℃)： 50(O.C)
引燃溫度(℃)： 177
爆炸上限%(V/V)： 無資料
爆炸下限%(V/V)： 無資料
溶解性： 微溶於水、烴類，溶於醇、醚、酯。
主要用途： 用於樹脂製造等。
第十部分：穩定性和反應活性 回目錄
禁配物： 強還原劑、酸類、鹼。
避免接觸的條件： 受熱、光照。
第十一部分：毒理學資料 回目錄
急性毒性： LD50：484 mg/kg(大鼠經口)

LC50：200ppm，4小時(大鼠吸入)
第十二部分：生態學資料 回目錄
其它有害作用： 該物質對環境有危害，應特別注意對大氣的污染。
第十三部分：廢棄處置 回目錄
廢棄物性質廢棄處置方法： 建議用控制焚燒法處置。與不燃性物料混合後，再焚燒。
第十四部分：運輸信息 回目錄
危險貨物編號： 52032
UN編號： 2550
包裝方法： 裝入馬口鐵聽，再裝入堅固木箱，箱內用不燃材料填妥實，每箱凈重不超過20公斤；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或塑料袋外普通木箱。
運輸注意事項： 鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸時單獨裝運，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。嚴禁與酸類、易燃物、有機物、還原劑、自燃物品、遇濕易燃物品等並車混運。車速要加以控制，避免顛簸、震盪。夏季應早晚運輸，防止日光曝曬。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。運輸車輛裝卸前後，均應徹底清掃、洗凈，嚴禁混入有機物、易燃物等雜質。
第十五部分：法規信息 回目錄
法規信息 化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布)，化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號)，工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定；常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第5.2 類有機過氧化物。

不飽和聚酯樹脂：

對人類健康的危害 ：可燃，會刺激皮膚、眼和呼吸道

作用方式及症狀

-吸入 ：咳嗽、頭痛、頭昏、睏倦、意識模糊、惡心和嘔吐

-誤服 ：喉嚨劇痛、胃痛、頭疼、頭昏、嘔吐、麻木

-接觸皮膚病 ：皮膚乾裂、變紅

-接觸眼睛 ：疼痛、變紅

4急救措施

急救措施

-吸入 ：立即移至有新鮮空氣處，休息；半立直姿勢，解開衣扣以利於呼吸如果呼吸困難應立即進行人工呼吸。中毒嚴重者應立即送醫院救治。

-誤服 ：注意：千萬不可催吐以免因呼吸不當對人身造成危害。可用清水漱口或去 醫院治療。

-接觸皮膚 ：立即用大量肥皂水沖洗，脫掉所有被污染的衣物，情況來嚴重的送醫院治療。

-接觸眼睛 ：立即用大量清水沖洗，把眼瞼向上翻，盡量與眼球分工以確保殘余有害物質被沖洗干凈，然後心須送醫院治療

5消防措施

滅火介質

-適用的滅火器種類 ：乾粉、二氧化碳、泡沫、水（僅限於大面積失火）

-有害熱分解產物 ：燃燒會產生有毒氣體

-滅為者的保護 ：穿防護服並使用自備呼吸裝置

6．泄露應急處理

個人防護措施 ：佩帶合適的個人防護器械，避免吸入有害氣體。

7.操作處置與儲存

保護環境措施和清洗方法 ：防止污染物進下水道、表面水、地下水和土壤。盡可能將 有害物質收集到一個干凈的容器內等待處理，用惰性吸附劑覆蓋在殘余的有害物質上。根據地方的有關法規處理。

操作 ：遠離熱源、遠離點火源。嚴禁吸煙。避免吸入有害氣體。避免接觸到眼睛和皮膚，採取措施，防止靜電。

儲存 ：應儲存在溫度較低、通風良好的地方，避免接觸過氧化物，採取措施防止靜電，當含有苯乙烯的不飽和聚酯樹脂暴露到光線下時，其儲存期將顯著縮短，存放在100%不透光的容器內，置於陰暗處。

8．接觸控制/個體防護

工作環境中有害物質含量的極限值

第一部分：化學品名稱 回目錄
化學品中文名稱： 丙酮
化學品英文名稱： acetone
中文名稱2： 阿西通
技術說明書編碼： 249
CAS No.： 67-64-1
分子式： C3H6O
分子量： 58.08
第二部分：成分/組成信息 回目錄
有害物成分 含量 CAS No.
有害物成分 含量 CAS No. 丙酮 67-64-1

第三部分：危險性概述 回目錄
健康危害： 急性中毒主要表現為對中樞神經系統的麻醉作用，出現乏力、惡心、頭痛、頭暈、易激動。重者發生嘔吐、氣急、痙攣，甚至昏迷。對眼、鼻、喉有刺激性。口服後，先有口唇、咽喉有燒灼感，後出現口乾、嘔吐、昏迷、酸中毒和酮症。 慢性影響：長期接觸該品出現眩暈、灼燒感、咽炎、支氣管炎、乏力、易激動等。皮膚長期反復接觸可致皮炎。
燃爆危險： 本品極度易燃，具刺激性。
第四部分：急救措施 回目錄
皮膚接觸： 脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸： 提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入： 迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入： 飲足量溫水，催吐。就醫。
第五部分：消防措施 回目錄
危險特性： 其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇火源會著火回燃。若遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危險。
有害燃燒產物： 一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法： 盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。滅火劑：抗溶性泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。用水滅火無效。
第六部分：泄漏應急處理 回目錄
應急處理： 迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
第七部分：操作處置與儲存 回目錄
操作注意事項： 密閉操作，全面通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、鹼類接觸。灌裝時應控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項： 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過26℃。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、鹼類分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
第八部分：接觸控制/個體防護 回目錄
中國MAC(mg/m3)： 400
前蘇聯MAC(mg/m3)： 200
TLVTN： OSHA 1000ppm,2380mg/m3; ACGIH 750ppm,1780mg/m3
TLVWN： ACGIH 1000ppm,2380mg/m3
監測方法： 氣相色譜法；糠醛分光光度法
工程式控制制： 生產過程密閉，全面通風。
呼吸系統防護： 空氣中濃度超標時，佩戴過濾式防毒面具（半面罩）。
眼睛防護： 一般不需要特殊防護，高濃度接觸時可戴安全防護眼鏡。
身體防護： 穿防靜電工作服。
手防護： 戴橡膠耐油手套。
其他防護： 工作現場嚴禁吸煙。注意個人清潔衛生。避免長期反復接觸。
第九部分：理化特性 回目錄
主要成分： 純品
外觀與性狀： 無色透明易流動液體，有芳香氣味，極易揮發。
熔點(℃)： -94.6
沸點(℃)： 56.5
相對密度(水=1)： 0.8
相對蒸氣密度(空氣=1)： 2
飽和蒸氣壓(kPa)： 53.32(39.5℃))
燃燒熱(kJ/mol)： 1788.7
臨界溫度(℃)： 235.5
臨界壓力(MPa)： 4.72
辛醇/水分配系數的對數值： -0.24
閃點(℃)： -20
引燃溫度(℃)： 465
爆炸上限%(V/V)： 13
爆炸下限%(V/V)： 2.5
溶解性： 與水混溶，可混溶於乙醇、乙醚、氯仿、油類、烴類等多數有機溶劑。
主要用途： 是基本的有機原料和低沸點溶劑。
第十部分：穩定性和反應活性 回目錄
禁配物： 強氧化劑、強還原劑、鹼。
第十一部分：毒理學資料 回目錄
急性毒性： LD50：5800 mg/kg(大鼠經口)；20000 mg/kg(兔經皮)

LC50：無資料
刺激性： 家兔經眼：3950μg ，重度刺激。家兔經皮開放性刺激試驗： 395mg，輕度刺激。
第十二部分：生態學資料 回目錄
其它有害作用： 該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。
第十三部分：廢棄處置 回目錄
廢棄物性質廢棄處置方法： 用焚燒法處置。
第十四部分：運輸信息 回目錄
危險貨物編號： 31025
UN編號： 1090
包裝類別： ：O52
包裝方法： 小開口鋼桶；安瓿瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。
運輸注意事項： 運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽（罐）車應有接地鏈，槽內可設孔隔板以減少震盪產生靜電。嚴禁與氧化劑、還原劑、鹼類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。
第十五部分：法規信息 回目錄
法規信息 化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布)，化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號)，工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定；常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第3.1 類低閃點易燃液體。

『肆』 污水處理技術發展趨勢

中國污水處理行業發展趨勢

——提標改質是城鎮污水處理未來發展方向，農村污水處理需求大

一直以來，我國水資源短缺，水污染問題嚴重，同時廢水排放量居高不下，水環境亟待改善。目前我國城鎮污水處理規模已經基本達到要求，截止2019年底，我國城市污水處理率已經達到96.81%和93.55%，而農村污水處理滲透率仍較低，進行污水處理的建設鎮及鄉數量佔比較低，同時農村污水處理率不到30%。

整體來看，未來我國污水處理需求將會逐漸往經濟欠發達地區發展，提標改質是未來我國城鎮污水處理的主要增長點，農村污水處理發展空間巨大。

此外，我國污水處理長期存在「重廠輕網」問題。一方面，污水處理設施雖然已經建成，但是由於收集管網不到位，「曬太陽工程」寫低負荷率的情況時有發生。另一方面，由於管網年久失修、破損滲漏以及錯誤接駁，影響河道水質。

相對於污水處理廠有明確的收費來源，管網的建設和維護基本依賴政底付費，給地方政府帶來較大的壓力，因此這也是未來我國污水處理模式創新的重點與難點。

在市場競爭方面，PPP政策趨嚴、項目績效考核強化，促使擁有不同優勢的市場主體加速資產整合，領先企業積極並題，鞏固市場地位，除傳統水務公司外，外部企業也紛紛通過並購等方式跨界進入污水處理行業，轉型進入污水處理領域，市場競爭呈現多元化趨勢，同時促進行業加速走向集中。

——以上數據來源於前瞻產業研究院《中國污水處理行業市場前瞻與投資戰略規劃分析報告》。

『伍』 富馬酸廢液含氯嗎

富馬酸生產過程中廢水的治理與資源回收方法，它是將富馬酸生產中產生的廢水在-5～5℃進行冷凍處理，經過濾，回收返回生產工序;濾液混合後在10～40℃和流量0.5～3BV/h的條件下通過裝填有大孔弱鹼性陰離子交換樹脂的吸附塔，吸附出水再經生化深度處理;用稀鹼和水作為脫附劑，將大孔樹脂脫附再生;脫附下來的高濃度洗脫液用濃硫酸調節pH為0～2，經冷凍、過濾回收，返回生產工序，其母液與吸附出水混合去生化處理，低濃度洗脫液套用於下批脫附操作。利用本方法可使富馬酸生產廢水經樹脂處理後CODcr降至3000mg/L以下，CODcr去除率>94%，再經生化處理可達標排放，並且廢水中絕大部分資源可回收利用，具有顯著的環境、經濟和社會效益。

権利要求書

1.一種富馬酸生產過程中廢水的治理與資源回收方法，其特徵主要包括以下步 驟：

(A)富馬酸生產過程中產生的異構化廢水和結晶母液廢水分別在-5～5℃ 進行冷凍處理，經過濾回收，返回生產工序，

(B)將混合後的濾液在10～40℃和流量0.5～3BV/h的條件下通過裝填有 苯乙烯系大孔弱鹼性陰離子交換樹脂的吸附塔，吸附出水去生化處理，

(C)用稀鹼和水作為脫附劑，將吸附有機物的大孔弱鹼性陰離子交換樹脂 脫附再生，脫附溫度為20～50℃，脫附劑的流量為0.5～2BV/h，

(D)將脫附下來的高濃度洗脫液用濃硫酸調節pH值為0～2，經-5～5℃ 冷凍、過濾回收，可返回生產工序，其母液與吸附出水混合去生化處理，低 濃度洗脫液套用於下批脫附操作。

2.根據權利要求1所述的方法，其特徵是步驟(A)中冷凍處理的溫度為0～5 ℃。

3.根據權利要求1所述的方法，其特徵是步驟(D)中調節pH值為0～1。

4.根據權利要求1所述的方法，其特徵是步驟(D)冷凍溫度為0～5℃。

5.根據權利要求1所述的方法，其特徵是大孔弱鹼性陰離子交換樹脂，可以是 NDA-900樹脂、D301樹脂、D301R樹脂，或者是Amberlite IRA-93樹脂、IRA-96 樹脂。

6.根據權利要求2所述的方法，其特徵是優選的大孔弱鹼性陰離子交換樹脂是 NDA-900樹脂。

7.根據權利要求1所述的方法，其特徵是採用雙塔串聯吸附，單塔脫附的運行 方式。

說明書

一種富馬酸生產過程中廢水的治理與資源回收方法

一、技術領域

本發明涉及一種化工原料生產過程中含二元羧酸廢水的治理與資源回收方 法，具體地說，是富馬酸生產過程中廢水的治理與資源回收方法。

二、背景技術

富馬酸(反丁烯二酸)是一種重要的醫葯和精細化學品中間體，廣泛用於解 毒葯二巰基丁二酸鈉、不飽和聚酯樹脂以及媒染劑的合成，另外還可以直接用作 食品添加劑。目前國內富馬酸的一種重要生產工藝是利用鄰二甲苯經催化氧化生 產苯酐過程中排放出的富含馬來酸(順丁烯二酸)的尾氣為原料，經水吸收，硫 脲催化異構化，活性炭吸附凈化，重結晶等步驟生產富馬酸。生產一噸富馬酸產 品，約排放CODcr高達90000～95000mg/L的異構化廢水和CODcr為15000～ 20000mg/L的結晶母液廢水各約3噸。廢水中主要污染物為富馬酸，馬來酸， 鄰苯二甲酸，硫脲等。

文獻檢索的結果表明：在本發明完成之前，未發現對富馬酸生產過程中異構 化廢水和結晶母液廢水進行治理和資源回收利用的報道。

三、發明內容

本發明的目的是提供一種富馬酸生產過程中廢水的治理與資源回收方法，利 用本發明方法能從廢水中分離回收絕大部分有用資源，實現廢水治理與資源回收 利用的有機結合。

本發明的技術方案如下：

一種富馬酸生產過程中廢水的治理與資源回收方法，主要步驟如下：

(A)富馬酸生產過程中產生的異構化廢水和結晶母液廢水分別在-5～5℃ 進行冷凍處理，經過濾回收，返回生產工序，

(B)將混合後的濾液在10～40℃和流量0.5～3BV/h的條件下通過裝填有 苯乙烯系大孔弱鹼性陰離子交換樹脂的吸附塔，吸附出水去生化處理，

(C)用稀鹼和水作為脫附劑，將吸附有機物的大孔弱鹼性陰離子交換樹脂 脫附再生，脫附溫度為20～50℃，脫附劑的流量為0.5～2BV/h，

(D)將脫附下來的高濃度洗脫液用濃硫酸調節pH值為0～2，經-5～5℃ 冷凍、過濾回收，可返回生產工序，其母液與吸附出水混合去生化處理，低

濃度洗脫液套用於下批脫附操作。

上述方法中步驟(A)中冷凍處理的溫度為0～5℃。步驟(D)中調節pH值 為0～1，冷凍溫度為0～5℃。

上述的大孔弱鹼性陰離子交換樹脂為國產的NDA-900、D301、D301R等苯乙 烯系大孔陰離子交換樹脂，或者是美國Amberlite IRA-93和IRA-96樹脂。優選 的是新型大孔弱鹼性陰離子交換樹脂NDA-900。

本發明「富馬酸生產過程中廢水的治理與資源回收方法」中樹脂吸附操作可 以採用雙塔串聯吸附，單塔脫附的運行方式，即設置I、II、III三個吸附塔，先 將I、II塔串聯順流吸附，I塔作為首柱，II塔作為尾柱，當I塔吸附飽和後， 切換成II、III塔串聯順流吸附，II塔作為首柱，III塔作為尾柱，同時I塔進行順 流脫附，如此循環操作，可以保證整個裝置始終連續運行。

本發明的顯著優點是：本發明方法可以使富馬酸生產過程中產生的高濃度異 構化廢水(CODcr=90000～95000mg/L)和結晶母液廢水(CODcr=15000～20000 mg/L)分別冷凍析晶，過濾所得的濾液等體積混合後CODcr約50000～55000mg/L 的廢水經上述處理，出水無色透明，CODcr降至3000mg/L以下，CODcr去除率 >94%，出水再經生化處理後可達標排放，同時可以分離回收原廢水中絕大部分 富馬酸等有用的有機物。

四、具體實施方式

以下通過實施例進一步說明本發明。

實施例1：將10mL(6.8克)NDA-900大孔弱鹼性陰離子交換樹脂裝入帶 夾套的玻璃吸附柱中(Φ12×160mm)。將異構化廢水和結晶母液廢水分別在0℃ 冷凍析晶，過濾，濾液混合後CODcr為52000mg/L，將其於25±5℃，以20mL/h 的流量通過樹脂床層，處理量為100mL/批，經樹脂處理後，出水無色透明，CODcr 降為1812mg/L。

依次用12mL 3mol/LNaOH水溶液，10mL 1mol/LNaOH水溶液和30mL水 在30±5℃的溫度下，以10mL/h的流量順流通過樹脂床層進行脫附。脫附下來 的高濃度NaOH洗脫液(15mL)用濃硫酸調節pH=0.4，經冷凍(0℃)，析出淺 灰色固體有機物，主要成分為富馬酸，純度達60%以上，可返回富馬酸生產工 序。低濃度鹼、水洗脫液套用於下批脫附操作。經上述樹脂吸附操作，廢水中 CODcr去除率達到96.5%，富馬酸回收率>90%。

實施例2：將100mL(68克)NDA-900大孔弱鹼性陰離子交換樹脂裝入帶 夾套的玻璃吸附柱中(Φ32×360mm)。將異構化廢水和結晶母液廢水分別在0℃ 冷凍析晶，過濾，所得兩股廢水的濾液混合後CODcr為52000mg/L，在30±5 ℃的溫度下，以150mL/h的流量通過樹脂床層，處理量為1000mL/批，經樹脂 處理後，出水無色透明，CODcr降為2106mg/L。

依次用90mL4mol/LNaOH水溶液，100mL 1mol/LNaOH水溶液和300mL 水在40±5℃的溫度下，以100mL/h的流量順流通過樹脂床層進行脫附。脫附 下來的高濃度NaOH洗脫液(120mL)用濃硫酸調節pH=0.8，經冷凍(0℃)，析 出淺灰色固體有機物，主要成分為富馬酸，純度達60%以上，可返回富馬酸生 產工序。低濃度鹼、水洗脫液套用於下批脫附操作。經上述樹脂吸附操作，廢水 中CODcr去除率達到96%，富馬酸回收率>90%。

實施例3;選用三根規格相同的316L不銹鋼吸附塔(Φ600×3500mm)，每 塔裝填NDA-900大孔弱鹼性絡合吸附樹脂540公斤(約800L)。將異構化廢水 和結晶母液廢水分別在0℃冷凍析晶，過濾，所得兩股廢水的濾液等體積混合後 CODcr為51500mg/L，在室溫(20～35℃)下，以1.5m3/h的流量用泵打入吸附 塔，吸附採用I、II塔雙塔串聯順流吸附的方式，每批次處理量控制在8m3。 經樹脂處理後，出水無色透明，CODcr降為1777mg/L。

把吸附過8m3混合廢水的I號吸附塔進行脫附。先將吸附塔內殘液排盡，依 次用0.7m3 4mol/LNaOH水溶液，0.8m3 1mol/LNaOH水溶液和2.4m3水在30±5 ℃的溫度下，以0.8m3/h的流量順流通過樹脂床層進行脫附。脫附下來的高濃 度NaOH洗脫液(0.95m3)用濃硫酸調節pH=0.5，經0℃冷凍，析出淺灰色固體 有機物，主要成分為富馬酸，純度達到62%，可返回富馬酸生產工序。低濃度 鹼、水洗脫液套用於下批脫附操作。經上述樹脂吸附操作，廢水中CODcr去除率 達到96.5%，富馬酸回收率>90%。

脫附結束後的I號吸附塔將作為第三批吸附操作的尾塔(第二批吸附操作 中，II號塔為首塔，III號塔為尾塔)。

實施例4：將實施例1中的冷凍析晶溫度由0℃改為-5℃，脫附液冷凍溫度 也由0℃改為-5℃，對上述廢水進行處理，每批處理量及吸附、脫附效果均不 如前面溫度。

實施例5：將實施例1中的冷凍析晶溫度由0℃改為5℃，脫附液冷凍溫度 也由0℃改為5℃，對上述廢水進行處理，每批處理量及吸附、脫附效果均不如 前面溫度。

實施例6：將實施例1中的用濃硫酸調節pH值為0.4改為pH值為0，對上 述廢水進行處理，每批處理量及吸附、脫附效果均不如前。

實施例7：將實施例1中的用濃硫酸調節pH值為0.4改為pH值為2，對上 述廢水進行處理，每批處理量及吸附、脫附效果均不如前。

實施例8：將實施例1中的大孔弱鹼性陰離子交換樹脂NDA-900改用為D301， D301R等大孔弱鹼性絡合吸附樹脂，或者是美國Amberlite IRA-93和IRA-96樹 脂，對上述廢水進行處理，每批處理量及吸附、脫附效果均不如NDA-900。

『陸』 聚酯樹脂廢水處理時怎麼調整ph值

首先325 在120度烘烤絕對沒完全反應，有可能當天做實驗時，測試時達到要求，但第二天可能就不行，這是因為有殘留的325沒參加反應造成的。建議160-180°c烘烤。

樹脂的選擇也很重要，要一支耐水煮的，或找一支輔助材料（提高交聯密度，提高附著力的）
考慮樹脂，氨基和其他輔助材料的PH值對耐水煮也有一定的影響，氨基本身是酸的。
考驗考慮聚酯樹脂+丙烯酸樹脂+氨基。

『柒』 活性污泥法有辦法去除廢水的顏色嗎

如果產生色度的基團是有機物基團，而可以生物降解的話，活性污泥法能去掉顏色。
以你的描述，好像是無機離子產生的顏色，那要看污泥的吸附和降解情況，一般含重金屬的話對微生物有劇毒作用，不僅不能降解，反而會對微生物產生巨大破壞作用

針對你提出的問題補充，我想反問你一下，你加的液鹼應該是氫氧化鈉吧？一般氫氧化鈉工業品多含雜質，主要為氯化鈉及碳酸鈉等，有時還有少量氧化亞鐵。所以液鹼的綠色很可能是亞鐵離子顏色
但是，如果是，即使有綠色，對生化處理顏色影響應該不是很大的，畢竟你又稀釋，加的量又在那了。如果條件可以，能試下加石灰調節PH嗎。如果加入石灰，出水最後沒顏色，就可以對此確定了

回答你後面的問題：
是指有條件可以用生石灰做成石灰乳，代替液鹼調節PH值，運行幾天看看是否還發綠（可能要持續幾天因為這是個逐漸的過程）。
但我個人覺得也許也不太可能是液鹼中鐵雜質的顏色，因為實在是加液鹼的量也就那麼多，放在池子里等於是稀釋了幾十倍了，本來液鹼溶液是有點淺綠，但稀釋了幾十倍，還有這么明顯的綠色？
廢水量不大的話最好還是稀釋後直接生化，當然，前提是可生化處理，無生物毒性的。FENTON試劑降是能降，成本在那呢，還是比較高的。我們學校做過個fenton做預處理的，成本很高，主要用於調節廢水可生化性的

『捌』 我廠是不飽和聚酯樹脂,產生的廢水COD為100000,有無工藝流程可把COD降至100以內呢

水解是指有機物進入微生物細胞前、在胞外進行的生物化學反應。微生物通過釋放胞外自由酶或連接在細胞外壁上的固定酶來完成生物催化反應。 酸化是一類典型的發酵過程，微生物的代謝產物主要是各種有機酸。 從機理上講，水解和酸化是厭氧消化過程的兩個階段，但不同的工藝水解酸化的處理目的不同。水解酸化-好氧生物處理工藝中的水解目的主要是將原有廢水中的非溶解性有機物轉變為溶解性有機物，特別是工業廢水，主要將其中難生物降解的有機物轉變為易生物降解的有機物，提高廢水的可生化性，以利於後續的好氧處理。考慮到後續好氧處理的能耗問題，水解主要用於低濃度難降解廢水的預處理。混合厭氧消化工藝中的水解酸化的目的是為混合厭氧消化過程的甲烷發酵提供底物。而兩相厭氧消化工藝中的產酸相是將混合厭氧消化中的產酸相和產甲烷相分開，以創造各自的最佳環境。
編輯本段處理過程
一、厭氧生化處理的概述 廢水厭氧生物處理是指在無分子氧的條件下通過厭氧微生物（包括兼氧微生物）的作用，將廢水中各種復雜有機物分解轉化成甲烷和二氧化碳等物質的過程。 厭氧生化處理過程：高分子有機物的厭氧降解過程可以被分為四個階段：水解階段、發酵(或酸化)階段、產乙酸階段和產甲烷階段。 1、水解階段 水解可定義為復雜的非溶解性的聚合物被轉化為簡單的溶解性單體或二聚體的過程。 2、發酵（或酸化）階段 發酵可定義為有機物化合物既作為電子受體也是電子供體的生物降解過程，在此過程中溶解性有機物被轉化為以揮發性脂肪酸為主的末端產物，因此這一過程也稱為酸化。 3、產乙酸階段 在產氫產乙酸菌的作用下，上一階段的產物被進一步轉化為乙酸、氫氣、碳酸以及新的細胞物質。 4、甲烷階段 這一階段，乙酸、氫氣、碳酸、甲酸和甲醇被轉化為甲烷、二氧化碳和新的細胞物質。 二、水解酸化分析 高分子有機物因相對分子量巨大，不能透過細胞膜，因此不可能為細菌直接利用。它們在水解階段被細菌胞外酶分解為小分子。例如，纖維素被纖維素酶水解為纖維二糖與葡萄糖，澱粉被澱粉酶分解為麥芽糖和葡萄糖，蛋白質被蛋白質酶水解為短肽與氨基酸等。這些小分子的水解產物能夠溶解於水並透過細胞膜為細菌所利用。水解過程通常較緩慢，多種因素如溫度、有機物的組成、水解產物的濃度等可能影響水解的速度與水解的程度。 酸化階段，上述小分子的化合物在酸化菌的細胞內轉化為更為簡單的化合物並分泌到細胞外。發酵細菌絕大多數是嚴格厭氧菌，但通常有約1%的兼性厭氧菌存在於厭氧環境中，這些兼性厭氧菌能夠起到保護嚴格厭氧菌免受氧的損害與抑制。這一階段的主要產物有揮發性脂肪酸、醇類、乳酸、二氧化碳、氫氣、氨、硫化氫等，產物的組成取決於厭氧降解的條件、底物種類和參與酸化的微生物種群。
總結
水解階段是大分子有機物降解的必經過程，大分子有機想要被微生物所利用，必須先水解為小分子有機物，這樣才能進入細菌細胞內進一步降解。酸化階段是有機物降解的提速過程，因為它將水解後的小分子有機進一步轉化為簡單的化合物並分泌到細胞外。這也是為何在實際的工業廢水處理工程中，水解酸化往往作為預處理單元的原因。 兩點普遍認同的作用： 1、提高廢水可生化性：能將大分子有機物轉化為小分子。 2、去除廢水中的COD：既然是異養型微生物細菌，那麼就必須從環境中汲取養分，所以必定有部分有機物降解合成自身細胞。
編輯本段設計計算
水解（酸化）池設計計算 1、有效池容V可以根據污水在池內的水力停留時間計算的。水解（酸化）池內水力停留時間需根據污水的有機物種類（水解的速度情況）、進水有機物濃度、當地的平均氣溫情況綜合而定。 2、池截面面積根據污水在池內的上升流速計算。對於水解酸化反應器,為了保持其處理的高效率,必須保持池內足夠多的活性污泥,同時要使進入反應器的廢水盡量快地與活性污泥混合,增加活性污泥與進水有機物的接觸好。上升流速需要保證污泥不沉積，同時又不能使活性污泥流失，所以保持合適的上升流速是必要的。 3、反應池布水系統設計。水解酸化反應器良好運行的重要條件之一是保障污泥與廢水之間的充分接觸，為了布水均勻與克服死區，水解酸化池底部按多槽布水區設計，並且反應器底部進水布水 系統應該盡可能地布水均勻。 水解酸化池的布水系統形式有多種，布水系統兼有配水和水力攪拌的功能，為了保證這兩個功能的實現，需要滿足以下原則。 （1）、確保各單位面積的進水量基本相同，以防止發生短路現象； （2）、盡可能滿足水力攪拌需要，保證進水有機物與污泥迅速混合； （3）、易觀察到進水管的堵塞，並當堵塞發生後很容易被清除。
總結
對於設計來說較難掌控的是水解酸化池的停留時間，因為廢水的種類不同，所含的有機物水解速度不同，所以停留時間自然不會相同。這就需要對所做的工程總結經驗數據，或者通過做實驗確定。對於水解酸化工藝本人並沒有什麼實際經驗，從理論來看，覺得可以放大停留時間，保證水解時間，讓其適當過渡到厭氧後兩個階段。 本文的設計計算部分摘錄了《水解（酸化）反應器在工程應用中的研究與展望》—中山市環境科學研究所論文的內容，另外該論文里有介紹了水解（酸化）反應器的類型及其在工程應用中的效果，其常規設計的兩個參數如下： 1、停留時間：一般為2.5-4.5h，考慮綜合情況。 2、池內上升流速：一般控制在0.8-1.8 m/h 較合適。 水解酸化主要用於有機物濃度較高、SS較高的污水處理工藝，是一個比較重要的工藝。如果後級接入UASB工藝，可以大大提高UASB的容積負荷，提高去除效率。水中有機物為復雜結構時，水解酸化菌利用H2O電離的H+和-OH將有機物分子中的C-C打開，一端加入H+，一端加入-OH，可以將長鏈水解為短鏈、支鏈成直鏈、環狀結構成直鏈或支鏈，提高污水的可生化性。水中SS高時，水解菌通過胞外粘膜將其捕捉，用外酶水解成分子斷片再進入胞內代謝，不完全的代謝可以使SS成為溶解性有機物，出水就變的清澈了。這其間水解菌是利用了水解斷鍵的有機物中共價鍵能量完成了生命的活動形式。但是COD在表象上是不一定有變化的，這要根據你在設計時選擇的參數和污水中有機物的性質共同確定的，長期的運行控制可以讓菌種產生誘導酶定向處理有機物，這也就是調試階段工藝控制好以後，處理效果會逐步提高的原因之一。水解工藝並不是簡單的，設計時要考慮污水中有機物的性質，確定水解的工藝設計，水解停留時間、攪拌方式、循環方式、污泥迴流方式、設計負荷、出水酸化度、污泥消解能力、後級配套工藝（UASB或接觸氧化）。 有人提到水解後COD不降反升，可能有以下原因：一是復雜有機物在COD檢測中不能顯示出來，但是水解後就可能顯示COD；另一種可能是調試時，運行參數控制不準確，造成水解菌膠團上升隨出水流失；再一可能是沒有考慮有機物的生物毒性濃度和系統的生物忍耐性，造成菌種中毒流失，流失的菌膠團在出水檢測中顯示COD增高，這就要求調試時加強生物相的觀察和記錄對比。

『玖』 農村化糞池規格和尺寸是多少

一般情況下，農村自建房的化糞池大小以長2.7米，寬1.5米，深度為1.3米為宜。

家用玻璃鋼模壓化糞池的材質是採用碳酸鈣、不飽和聚酯樹脂、高強度玻璃纖維、高性能輔助添加劑等模壓而成。農村家用化糞池廁所的地下部分結構由便器、進糞管、過糞管、三級化糞池、蓋板五部分組成。

相關信息：

1、化糞池是一種小型污水處理系統，包括一個水池及化糞系統。污水在進入水池時，細菌會對污物進行無氧分解，並會使固體廢物體積減少，再經過沉澱後排出，水質污染程度就會降低。

2、三相分離化糞池技術是在傳統化糞池的基礎上，保留了化糞池中泥水混合的優點，增加了"污水、污泥、消化氣"三相分離的技術，在化糞池的出水端設置三相分離裝置，使出水端的污泥、消化氣與污水處理過程分離，避免氣浮現象對污水處理的干擾。出水端的沉澱槽參照平流沉澱池技術標准，污水沉澱時間2小時之內。

3、傳統化糞池的應用已經有一百多年歷史，技術路線是污水和污泥接觸的模式，沉積的污泥消化降解產生沼氣、二氧化碳、硫化氫等消化氣，消化氣的上浮作用對污泥產生擾動，消化氣對污泥的擾動作用能夠讓污泥與生物菌群的混合更充分，有助於消化降解。但底部污泥隨消化氣上升，氣泡逸出後，污泥又重新向下沉澱，這些上升和沉澱的污泥又重新污染污水。

在化糞池污水與污泥接觸混合的技術模式下，影響化糞池的沉澱及出水水質，需要延長污水停留時間來改善沉澱效果及出水水質，污水停留時間一般為12-24小時。

『拾』 不飽和聚酯樹脂為什麼要嚴格除水

廢水。不飽和聚酯樹脂製品，具有強度高、比重小、耐腐蝕、絕緣性能好和能在常溫常壓下加工成型等優點，在工業生產上應用很廣泛。不飽和聚酯生產的化學反應為縮聚反應，在縮聚反應過程中生成小分子水，從而形成生產廢水，廢水對生態環境有嚴重的影響，因此要嚴格除水。廢水是指居民活動過程中排出的水及徑流雨水的總稱。