石腦油廢水

① 重油催化裂化污水怎麼形成

①目的不同。催化裂化以生產汽油、煤油和柴油等輕質油品為目的，而催化裂解旨在生產乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等基本化工原料。②原料不同。催化裂化的原料一般是減壓餾分油、焦化蠟油、常壓渣油、以及減壓餾分油摻減壓渣油；而催化裂解的原料范圍比較寬，可以是催化裂化的原料，還可以是石腦油、柴油以及C4、C5輕烴等。③催化劑不同。催化裂化的催化劑一般是沸石分子篩催化劑和硅酸鋁催化劑，而催化裂解的催化劑一般是沸石分子篩催化劑和金屬氧化物催化劑。④操作條件不同。與催化裂化相比，催化裂解的反應溫度較高、劑油比較大、蒸汽用量較多、油氣停留時間較短、二次反應較為嚴重。⑤反應機理不同。催化裂化的反應機理一般認為是碳正離子機理，而催化裂解的反應機理即包括碳正離子機理，又涉及自由基機理。

② 誰知道遼寧哪個化工有 重芳烴殘液 ，謝謝，除了遼陽化纖以外的謝謝

二甲苯（PX）是石化行業的有機材料之一，具有廣泛的用途中的化學纖維，合成樹脂，農葯，醫葯，塑料，和許多化學生產。在近年來，隨著容量的對苯二酸（PTA），示出的價格高需求的情況，對二甲苯的迅速增加。據預測，在2001-2008年的全球PX市場，每年的增長速度為4.5％，消費量較上年同期的增長速度為6.5％。然而，不同地區的增長速度差異較大。亞洲PTA產業發展迅速，PX供應緊張的地區，將成為一個全球PX增長的重點領域在未來五年。此外，中東，新的計劃，在未來五年繼續PX增長也比較快。
隨著中國經濟的快速發展，最重要的基本有機化工原料對二甲苯，其需求已在過去5年的強勁增長。下游產品（主要是PTA產業）的快速發展，PX市場需求在未來幾年將呈現快速上升趨勢，預計到要求的年消費增長率為22.4％，平均每年增長24.9％，與。預計到2010年，PTA裝置PX消費量將達到54-61Mt，工廠的產能建設遠遠落後於需求的增長，中國的PX需求和生產之間的差距將進一步擴大。

對二甲苯的生產方法是通過一個多級低溫結晶分離或分子篩模擬移動床吸附分離技術（簡稱為吸附分離）從石腦油催化重整熱力學平衡混合二甲苯（C8A）產生將二甲苯分離與其同分異構體混合物接近沸點。如果在鄰位和間二甲苯和乙苯的處理，往往採取混合二甲苯異構化技術（簡稱異構化），因此異構化，對二甲苯。甲苯歧化和烷基轉移技術，以充分利用廉價的工業甲苯和碳九芳烴/ C10芳烴（C9A/C10A）轉化成混合二甲苯和苯。芳烴裝置，這種技術產生的超過50％的混合二甲苯，該技術是工業產率的p-二甲苯的主要手段。甲苯選擇性歧化，二甲苯的生產是一種新的方式。過程中的催化劑的性能的不斷提高，近年來，已取得了長足的進步。的乙烯產能的不斷提高，甲苯總量將呈現上升趨勢，因此，具有良好的市場前景。

本文回顧了這兩個產量二甲苯在最近幾年的技術路線圖的進展，並提出了在該領域的技術發展趨勢。

1甲苯歧化和烷基轉移技術

1.1典型的生產過程

傳統的甲苯歧化生產過程在20世紀60年代末由美國UOP日本東麗公司共同開發的氫的存在固定床Tatoray過程。上海石油化工研究院（SRIPT）超過30年的技術發展，S-TDT工藝的研究和開發於1997年完成，實現產業化。 Tatoray過程相比，S-TDT工藝允許重芳烴原料含有C10，HAT甲苯歧化催化劑具有國際先進水平，能耗低的設備和材料的消耗，使這一進程具有良好的技術經濟指標。

S-TDT甲苯歧化簡要的處理流程：含有甲苯和含有C10重芳烴C9A原料和循環氫氣混合後，由加熱爐加熱到所需的反應溫度的反應器的熱交換器的進口和出口，成固定床絕熱反應器中，在催化劑的作用，將反應的苯和混合二甲苯。反應流出物通過反應器的進口和出口的熱交換器後，然後在冷卻後，流入高壓分離槽，將分離的芳族烴類液體進入下游的分餾裝置。孤立從氣體中的流出的哪部分，大多數氣體和補充氫氣混入通過加壓循環氫氣的循環氫壓縮機。

1.2甲苯歧化與烷基轉移技術R＆D的進展

1.2.1 TA甲苯歧化催化劑，並Tatoray

美國UOP公司聯合開發的日本東麗公司Tatoray甲苯歧化和轉讓技術的產業化技術自1969年以來，國家的最先進的技術，該技術採用固定床臨氫相反應，操作穩定，運行周期長，技術和經濟指標在世界各地有50多台（套）設備使用的技術，產業化的主要技術領域。 20世紀90年代TA-4的工藝催化劑，自1997年以來TA-5催化劑的工業應用。目前，國外Tatoray的過程中主要使用的TA-4和TA-5催化劑。

UOP公司最新的研究和發展新一代的金屬加氫TA-20催化劑。具有金屬加氫裂化功能，提高處理能力的催化劑的重芳烴，可以加工到甲苯中，以30％的混合飼料的質量分數，允許含有質量分數為1％的烷烴的原料。相對於原來的TA-4，TA-5催化劑，TA-20催化劑的長周期的穩定性也得到改善。

1.2.2 HAT系列甲苯歧化催化劑和S-TDT技術

擴能改造，以滿足芳烴聯合裝置的需求並沒有被改變，在反應器中和壓縮機SRIPT研究開發的HAT系列甲苯歧化與烷基轉移催化劑，HAT-095，HAT-096，從1996年HAT-097催化劑成功應用於國內規模1.3-12.3萬噸/年的甲苯歧化裝置的核心技術，HAT催化劑的S-

TDT甲苯歧化完整的技術和催化劑已出口到伊朗。表1列出了HAT催化劑產業化的主要性能指標。正如可以從表1看出，HAT-097催化劑從HAT-095的催化劑，該催化劑的處理能力被大大增加，氫對烴的比例越來越低，現有的裝置中的壓縮機的條件不改變，只更換催化劑將是能夠實現的目的的擴張。反應進料在相同的時間允許C10A越來越高的水平，重芳烴，歧化單元可以處理，並更有效地提高苯和混合二甲苯的產率，並提高經濟效率的裝置。

HAT催化劑芳烴處理能力，大大增加了與國外同類工業催化劑相比，工業運行結果表明，其綜合性能達到國際先進水平。 HAT-099催化劑已完成開發C10A反應，作為第一3種原料，允許C9A原料C10A高達25％-30％的質量分數。 HAT-099催化劑的研製成功，將有效地提高重芳烴，這是一個大幅增加混合二甲苯，二甲苯目的，以提高生產的利用率。

在最近幾年，甲苯歧化裝置能夠處理高濃度C9A原料生產更多的C8A對二甲苯產能擴張的需求。 MXT-01催化劑SRIPT大孔β沸石催化的甲苯和C9A歧化和烷基轉移反應，開發的實驗結果表明，高達70％的條件下，反應進料C9A高空間速度，低氫烴比的質量分數的總摩爾轉化率達到46％以上，C8A芳烴和苯的摩爾比為3.7或更大。用HAT MXT-01催化劑具有高混合二甲苯產率，試驗現在完全歧化的工業側線的生產單元的絲光沸石催化劑，比較。

1.2.3 MTDP-3甲苯歧化和烷基轉移技術

MTDP-3甲苯歧化與烷基轉移技術美孚公司開發的處理量C9A技術。該技術是使用ZSM-5沸石，反應進料的C9A質量分數小於25％。允許低氫烴摩爾比（小於或等於3）的條件下操作的技術的競爭優勢。

MTDP-3技術的美孚公司和台灣的中國石油天然氣集團公司（CPC）的基礎上，共同開發TransPlus的過程中，為了提高的處理的C9A部分C10A原料的能力，並於1997年在中國台灣林園的第一個石化廠的產業化。這種技術採用催化劑A優選重芳烴的的輕質功能，從而使得有可能處理的原料中含有一定量的C10A和C9A。據稱，C9原料允許C10A質量分數可達25％以上，C9A反應混合材料的質量分數可以達到40％以上，但目前還沒有工業化的數據報告。典型的操作條件：反應溫度385-500℃，反應壓力為2.1-2.8MPa，芳烴WHSV 2.5-3.6H -1，氫與烴的摩爾比為不大於3，45％-50％的總的轉換率。

1.2.4其他工藝技術

阿科-IFP，二甲苯產率（二甲苯-PLUS）在1968年實現產業化，使用的稀土Y型分子篩，活性低，選擇性為28％，分別為。 -30％和92.5％，分別;由於使用的移動床反應器中，所述催化劑需要連續再生，和大的能量消耗。可以用作原料的甲苯和C9A。 C？的9A內容的原始材料只允許4台，到目前為止，世界上的工業化裝置。一個

Cosden T2BX法國在1985年實現產業化，更高的工作壓力（4.1MPa），轉換率分別為44％，使用的絲光沸石作為反應原料甲苯和C9A芳烴的催化劑。在最近幾年中，沒有新的報告。

2甲苯擇形歧化製成高濃度的二甲苯

2.1概述

擇形催化，可以有效地抑制副反應，大大提高所需產物的選擇性的分離過程的過程被簡化，能量消耗和投資大大減少，從而使該裝置可以有效地提高經濟效率。甲苯擇形歧化反應只能用於純甲苯進料。的

甲苯擇形歧化反應高臨界位選擇，合適的沸石的孔徑和外表面鈍化。鈍化的沸石晶體的外表面被設計啟用快速擴散滿分沸石通道，p-二甲苯，在表面以外不發生的異構化反應中的分子篩，而且還生成的熱力學平衡混合物二甲苯。

到目前為止，ZSM-5分子篩的甲苯選擇性歧化專利報告來自美孚公司，與類似的ZSM-5沸石ZSM-11分子篩的孔結構的一小部分。

2.2開發的技術在國外

一個的2.2.1 MSTDP和PXMAX甲苯擇形歧化

第一個工業化甲苯擇形歧化技術原位改性美孚1988技術MSTDP過程。設備MSTDP Enichem的煉油廠Gela中，義大利城市成功運行。它的產業化技術指標：甲苯轉化率25％-30％85％-90％位選擇的苯和二甲苯的摩爾比為1.44，反應產物。

1996年，公司又推出了PX-MAX的異位改性技術，選擇性高達90％以上的二甲苯，甲苯轉化率為30％。與MSTDP技術，苯和二甲苯的摩爾比，在反應產物中的PXMAX技術相比有所減少，這樣，它可以得到更多的對二甲苯。

2.2.2 PX-PLUS甲苯任擇形歧化技術

UOP公司涉嫌在1997年的表現PX-PLUS推出比MSTDP工藝技術。其主要指標有：甲苯轉化率的30％，90％的對位選擇性，苯和二甲苯的反應產物中的摩爾比為1.37，p-二甲苯的產率是大約41％（轉化甲苯）。 1998年，第一套設備實現產業化。

UOP的技術和分子篩吸附分離健康嚴格二甲苯芳烴聯合裝置相結合，具有良好的互補作用。使用PX-PLUS技術來生產高濃度的二甲苯混合二甲苯簡單的結晶分離後，可以得到高純度的對二甲苯的質量分數，在產品中的p-二甲苯，殘液仍然是超過40％，大大高於通常的二甲苯的混合物，二甲苯的含量，可以直接進入到吸附分離部。

2.3國內的發展，國內在這一領域的研究開始於20世紀90年代初，石油化工科學研究院（RIPP）1L催化劑的工業側線試驗於1999年完成。主要結果如下：甲苯的轉化率大於30％，大於90％對選擇性，但苯和二甲苯的摩爾數是比較高的，約1.6。

SRIPT對二甲苯產量在1997年進行的甲苯選擇性歧化催化劑的研究，目前已取得了較好的結果。實驗室的結果表明，甲苯的轉化率和對選擇性分別為30％和90％的苯和二甲苯的反應產物，摩爾比為1.4。已經完成了膨脹的催化劑測試，制備工業側的線路測試。

重芳烴，提高煉油能力，連續重整芳烴生產廠的規模和數量的增加，重芳烴脫烷基化過程中的脫烷基化技術

加快發展。的C9A所產生的芳烴加氫混合二甲苯，能有效地降低了裝置規模，重芳烴資源的充分利用。國外在該領域已經由UOP技術東麗TAC9過程中，Zeolyst制備的ATA技術公司GTC公司的的GT-TransAlk技術的。

3.1東麗TAC9 C9-C10芳烴的選擇性轉換的重芳烴混合二甲苯生產技術

的東麗TAC9過程中產生的混合二甲苯技術。 C10A也用在混合二甲苯的生產，該技術可以是嚴重額外的混合二甲苯芳烴類產品。喜歡Tatoray技術也被用來，TorayTAC9過程的存在下，氫的固定床反應器技術，氫的存在下，為了防止焦化，從手的脫烷基化的芳族化合物和非芳族化合物的裂解反應的主要的氫消耗。為了確保更高的混合二甲苯的產量，苯和甲苯的反應，分離後的庚烷的反應器進料的柱分離返回。

技術混合二甲苯產量三個方面：甲基苯基，C9A，C10A異構體的分布C9/C10A值的飼料總量的比例。對於純的C9A飼料，混合二甲苯產率約75％，產率約21％的輕餾分中。隨著飼料C10A含量的增加，混合二甲苯的產率下降。

該技術在1996年的第一次工業應用催化劑具有良好的穩定性，首先運行期在兩年以上，到1998年，有兩套裝置使用的技術，設備規模達到850克拉/年。

3.2 Zeolyst制備/ SK重芳烴脫烷基化和烷基轉移技術

技術Zeolyst制備韓國SK協作R＆D和產業化，該技術在1999年首次在SK芳烴聯合裝置的工業應用。

ATA-11使用貴金屬催化劑具有良好的穩定性，先運行時間是3年以上，並具有低的乙苯的質量分數（良好的加氫生成C8A約2％），是一個很好的異構化原料。但由於裂化函數是太強烈，和芳香環的，強烈的放熱反應床的溫度過度上升，要求的材料和催化劑的接觸時間的損失是不長的，高的空間速度的條件下進行操作。過度消耗的氫和放熱反應，導致經營困難喂爐，以及下游汽提塔，使用該技術之前，將目前的設備。該技術是適用的C9 +阿加氫脫烷基反應。

3.3 GT-TransAlk的重芳烴脫烷基化和烷基轉移

GTC公司的GT-TransAlk的技術處理C9A/C10A重芳烴輕質技術。該技術的特點是原始材料不含有甲苯，和甲苯的甲基化和結晶分離技術，以形成一組的芳烴技術。

4，未來產量二甲苯技術發展趨勢

對二甲苯的市場前景，在未來幾年內，並在改造現有設備的擴展為主要追求目標的企業，一些企業也有新的的移動設備的需求。新技術和改進現有技術，不斷完善，成為石化行業的研究和發展的重點。

4.1傳統的甲苯歧化與烷基轉移技術

甲苯歧化與烷基轉移單元，未來的發展方向，是提高所需的產品的選擇性，有效地降低了材料消耗的設備，進一步提高空速氫的比率，減少烴的研究和開發新的催化劑，以滿足設備不斷擴大的能源需求。

為了提高選擇合適的大孔，以及催化材料的表面酸性調制，適當加強的烷基轉移反應，抑制甲苯歧化反應，從而提高了產率的混合二甲苯，減少苯的混合二甲苯收率的生成量，以實現對二甲苯的產量的目的。目前SRIPT已開發成功MXT-01的絲光沸石催化劑工業側的已完成的線路測試。結果表明，WHSV為2.5小時-1，反應溫度低於400°C時，催化劑的總轉化率不小於46％，不低於89％，苯和二甲苯的摩爾選擇性比為3.5或以上，和在混合二甲苯中的選擇性為73％的產品。

芳烴裝置大，有很可觀的一筆重芳烴，以及如何充分利用重芳烴的經濟效益在很大程度上影響整個單元合並。本工廠操作中，為了防止較重到一個反應器進料的C11和以上的烴組分，有一部分C10A C11A和上述以外的邊界的碳氫化合物的排放，造成的損失的資源重芳烴。因此，開發一個C10A可以處理繁忙的的芳烴催化劑，其技術將在未來的研發重點的重芳烴。

直接加工無芳烴抽提甲苯，芳烴含量高的原料，也是未來的發展趨勢之一。這種技術可以有效地減少所述提取單元上的負載，並膨脹，以達到目的，並降低能源消耗。但是，所述非芳烴在產品的整個裝置的苯含量增加。因此，確保苯上可接受的質量，適合高非芳烴甲苯進料內容的處理的催化劑的研究和開發也至關重要。

4.2甲苯二甲苯

選擇塑造4.2.1甲苯歧化和甲基化系統的擇形歧化

進一步完善的收盤位選擇和二甲苯的技術，今後研究的重點。越來越高的段選擇性將大大降低分離能量，有效地降低了生產成本的p-二甲苯。

4.2.2甲苯擇形歧化和苯/的C9A烷基轉移組合工藝

甲苯選擇性歧化反應可以產生較高的混合二甲苯，但該技術可以只使用純甲苯二甲苯的含量。芳烴單元，價廉的C9和以上的芳香族烴資源大量的沒有被充分使用。為此，SRIPT芳烴單位甲苯選擇性歧化技術與苯/ C9A和烷基相結合的過程相結合的技術轉讓。

SRIPT苯和C9A烷基R＆D技術轉移，於2003年3月完成。化驗結果表明，在苯和C9A的質量比為60/40，根據反應的重時空速為1.5h -1，總轉化率在50％以上，苯和C9A的條件和所得到的甲苯，混合二甲苯的選擇和在90％或以上。

在合並的過程中，甲苯任擇形歧化生成苯的苯/的C9A烷基轉移裝置的原料，而苯/的C9A與烷基轉移裝置產生的甲苯為原料前，既充分應用甲苯選擇性歧化技術，和使用的C9A，以最大限度地生產高混合二甲苯二甲苯含量。

分離技術在最近幾年得到了長足的進步，冷凍結晶結晶機理的研究，提高其經濟指標。高二甲苯的混合二甲苯的含量，結合生產工藝相結合的結晶分離技術將顯著降低成本的分離，有競爭與分子篩吸附分離技術競爭力。對二甲苯生產技術的應用，結晶分離技術，具有良好的市場前景。

4.2.3甲苯甲基化系統高濃度的二甲苯

烷基化反應的甲苯，甲醇，二甲苯一個新的工藝路線，甲苯轉化率和廉價的甲醇用新的方式對二甲苯產量。 Y型沸石ZSM-5沸石催化劑，甲苯為基礎的選擇性烷基化合成研究，在家裡和在國外已開展20世紀70年代以來，特別是上ZSM-5沸石Al比，晶粒大小，鉑，鎂銻/鹼（鹼土）金屬改性的磷，硅，改性的B族元素和蒸汽處理的催化劑結構，酸度和催化性能的關聯之間的大量的研究。美孚公司，採用的摩爾比的分子篩硅鋁磷酸鹽450970℃蒸汽處理45分鍾的P/HZSM-5催化劑，例如，在反應溫度600℃，反應壓力0.28MPa，WHSV4h-1中，n（甲苯） / n（甲醇）/正（水）/正（氫）= 2/1/6/6進行甲基化反應的工藝條件下，甲醇的轉化率為97.8％，甲苯的轉化率為28.4％，選擇性為96.8％的PX。苯，反應不產生非常少的副產物，主要是低於C5烴類和小於1％的質量分數。

尚未工業化過程的報道，關鍵是有優勢的兩個主要問題，穩定性好，壽命長的工業催化劑的研究和開發，技術經濟。印度石化公司（IPCC）和GTC聯合最近報道的GT- - lAlkSM的甲苯甲醇烷基化技術，和技術和經濟200kt/aPX的生產設備評估的發展取得新的進展。使用固定床反應器中的烷基化反應的甲苯，和一個專有的高硅沸石催化劑，在反應溫度為400-450℃，反應壓力為0.1-0.5MPa的，甲苯和甲醇的質量比為1.35 / 1條件，PX選擇性達到85％以上，催化劑運行周期從六月至十二月，這種技術：在重整甲苯的主要特點是直接發送的甲苯烷基化裝置，共同低成本的甲醇為原料，生產出高濃度PX芳烴，二甲苯部分成本低，簡單的結晶裝置，有效的復甦PX，獲得高純度PX結晶分離裝置建設投資是遠遠低於傳統的吸附分離裝置。此外，副產物苯可以忽略不計。每一個農產品1tPX只需消耗：1噸甲苯（甲苯選擇性歧化過程中，生產的1噸PX需要消耗約2.5噸苯，甲苯，副產物的質量比的B和PX :1.36-1 .60）。原料甲苯2.34Mt /技術和經濟評估200kt/aPX裝置甲醇1.73Mt /年的PX集中的2.33Mt / A，甲苯和甲醇價格分別為$ 260 /噸110 /噸計全年凈利潤約19萬，總投資大約7000萬美元的成本。

這種技術，例如處理裝置的GA-TolAlk甲苯，甲醇，甲基技術，的GT-TransAlk重側的烴烷基技術轉讓，的GT-IsomPX異構化技術，和CrystPX結晶技術4套的組合與其他芳烴加上蒸餾裝置構成的現代PX聯合裝置生產將表現出更大的優越性和靈活性。 40萬噸/年PX裝置PX的恢復方法，設備，與傳統的吸附分離混合二甲苯飼料，和現代投資組合PX恢復PX現金成本每噸可節省10％的投資成本下降了2.6％，石腦油原料的要求相比，減少了約53.8％。

由於甲醇價格過度廢水的產生和保持長期運行的產業化前景的技術，需要進一步研究。然而，發展天然氣化工產業，以及先進的催化劑技術，該技術具有良好的應用前景。

4.3工程研究

安裝芳烴催化技術的發展中，規模日益擴大的設備，生產產品的成本越來越低，需要進一步進行工程的過程中和分離這兩種技術的研究。在反應過程中，主要的核心反應器，大型傳熱設備及裝置熱聯合研究課題。隨著設備的大小，選擇合適的類型的反應器，以及如何確保的空氣流的均勻分布在反應器中的主要內容是。 SRIPT氣流均勻地分布在軸向固定床上做了深入的研究，並且可用於工業設計。水平的熱交換器的效率在很大程度上決定了整個裝置的能量消耗水平。板式換熱器的的法國PAKINNOX公司代表了最先進的水平，目前的年處理能力，SRIPT的870克拉和100萬噸甲苯歧化裝置已用於熱交換器，有望大大縮短反應器爐上的負載。

產品主要集中在結晶分離技術，分離，德尼羅/ TNO冷凍結晶分離和純化技術的先進水平。該技術是不來梅大學於1993年，分別為「德尼羅工藝技術和TNO研究所ofEnviromental科學，能源技術和工藝創新發展的分離和純化技術。與傳統的冷凍結晶層狀冷凍結晶過程，尼魯/ TNO冷凍結晶分離和純化技術的基礎上的懸浮狀態凍結結晶過程的分離和提純技術中，整體的能源消耗減少至約10％的傳統冷凍結晶過程。

目前該領域的研究，尚未見報道。

5 R＆D具有前瞻性的新技術對二甲苯合成

新的工藝路線，埃克森美孚公司最近報道的副產品蒸汽裂解裝置裂解氣C4 +烯烴（如環戊二烯，丁二烯，戊二烯，己二烯，甲基環戊二烯，等）和C1-C3的含氧化合物（如甲醇，二甲醚，乙醇，乙醚或甲醇和二甲醚的混合物），選擇性地轉化成對二甲苯，乙烯和丙烯的新工藝的。 ZSM-5催化劑含有質量分數為4.5％，P沸石（二氧化硅和氧化鋁的摩爾比為450），固定床反應器中，反應溫度是430℃，反應壓力為0.1兆帕，WHSV 0.5H-1和的原料M（雙 - 戊二烯）/米（甲苯）/ m（甲醇）/米（水）1.25/1.25/22.5/75環戊二烯基甲醇反應的高選擇性，轉化為二甲苯，甲醇同樣的高選擇性乙烯，丙烯，和對二甲苯，二聚環戊二烯的轉化率為100％，甲苯的轉化率為10％，甲醇轉化率為20％。產品質量，包括：對二甲苯30％，25％的乙烯，22％的丙烯，和餘下的C4 +烯烴，以及除了以外的二甲苯的C8 + /芳烴。

埃克森美孚甲基甲苯催化合成三甲苯新技術的合成氣。鉻 - 鋅 - 鎂-O負載MgO/HZSM-5的催化劑組合物，在原料中的n（H 2）/ n（下CO）/正（甲苯）= 2/1/0.25，並且，反應溫度為460℃，反應壓力為0.17兆帕WHSV為1.5小時-1的條件下，甲苯的轉化率26.0％，二甲苯選擇性為84.2％，包括74.5％的對二甲苯的選擇性和催化劑的穩定性，預期壽命可達4100h。添加的金屬氧化物的作用是抑制沸石的外表面酸中心的形成，以減少產生的縮小毛孔的鄰位和間二甲苯的沸石，即降低在非烷基化的甲苯右位置，抑制對二甲苯異丁基結構，從而提高p-二甲苯的選擇性。

，UOP最近鋯，硫酸噴霧浸漬法催化劑液相法無氫甲苯歧化烷基轉移技術的改進和C9A准備。當原料含有質量分數為30％的1,2,4 - 三甲基苯，甲苯中，在反應溫度160℃，反應壓力900kPa，液時空速為2.0h-1的反應條件下，反應160分鍾，二甲苯產量最高。此時的反應產物的線分析的結果表明，17％二甲苯，均三甲苯的質量分數為20％的質量分數。失活的催化劑可以再生。

使用的副產品的重烯烴和合成氣，甲苯，二甲苯的研究和開發新技術合成甲醇選擇性轉化是值得注意的研究動向。

結論
對二甲苯市場由於下游產品市場的影響將呈現供應方的市場地位。新的或現有設備的擴展將成為一種必然的趨勢。由石腦油總限度，基於現有規模，混合二甲苯，增加使用的新技術來提高生產對二甲苯生產是主要的技術手段。異構化催化劑，高乙苯轉化率，提高了進料濃度的對二甲苯吸附分離，芳烴擴張的主要方式。甲苯選擇性歧化生產對二甲苯，是一種新的技術路線圖。甲苯擇形歧化和烷基轉移苯/ C9A相結合的過程將有效降低成本，生產對二甲苯，可以顯著提高對二甲苯的生產，並期待實現產業化。重芳烴技術的使用也將著眼於未來，力爭在不久的將來有新的突破。

③ 廢水處理廠經常進行的是什麼性質的商事活動

LZ好，甲醚
【中文名稱】甲醚；二甲醚；氧代雙甲烷
【英文名稱】dimethyl ether;methoxymethane
【CAS 登錄號】115-10-6
【結構或分子式】
CH3-O-CH3
所有C、O原子均以sp3雜化軌道形成σ鍵。
【相對分子量或原子量】46.07
【分子式】C2H6O
【密度】相對密度1.617（空氣=1）
【熔點（℃）】-138.5
【沸點（℃）】-24.5
【閃點（℃）】-41.4
【蒸氣壓（Pa）】663（-101.53℃）；8119（-70.7℃）；21905（-55℃）
【性狀】
無色可燃性氣體或壓縮液體，有乙醚氣味。
【溶解情況】
溶於水和乙醇。
【用途】
用作溶劑、冷凍劑等。
【制備或來源】
由甲醇脫水而得，也可由原甲酸在三氯化鐵的催化下分解而得。
【其他】
臨界溫度128.8℃。臨界壓力5.32兆帕。凝固點-138.5℃。液體密度0.661
第三部分：危險性概述 －
危險性類別：
侵入途徑：
健康危害： 對中樞神經系統有抑製作用，麻醉作用弱。吸入後可引起麻醉、窒息感。對皮膚有刺激性。
環境危害：
燃爆危險： 本品易燃，具刺激性。
第四部分：急救措施 －
皮膚接觸：
眼睛接觸：
吸入： 迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：
第五部分：消防措施 －
危險特性： 易燃氣體。與空氣混合能形成爆炸性混合物。接觸熱、火星、火焰或氧化劑易燃燒爆炸。接觸空氣或在光照條件下可生成具有潛在爆炸危險性的過氧化物。氣體比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇火源會著火回燃。若遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危險。
有害燃燒產物： 一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法： 切斷氣源。若不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑：霧狀水、抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
第六部分：泄漏應急處理 －
應急處理： 迅速撤離泄漏污染區人員至上風處，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。用工業覆蓋層或吸附/ 吸收劑蓋住泄漏點附近的下水道等地方，防止氣體進入。合理通風，加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。漏氣容器要妥善處理，修復、檢驗後再用。
第七部分：操作處置與儲存 －
操作注意事項： 密閉操作，全面通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴防化學品手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。在傳送過程中，鋼瓶和容器必須接地和跨接，防止產生靜電。搬運時輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
儲存注意事項： 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑、酸類、鹵素分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。
第八部分：接觸控制/個體防護 －
職業接觸限值
中國MAC(mg/m3)： 未制定標准
前蘇聯MAC(mg/m3)： 未制定標准
TLVTN： 未制定標准
TLVWN： 未制定標准
監測方法：
工程式控制制： 生產過程密閉，全面通風。
呼吸系統防護： 空氣中濃度超標時，建議佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。
眼睛防護： 戴化學安全防護眼鏡。
身體防護： 穿防靜電工作服。
手防護： 戴防化學品手套。
其他防護： 工作現場嚴禁吸煙。進入罐、限制性空間或其它高濃度區作業，須有人監護。
第九部分：理化特性 －
主要成分： 純品
外觀與性狀： 無色氣體，有醚類特有的氣味。
pH：
熔點(℃)： -141.5
沸點(℃)： -23.7
相對密度(水=1)： 0.66
相對蒸氣密度(空氣=1)： 1.62
飽和蒸氣壓(kPa)： 533.2(20℃)
燃燒熱(kJ/mol)： 1453
臨界溫度(℃)： 127
臨界壓力(MPa)： 5.33
辛醇/水分配系數的對數值： 無資料
閃點(℃)： 無意義
引燃溫度(℃)： 350
爆炸上限%(V/V)： 27.0
爆炸下限%(V/V)： 3.4
溶解性： 溶於水、醇、乙醚。
主要用途： 用作致冷劑、溶劑、萃取劑、聚合物的催化劑和穩定劑。
其它理化性質：
第十部分：穩定性和反應活性 －
穩定性：
禁配物： 強氧化劑、強酸、鹵素。
避免接觸的條件：
聚合危害：
分解產物：
第十一部分：毒理學資料 －
急性毒性： LD50：無資料
LC50：308000 mg/m3(大鼠吸入)
亞急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突變性：
致畸性：
致癌性：
第十二部分：生態學資料 －
生態毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物積累性：
其它有害作用： 無資料。
第十三部分：廢棄處置 －
廢棄物性質：
廢棄處置方法： 處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。
廢棄注意事項：
第十四部分：運輸信息 －
危險貨物編號： 21040
UN編號： 1033
包裝標志：
包裝類別： O52
包裝方法： 鋼質氣瓶；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。
運輸注意事項： 採用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，並應將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防護欄板，並用三角木墊卡牢，防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學品等混裝混運。夏季應早晚運輸，防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛，禁止在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。
第十五部分：法規信息 －
法規信息 化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布)，化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號)，工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定；常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第2.1 類易燃氣體。
第十六部分：其他信息 －
參考文獻：
填表部門：
數據審核單位：
修改說明：
其他信息：
【補充】
二甲醚又稱甲醚，簡稱DME，在常壓下是一種無色氣體或壓縮液體，具有輕微醚香味。相對密度（20℃）0.666，熔點-141.5℃，沸點-24.9℃，室溫下蒸氣壓約為0.5MPa，與石油液化氣（LPG）相似。溶於水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多種有機溶劑。易燃，在燃燒時火焰略帶光亮，燃燒熱（氣態）為1455kJ/mol。常溫下DME具有惰性，不易自動氧化，無腐蝕、無致癌性，但在輻射或加熱條件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
二甲醚是醚的同系物，但與用作麻醉劑的乙醚不一樣，毒性極低；能溶解各種化學物質；由於其具有易壓縮、冷凝、氣化及與許多極性或非極性溶劑互溶特性，廣泛用於氣霧製品噴射劑、氟利昂替代製冷劑、溶劑等，另外也可用於化學品合成，用途比較廣泛。
二甲醚作為一種新興的基本化工原料，由於其良好的易壓縮、冷凝、汽化特性，使得二甲醚在制葯、燃料、農葯等化學工業中有許多獨特的用途。如高純度的二甲醚可代替氟里昂用作氣溶膠噴射劑和致冷劑，減少對大氣環境的污染和臭氧層的破壞。由於其良好的水溶性、油溶性，使得其應用范圍大大優於丙烷、丁烷等石油化學品。代替甲醇用作甲醛生產的新原料，可以明顯降低甲醛生產成本，在大型甲醛裝置中更顯示出其優越性。作為民用燃料氣其儲運、燃燒安全性，預混氣熱值和理論燃燒溫度等性能指標均優於石油液化氣，可作為城市管道煤氣的調峰氣、液化氣摻混氣。也是柴油發動機的理想燃料，與甲醇燃料汽車相比，不存在汽車冷啟動問題。它還是未來製取低碳烯烴的主要原料之一。
二甲醚還可以替代柴油作為燃料，目前需要解決的問題主要有二甲醚對塑料物質的腐蝕和柴油發動機油路的改裝。
目前二甲醚（DME）的主要用途是用作拋射劑、製冷劑和發泡劑。其次是用作化工原料，生產多種有機化學品。如硫酸二甲酯、烷基鹵化物、N，N－二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等。
二甲醚易壓縮、易貯存、燃燒效率高、污染低，可替代煤氣、LPG作民用燃料。同時，二甲醚具有較高的十六烷值，可直接用作汽車燃料替代柴油。二甲醚作為清潔燃料方面的發展前景潛力巨大，已經得到了國內外的廣泛關注。
1 國內外市場分析
1.1 國外市場分析
目前世界上二甲醚的生產主要集中在美、德、荷蘭和日本等國，2002年世界（不包括中國，下同）總生產能力為20.8萬噸/年，產量為15萬噸，開工率為72%。國外二甲醚的主要生產廠家有美國Dopnt公司、荷蘭AKZO公司、德國DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等，其中德國DEA公司的生產能力最大，生產能力為6.5萬噸／年。
世界二甲醚的主要生產廠家
序號 廠家名稱 生產能力（萬噸／年）
1 Dopnt (美國) 3.0
2 DEA （德國） 6.5
3 United Rhine Lignite Fuel (德國) 3.0
4 AKZO （荷蘭） 3.0
5 Sumitomo (日本) 1.0
6 DEA（澳大利亞） 1.0
7 Mitsui toatsu (日本) 0.5
8 Kang Sheng (日本) 1.8
9 NKK （日本） 1.0
合計 20.8
由於二甲醚的市場需求潛力十分巨大，在世界范圍內，二甲醚的建設已經成為熱點，一些大型二甲醚裝置已在籌建之中。
二甲醚開發公司（由道達爾菲納埃爾夫公司和日本8家公司組成的財團）計劃建設能力為2500噸/天的商業化二甲醚裝置。日本東洋工程公司完成了在中東建設單系列250萬噸/年二甲醚裝置的可行性驗證，預計該裝置可望於2005-2006年建成。BP公司、印度天然氣管理局、印度石油公司將投資6億美元建設180萬噸/年商業化二甲醚生產廠，用以替代石腦油、柴油和LPG，建設工作已於2002年開始，定於2004年投產。日本財團(三菱瓦斯化學公司、日揮公司、三菱重工公司和伊藤忠商事)組成的合資公司將在澳大利亞建設140-240萬噸/年的大規模二甲醚裝置，定於2006年投產。
目前二甲醚的主要消費領域是作溶劑和氣霧劑的推動劑，其它方面的消費不多。2002年全世界二甲醚的消費量為15萬噸/年，預計到2005年需求量在20萬噸/年左右。
二甲醚是一種性能優良、安全清潔的化工產品，發展前景被普遍看好。更為重要的是，作為一種新型、清潔的民用和車用燃料，被看作是柴油或LPG／CNG的優秀替代品，其作為燃料的市場需求增長將會是非常驚人的。
2000年全世界有400萬輛LPG汽車、400萬輛乙醇汽車、1百萬輛CNG汽車，還有部分甲醇汽車。以美國為例，2000年美國使用替代燃料的汽車為42萬輛，預計，到2005年美國使用代用燃料（LPG和CNG）的汽車將達到110萬輛，2010年為330萬輛，2015年達到550萬輛。
目前美國替代燃料的消費量摺合為當量汽油的話大約為100萬噸（352×106加侖當量汽油），約占當年全部燃料消費量的0.2%。如果美國代用燃料的比例提高到5%的話，其需求量將達到2500萬噸，可見代用燃料的市場前景是相當可觀的。
亞洲地區是世界上柴油消費增長最快的地區，據國外研究機構預測，二甲醚作為替代燃料，2005年亞洲地區的年需求量達3000萬噸。可見，由於二甲醚具有其它代用燃料不可比擬的優勢，將會成為柴油的主要替代燃料，具有難以估量的市場前景。
1.2 國內市場分析
近年來，我國二甲醚的生產發展迅速，目前共有十幾家生產企業，2002年總生產能力為3.18萬噸/年，產量約為2萬噸左右，開工率較低，約為63%。
我國二甲醚主要生產廠家及能力（單位：噸/年）
序號 廠家名稱 生產能力
1 江蘇吳縣合成化工廠 2000
2 廣東中山凱達精細化工有限公司 5000
3 成都華陽威遠天然氣化工廠 2000
4 上海石油化工研究院 800
5 江蘇崑山 1000
6 陝西新型燃料燃具公司 5000
7 安徽省蒙城縣化肥廠 2500
8 浙江諸暨新亞化工公司 1000
9 廣東江門氮肥廠 2500
10 浙江義烏光陽化工實業有限公司 2500
11 上海申威氣霧公司 1000
12
山東久泰化工科技股份有限公司 5000
13 湖北田力實業股份有限公司 1500
合計 31800
近年來國內二甲醚的建設已經形成熱潮，有數家公司擬通過合資合作等方式引進技術建設大型二甲醚生產裝置。
主要在建或擬建項目如下：
2001年4月份陝西新型燃料燃具有限公司與美國兆運資源有限公司簽訂聯合開發「煤基一步法合成20萬噸/年二甲醚超潔凈燃料」工程協議書，工程總投資20.3億元，美方投資90%。
寧夏83萬噸/年煤基二甲醚項目，計劃投資47.8億元，計劃利用國外資金，已與加拿大麥耐特聯合公司簽訂了合作協議書，並依託美國空氣動力公司的技術。
四川瀘州天然氣股份有限公司採用兩步法工藝已經建成1萬噸/年二甲醚裝置，第二套10萬噸/年二甲醚裝置，也已經開工建設。
山東臨沂魯明化工有限公司正在建設3萬噸/年二甲醚裝置，採用自主開發的液相兩步法工藝技術。
山東華星集團年產3萬噸/年二甲醚項目於2004年8月開始動工，該裝置採用兩步法工藝。
山東兗州礦業集團公司計劃建設60萬噸二甲醚裝置，擬引進國外一步法二甲醚工藝技術。
另外，國內還有很多地方提出建設二甲醚裝置，如：西南石油天然氣管理局、新疆、黑龍江雙鴨山、大慶油田、陝西、蘭州、安徽等。
國內二甲醚的主要用途是作為氣溶膠、氣霧劑和噴霧塗料的推動劑，每年消耗二甲醚 1.8萬噸。由於我國氣霧劑行業的發展較快，預計到2005年需二甲醚約3萬噸，2010年為4萬噸左右。另外我國二甲醚用於合成硫酸二甲酯等多種化工產品的消費量約為1.1萬噸。
由於二甲醚的性質與液化氣相近，易貯存、易壓縮，因而可替代天然氣、煤氣、LPG作民用燃料。2002年我國LPG的表觀消費量為1620萬噸，同時中國自1990年開始大量進口LPG，2002年LPG進口量為626萬噸。如果二甲醚的價格合適，假設二甲醚替代進口的LPG，以目前的進口量計算，需要燃料級二甲醚約1000萬噸。隨著人民生活水平的不斷提高，對民用燃料的需求量將會有較大的增長，特別是對天然氣、二甲醚、LPG等清潔能源的需求一定會有很大的增長，因此，二甲醚作為民用燃料的發展前景十分光明。
由於二甲醚具有優良的燃料性能，方便、清潔、十六烷值高、動力性能好、污染少、稍加壓即為液體易貯存，作為車用柴油的替代燃料，有液化汽、天然氣、甲醇、乙醇等不可比擬的綜合優勢。
2002年我國柴油的消費量為7662萬噸，柴油消費的增長很快，預計2005年消費量將達到8290萬噸左右，2010年將達約10100萬噸。二甲醚作為良好的柴油替代燃料，按其對柴油的替代率為5%計算，2005年約需二甲醚約553萬噸左右，2010年需674萬噸左右。
綜上所述，預計2005年我國二甲醚作為氣霧劑和化工等方面的需求量將達到的需求量約為5-6萬噸。二甲醚作為代用燃料方面的消費主要取決於二甲醚的供應，如果二甲醚的價格降到能與柴油或LPG相競爭的水平，相信二甲醚作為燃料的消費增長速度會很快，市場規模也是相當驚人的。
2 工藝技術分析
二甲醚的生產方法有一步法和二步法。一步法是指由原料氣一次合成二甲醚，二步法是由合成氣合成甲醇，然後再脫水製取二甲醚。
● 一步法
該法是由天然氣轉化或煤氣化生成合成氣後，合成氣進入合成反應器內，在反應器內同時完成甲醇合成與甲醇脫水兩個反應過程和變換反應，產物為甲醇與二甲醚的混合物，混合物經蒸餾裝置分離得二甲醚，未反應的甲醇返回合成反應器。
一步法多採用雙功能催化劑，該催化劑一般由2類催化劑物理混合而成，其中一類為合成甲醇催化劑，如Cu-Zn-Al(O)基催化劑，BASFS3-85和ICI-512等；另一類為甲醇脫水催化劑，如氧化鋁、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子篩、ZSM-5分子篩、絲光沸石等。
● 二步法
該法是分兩步進行的，即先由合成氣合成甲醇，甲醇在固體催化劑下脫水制二甲醚。國內外多採用含γ-Al2O3/SiO2製成的ZSM-5分子篩作為脫水催化劑。反應溫度控制在280~340℃，壓力為0.5-0.8MPa。甲醇的單程轉化率在70-85%之間，二甲醚的選擇性大於98%。
一步法合成二甲醚沒有甲醇合成的中間過程，與兩步法相比，其工藝流程簡單、設備少、投資小、操作費用低，從而使二甲醚生產成本得到降低，經濟效益得到提高。因此，一步法合成二甲醚是國內外開發的熱點。國外開發的有代表性的一步法工藝有：丹麥Topsφe工藝、美國Air Procts工藝和日本NKK工藝。
二步法合成二甲醚是目前國內外二甲醚生產的主要工藝，該法以精甲醇為原料，脫水反應副產物少，二甲醚純度達99.9%，工藝成熟，裝置適應性廣，後處理簡單，可直接建在甲醇生產廠，也可建在其它公用設施好的非甲醇生產廠。但該法要經過甲醇合成、甲醇精餾、甲醇脫水和二甲醚精餾等工藝，流程較長，因而設備投資較大。但目前國外公布的大型二甲醚建設項目絕大多數採用兩步法工藝技術，說明兩步法有較強的綜合競爭力。
2.1 國外主要工藝技術
（1）Topsφe工藝
Topsφe的合成氣一步法工藝是專門針對天然氣原料開發的一項新技術。該工藝造氣部分選用的是自熱式轉化器(ATR)。自熱式轉化器由加有耐火襯里的高壓反應器、燃燒室和催化劑床層三部分組成。
二甲醚合成採用內置級間冷卻的多級絕熱反應器以獲得高的CO和CO2轉化率。催化劑用甲醇合成和脫水制二甲醚的混合雙功能催化劑。
二甲醚的合成採用球形反應器，單套產能可達到7200噸/天二甲醚。Topsφe工藝選擇的操作條件為4.2MPa和240～290℃。
目前，該工藝還未建商業裝置。1995年，Topsφe在丹麥哥本哈根建了一套50kg/d的中試裝置，用於對工藝性能進行測試。
（2）Air procts的液相二甲醚(LPDMETM)新工藝
在美國能源部的資助下，作為潔凈煤和替代燃料技術開發計劃的一部分，Air procts公司開發成功了液相二甲醚新工藝，簡記作LPDMETM。
LPDMETM工藝的主要優勢是放棄了傳統的氣相固定床反應器而使用了漿液鼓泡塔反應器。催化劑顆粒呈細粉狀，用惰性礦物油與其形成漿液。高壓合成氣原料從塔底噴入、鼓泡，固體催化劑顆粒與氣體進料達到充分混合。使用礦物油使混合更充分、等溫操作、易於溫度控制。
二甲醚合成反應器採用內置式冷卻管取熱，同時生產蒸汽。漿相反應器催化劑裝卸容易，無須停工進行。而且，由於是等溫操作，反應器不存在熱點問題，催化劑失活速率大大降低了。
典型的反應器操作參數為：壓力2.76～10.34MPa，推薦5.17MPa；溫度200～350℃，推薦250℃。催化劑量為礦物油質量的5%～60%，最好在5%～25%之間。該工藝用富CO的煤基合成氣比天然氣合成氣更具優勢。但以天然氣為原料也可獲得較高收率。 Air procts公司已在15噸/天的中試工廠對該工藝進行了測試，結果令人滿意，但還沒有建設商業化規模的大型裝置。
（3）日本NKK公司的液相一步法新工藝
除Air procts公司外，日本NKK公司也開發了用漿相反應器由合成氣一步合成二甲醚的新工藝。
原料可選用天然氣、煤、LPG等。工藝的第一步首先是造氣，合成氣經冷卻、壓縮到5～7MPa，進入CO2吸收塔脫除CO2。脫碳後的原料合成氣用活性炭吸附塔脫除硫化物後換熱至200℃進入反應器底部。合成氣在反應器內的催化劑與礦物油組成的淤漿中鼓泡，生成二甲醚、甲醇和CO2。出反應器產物冷卻、分餾，將其分割為二甲醚、甲醇和水。未反應的合成氣循環回反應器。經分餾，從塔頂可得到高度純凈的二甲醚產品(95%～99%)，從塔底則可得到甲醇、二甲醚和水組成的粗產品。採用NKK技術已在新潟建成1萬噸/年合成氣一步法生產二甲醚的半工業化裝置。
2.2 國內工藝技術及科研情況
我國90年代前後開始氣相甲醇法（兩步法）生產二甲醚工藝技術及催化劑的開發，很快建立起了工業生產裝置。近年來，隨著二甲醚建設熱潮的興起，我國兩步法二甲醚工藝技術有了進一步的發展，工藝技術已接近或達到國外先進水平。
山東久泰化工科技股份有限公司（原臨沂魯明化工有限公司）開發成功了具有自主知識產權的液相法復合酸脫水催化生產二甲醚工藝，已經建成了5000噸/年生產裝置，經一年多的生產實踐證明，該技術成熟可靠。該公司的第二套3萬噸/年裝置也將投產。
山東久泰二甲醚工藝技術已經通過了山東省科技廳組織的鑒定，被認定為已達國際水平。特別是液相法復合酸脫水催化劑的研製和冷凝分離技術，針對性地克服了一步法合成和氣相脫水中提純成本高、投資大的缺點，使反應和脫水能夠連續進行，減少了設備腐蝕和設備投資，總回收率達到99.5％以上，產品純度不小於99.9％，生產成本也較氣相法有較大的降低。
2003年8月由瀘天化與日本東洋工程公司合作開發的兩步法二甲醚萬噸級生產裝置試車成功。該裝置工藝流程合理，操作條件優化，具有產品純度高、物耗低、能耗低的特點，在工藝水平、產品質量和設備硬體自動化操作等方面均處於國內先進水平。
近年來，我國在合成氣一步法制二甲醚方面的技術開發也很積極，而且一些科研院所和大學都取得了較大進展。
蘭化研究院、蘭化化肥廠與蘭州化物所共同開展了合成氣法制二甲醚的5mL小試研究，重點進行工藝過程研究、催化劑制備及其活性、壽命的考察。試驗取得良好結果：CO轉化率>85%；選擇性>99%。兩次長周期(500h、1000h)試驗表明：研製的催化劑在工業原料合成氣中有良好的穩定性；二甲醚對有機物的選擇性>97%；CO轉化率>75%；二甲醚產品純度>99.5%；二甲醚總收率為98.45%。
中科院大連化物所採用復合催化劑體系對合成氣直接制二甲醚進行了系統研究，篩選出SD219-Ⅰ、SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化劑，均表現出較佳的催化性能，CO轉化率達到90%，生成的二甲醚在含氧有機物中的選擇性接近100%。
清華大學也進行了一步法二甲醚研究，在漿態床反應器上，採用LP+Al2O3雙功能催化劑，在260-290℃，4-6MPa的條件下，CO單程轉化率達到55%～65%，二甲醚的選擇性為90-94%。
目前，國內的浙江大學、山西煤化所、西南化工研究院、華東理工大學等單位也都致力於合成氣一步法制二甲醚的研究工作。
杭州大學採用自製的二甲醚催化劑，利用合成氨廠現有的半水煤氣，在一定反應溫度、壓力和空速下一步氣相合成二甲醚。CO單程轉化率達到60%～83%，選擇性達95%。該技術現巳在湖北田力公司建成了年產1500噸二甲醚的工業化裝置。該裝置既可生產醇醚燃料，又可生產99.9%以上的高純二甲醚，CO轉化率70%-80%。這是國內第一套直接由合成氣一步法生產高純二甲醚的工業化生產裝置。
對於兩步法二甲醚工藝技術，無論是氣相法還是液相法，國內技術均已經達到先進、成熟可靠的水平，完全有條件建設大型生產裝置。
由國內開發的合成氣一步氣相法制二甲醚技術基本成熟，並已建成千噸級裝置。但對於建設大型二甲醚裝置，國內技術尚需實踐驗證。
3 結論及建議
二甲醚作為清潔的替代燃料已經得到國內外廣泛的關注，特別是其替代煤氣、LPG和柴油方面所具有的巨大的市場潛力，對我國能源結構的調整、環境保護等方面有著重要的現實意義。
二甲醚工藝技術是國內外工藝技術開發的熱點之一，一步法工藝流程簡單、設備少、投資小、操作費用和生產成本較低，但由於合成反應和分離過程復雜，目前尚未完全工業化。二步法工藝是目前國內外二甲醚生產的主要工藝，產品純度高，工藝成熟，裝置適應性廣，綜合競爭力強，但也有流程較長，設備投資較大的弱點。
目前推廣和應用是二甲醚發展的關鍵，二甲醚作為清潔替代能源需要政府的大力扶持和幫助。建議國家應統籌規劃，在沒有油氣資源而煤炭資源豐富的地區，建設大型二甲醚生產基地。以二甲醚替代煤氣、LPG作為市場推廣的先導，同時大力加強二甲醚替代柴油方面的研究，全面促進二甲醚的生產和使用，預計在不久的將來，二甲醚必將成為我國能源結構中重要的組成部分. 25737希望對你有幫助！

④ 國家經濟政策

國家一批重要經濟政策和法規2009年1月1日起實行 http://www.jrj.com 2008年12月31日 16:27 新華網
【字體：大 中 小】【頁面調色版 】
免費解套：010－58325082

新華網消息 2009年1月1日起，一批重要政策和法律、法規規章、司法解釋正式實行。現梳理如下：

=================== 新 政 策 ===================

成品油消費稅政策調整 公路養路費等六項收費取消

12月19日，在上海市內一加油站，一輛計程車等候加油。新華社記者 裴鑫 攝

按照國務院關於實施成品油價格和稅費改革的要求，財政部、國家稅務總局12月19日聯合下發通知，決定從2009年1月1日起調整成品油消費稅政策。主要內容為：一是提高成品油消費稅單位稅額。汽油、石腦油、溶劑油、潤滑油消費稅單位稅額由每升0．2元提高到每升1．0元；柴油、航空煤油和燃料油消費稅單位稅額由每升0．1元提高到每升0．8元。 二是調整特殊用途成品油消費稅政策。對進口石腦油恢復徵收消費稅。航空煤油暫緩徵收消費稅。對用外購或委託加工收回的已稅汽油生產的乙醇汽油免徵消費稅。用自產汽油生產的乙醇汽油，按照生產乙醇汽油所耗用的汽油數量申報納稅。對外購或委託加工收回的汽油、柴油用於連續生產甲醇汽油、生物柴油的，准予從消費稅應納稅額中扣除原料已納的消費稅稅款。

根據財政部、國家發展改革委、交通運輸部、監察部、審計署等五部門聯合下發的通知，自2009年1月1日起，我國將在全國范圍內統一取消公路養路費、航道養護費、公路運輸管理費、公路客貨運附加費、水路運輸管理費、水運客貨運附加費。

=================== 新 法 律 ====================

循環經濟促進法對過度包裝說「不」

12月19日，據在北京召開的《中華人民共和國循環經濟促進法》實施座談會披露，有關部門已成立環境稅研究工作組和專家組，專門針對污染、破壞環境等行為研究開征獨立型環境稅。據悉，全國人大常委會於2008年8月29日通過的《中華人民共和國循環經濟促進法》，將於2009年1月1日起施行。中新社發 張慶民 攝

《中華人民共和國循環經濟促進法》將自2009年1月1日起施行。循環經濟促進法將有力地促進中國循環經濟發展，提高資源利用效率，保護和改善環境，實現可持續發展。

循環經濟促進法規定，從事工藝、設備、產品及包裝物設計，應當按照減少資源消耗和廢物產生的要求，優先選擇採用易回收、易拆解、易降解、無毒無害或者低毒低害的材料和設計方案，並應當符合有關國家標準的強制性要求；工業企業應當採用先進或者適用的節水技術、工藝和設備，制定並實施節水計劃，加強節水管理，對生產用水進行全過程式控制制；國家鼓勵和支持企業使用高效節油產品。

循環經濟促進法規定，企業應當按照國家規定，對生產過程中產生的粉煤灰、煤矸石、尾礦、廢石、廢料、廢氣等工業廢物進行綜合利用；企業應當發展串聯用水系統和循環用水系統，提高水的重復利用率，並採用先進技術、工藝和設備，對生產過程中產生的廢水進行再生利用；企業應當採用先進或者適用的回收技術、工藝和設備，對生產過程中產生的余熱、余壓等進行綜合利用。

國家對促進循環經濟發展的產業活動給予稅收優惠，並運用稅收等措施鼓勵進口先進的節能、節水、節材等技術、設備和產品；縣級以上人民政府及其有關部門應當對在循環經濟管理、科學技術研究、產品開發、示範和推廣工作中做出顯著成績的單位和個人給予表彰和鼓勵，企業事業單位應當對在循環經濟發展中做出突出貢獻的集體和個人給予表彰和獎勵。

修訂後的《中華人民共和國增值稅暫行條例》、《中華人民共和國消費稅暫行條例》、《中華人民共和國營業稅暫行條例 》和修訂後的《中華人民共和國增值稅暫行條例實施細則》、《中華人民共和國消費稅暫行條例實施細則》、《中華人民共和國營業稅暫行條例實施細則》將於2009年1月1日同步施行。

為進一步完善稅制，積極應對國際金融危機對中國經濟的影響，國務院修訂並公布了《中華人民共和國增值稅暫行條例》、《中華人民共和國消費稅暫行條例》和《中華人民共和國營業稅暫行條例》。為切實保證三個新稅收暫行條例的順利實施，財政部與國家稅務總局共同對現行增值稅實施細則、消費稅實施細則和營業稅實施細則作相應修訂。

增值稅條例主要作了以下五個方面的修訂：一是允許抵扣固定資產進項稅額。修訂前的增值稅條例規定，購進固定資產的進項稅額不得從銷項稅額中抵扣，即實行生產型增值稅，這樣企業購進機器設備稅負比較重。為減輕企業負擔，修訂後的增值稅條例刪除了有關不得抵扣購進固定資產的進項稅額的規定，允許納稅人抵扣購進固定資產的進項稅額，實現增值稅由生產型向消費型的轉換。 二是為堵塞因轉型可能會帶來的一些稅收漏洞，修訂後的增值稅條例規定，與企業技術更新無關且容易混為個人消費的自用消費品（如小汽車、遊艇等）所含的進項稅額，不得予以抵扣。 三是降低小規模納稅人的徵收率。修訂前的增值稅條例規定，小規模納稅人的徵收率為6％。根據條例的規定，經國務院批准，從1998年起已經將小規模納稅人劃分為工業和商業兩類，徵收率分別為6％和4％。考慮到增值稅轉型改革後，一般納稅人的增值稅負擔水平總體降低，為了平衡小規模納稅人與一般納稅人之間的稅負水平，促進中小企業的發展和擴大就業，應當降低小規模納稅人的徵收率。同時考慮到現實經濟活動中，小規模納稅人混業經營十分普遍，實際征管中難以明確劃分工業和商業小規模納稅人，因此修訂後的增值稅條例對小規模納稅人不再設置工業和商業兩檔徵收率，將徵收率統一降至3％。四是將一些現行增值稅政策體現到修訂後的條例中。主要是補充了有關農產品和運輸費用扣除率、對增值稅一般納稅人進行資格認定等規定，取消了已不再執行的對來料加工、來料裝配和補償貿易所需進口設備的免稅規定。 五是根據稅收征管實踐，為了方便納稅人納稅申報，提高納稅服務水平，緩解徵收大廳的申報壓力，將納稅申報期限從10日延長至15日。明確了對境外納稅人如何確定扣繳義務人、扣繳義務發生時間、扣繳地點和扣繳期限的規定。

增值稅實施細則修訂的內容主要包括四個方面：結合增值稅轉型改革方案，對部分條款進行補充或修訂；與營業稅實施細則銜接，明確混合銷售行為和兼營行為的銷售額劃分問題；進一步完善小規模納稅人相關規定；根據現行稅收政策和征管需要，對部分條款進行補充或修訂。

消費稅條例主要作了以下兩方面的修訂：一是將1994年以來出台的政策調整內容，更新到新修訂的消費稅條例中，如：部分消費品（金銀首飾、鉑金首飾、鑽石及鑽石飾品）的消費稅調整在零售環節徵收、對卷煙和白酒增加復合計稅辦法、消費稅稅目稅率調整等。 二是與增值稅條例銜接，將納稅申報期限從10日延長至15日，對消費稅的納稅地點等規定進行了調整。

消費稅實施細則修訂的內容，主要包括兩個方面：根據其上位法，將1994年以來已經實施的政策調整內容體現到修訂後的細則；與增值稅實施細則在銷售和有償轉讓的定義、外匯銷售額的折算、價外費用、納稅義務發生時間等規定進行銜接，保持一致。

營業稅條例主要作了以下四個方面修訂：一是調整了納稅地點的表述方式。為了解決在實際執行中一些應稅勞務的發生地難以確定的問題，考慮到大多數應稅勞務的發生地與機構所在地是一致的，而且有些應稅勞務的納稅地點現行政策已經規定為機構所在地，將營業稅納稅人提供應稅勞務的納稅地點由按勞務發生地原則確定調整為按機構所在地或者居住地原則確定。 二是刪除了轉貸業務差額征稅的規定。這一規定在實際執行中僅適用於外匯轉貸業務，造成外匯轉貸與人民幣轉貸之間的政策不平衡，因此，刪除了這一規定。三是考慮到營業稅各稅目的具體徵收范圍難以列舉全面，刪除了營業稅條例所附的稅目稅率表中徵收范圍一欄，具體范圍由財政部和國家稅務總局規定。 四是與增值稅條例銜接，將納稅申報期限從10日延長至15日。進一步明確了對境外納稅人如何確定扣繳義務人、扣繳義務發生時間、扣繳地點和扣繳期限的規定。

營業稅實施細則修訂的內容，主要包括四個方面：對境內應稅勞務進行界定；與增值稅實施細則銜接，對混合銷售行為和兼營行為的銷售額劃分問題作出規定；根據現行稅收政策和征管需要，對部分條款進行補充或修訂。

符合條件台灣居民可成為大陸律所合夥人

《取得國家法律職業資格的台灣居民在大陸從事律師職業管理辦法 》自2009年1月1日起施行。據悉，今年共有600餘名台灣居民參加國家司法考試，其中37名考試成績合格。為規范取得國家法律職業資格的台灣居民在大陸從事律師職業的活動及管理，司法部制定了《取得國家法律職業資格的台灣居民在大陸從事律師職業管理辦法》，明確了取得國家法律職業資格的台灣居民在大陸申請律師執業的條件和程序，台灣居民在大陸執業的范圍、執業的權利和義務以及相關管理措施。

=================== 新 解 釋 ====================

影響債務履行可限制出境

《最高人民法院關於適用〈中華人民共和國民事訴訟法 〉執行程序若干問題的解釋》將於2009年1月1日起施行。司法解釋對不履行法律文書確定義務的被執行人，作出了限制出境的規定。司法解釋規定，「被執行人為單位的，可以對其法定代表人、主要負責人或者影響債務履行的直接責任人員限制出境。被執行人為無民事行為能力人或者限制民事行為能力人的，可以對其法定代理人限制出境。」

⑤ 白電油與去污水有區別嗎

白電油,去污水的成份:結構式為CH3(CH2)5CH3。同一物質。有毒哦，其蒸氣或霧對眼睛、粘膜和呼吸道有刺激性。中毒表現可有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐。

⑥ 合成氨工業廢水的基本情況

摘要 氨是重要的無機化工產品之一，在國民經濟中佔有重要地位。除液氨可直接作為肥料外，農業上使用的氮肥，例如尿素、硝酸銨、磷酸銨、氯化銨以及各種含氮復合肥，都是以氨為原料的。合成氨是大宗化工產品之一，世界每年合成氨產量已達到1億噸以上，其中約有80%的氨用來生產化學肥料，20%作為其它化工產品的原料。

⑦ 白電油中毒有什麼危害√

白電油為俗稱‚即石油醚¸
物質的理化常數:
國標編號 32002
CAS號 8032-32-4
分子式 成分為戊烷、己烷 外觀與性狀 無色透明液體，有煤油氣
分子量 蒸汽壓 53¸32kPa/20℃ 閃點：＜ -20℃
熔 點 ＜ -73℃ 沸點：40～80℃ 溶解性 不溶於水，溶於無水乙醇、苯、氯仿、油類等多數有機溶劑
密 度 相對密度(水=1)0¸64～0¸66；相對密度(空氣=1)2¸50 穩定性 穩定
危險標記 7(易燃液體) 主要用途 主要用作溶劑及作為油脂的抽提用

2¸對環境的影響:
一、健康危害

侵入途徑：吸入、食入。
健康危害：其蒸氣或霧對眼睛、粘膜和呼吸道有刺激性。中毒表現可有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐。本品可引起周圍神經炎。對皮膚有強烈刺激性。

二、毒理學資料及環境行為

急性毒性：LD5040mg/kg(小鼠靜脈)；LC503400ppm，4小時(大鼠吸入)
危險特性：其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。燃燒時產生大量煙霧。與氧化劑能發生強烈反應。高速沖擊、流動、激盪後可因產生靜電火花放電引起燃燒爆炸。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會引著回燃。
燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳。

3¸現場應急監測方法:

4¸實驗室監測方法:
氣相色譜法，參照《分析化學手冊》(第四分冊，色譜分析)，化學工業出版社

5¸環境標准:
美國 車間衛生標准 100ppm

6¸應急處理處置方法:
一、泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護服。盡可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗，洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

二、防護措施

呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿防靜電工作服。
手防護：戴乳膠手套。
其它：工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

三、急救措施

皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鍾。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。

滅火方法：噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。滅火劑：泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。

⑧ 白電油對人體有什麼危害

其蒸氣或霧對眼睛、粘膜和呼吸道有刺激性。中毒表現可有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐。本品可引起周圍神經炎。對皮膚有強烈刺激性。

其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。燃燒時產生大量煙霧。與氧化劑能發生強烈反應。高速沖擊、流動、激盪後可因產生靜電火花放電引起燃燒爆炸。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會引著回燃。

(8)石腦油廢水擴展閱讀

儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽（罐）車應有接地鏈，槽內可設孔隔板以減少震盪產生靜電。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。

中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。